一种从钼酸钠溶液中深度脱除钙、镁的方法与流程

本发明涉及有色金属资源高效提取的技术领域，具体涉及一种从钼酸钠溶液中除ca²⁺、mg²⁺的方法。

背景技术：

近年，高钼白钨矿成为重要的钨钼冶炼企业的原料，尤其以洛阳栾川钼业集团股份有限公司和湖南柿竹园有色金属有限责任公司产出的高钼白钨矿为典型的代表。该类高钼白钨矿通常以预处理-酸分解-弱碱大孔阴树脂离子交换-净化-酸沉的工艺来回收其中的有价金属钼，钼以钼酸的形式得到富集，钼酸中含钨、钙、镁等杂质，在分离钨钼处理后，将得到含ca²⁺、mg²⁺的钼酸钠溶液。钼酸钠溶液中ca²⁺、mg²⁺的存在，若直接结晶，在结晶过程中将以ca(oh)2、mg(oh)2的形式与钼酸钠共沉淀下来，严重影响钼酸钠产品的各项元素含量指标，尤其是导致钼酸钠产品中钼含量小于39％(标准为大于39％)，钙、镁含量均大于0.001％(标准为小于0.001％)，不利于产品的后续应用。

技术实现要素：

针对现有技术的不足，本发明旨在提供一种从钼酸钠溶液中深度除钙、镁方法，实现将ca²⁺、mg²⁺深度脱除，提高产品钼酸钠中钼的含量，降低产品中钙、镁的含量，达到行业内精制钼酸钠的标准，提升产品的附加值。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种从钼酸钠溶液中深度脱除钙、镁的方法，包括如下步骤：

s1钼酸钠溶液用浓盐酸调整ph值为8-9，静置24h，过滤，获得过滤后钼酸钠溶液；

s2氨基磷酸型特种树脂p-950预处理：纯水正洗1.2l/h，洗涤30min，5-7％稀盐酸正洗1.2l/h，洗涤60min，纯水正洗1.2l/h，洗涤60min，2-5％稀碱液正洗1.2l/h，洗涤40min，纯水正洗1.2l/h，洗涤60min5-7％稀盐酸正洗1.2l/h，洗涤60min，纯水正洗1.2l/h，洗涤60min，2-5％稀碱液正洗1.2l/h，洗涤40min，纯水正洗1.2l/h，洗涤60min；

s3将步骤s1中处理好的钼酸钠溶液，通过填入经过步骤s2处理的氨基磷酸型特种树脂p-950的模拟交换柱，以吸附钼酸钠溶液中的ca²⁺和mg²⁺；

s4将步骤s3中得到的吸附后的钼酸钠溶液直接进行蒸发结晶。

进一步地，步骤s3完成之后，对氨基磷酸型特种树脂p-950作再生处理：纯水淋洗3.6l/h，洗涤30min，5-7％稀盐酸淋洗1.2l/h，洗涤60min，纯水淋洗3.6l/h，洗涤30min，2-5％稀碱液转型淋洗1.2l/h，洗涤40min，纯水淋洗3.6l/h，洗涤30min；再生好的氨基磷酸型特种树脂p-950，进入下一轮的吸附作业。

进一步地步骤s3中，所述模拟交换柱的尺寸为φ5cm×60cm；填入氨基磷酸型特种树脂p-950520g，其中氨基磷酸型特种树脂p-950的层高为48cm，体积为0.942l。

进一步地，步骤s3中，钼酸钠溶液通过模拟交换柱的交换流速控制为2-4ml/min，吸附终点控制为折合吸附ca²⁺20g，冗余量控制为16％。

进一步地，步骤s4中，结晶的ph值控制为9-10，结晶终点的婆美度控制为大于65，蒸发结晶完成后离心甩干，得到精制钼酸钠。

本发明的有益效果在于：通过对含ca²⁺、mg²⁺的钼酸钠溶液先调整ph值，静置，预沉ca²⁺、mg²⁺，再用特种树脂p-950(氨基磷酸型)吸附的方法，除去钼酸钠溶液中的ca²⁺、mg²⁺，实现得到高纯度的钼酸钠溶液的工艺，可以实现将ca²⁺、mg²⁺深度脱除，提高产品钼酸钠中钼的含量，降低产品中钙、镁的含量，达到行业内精制钼酸钠的标准，提升产品的附加值。解决了钼酸钠溶液中含ca²⁺、mg²⁺影响精制钼酸钠纯度的问题，所得钼酸钠中钼含量大于39％，钙含量小于0.001％，mg含量小于0.001％。

具体实施方式

以下将对本发明作进一步的描述，需要说明的是，以下实施例以本技术方案为前提，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的范围并不限于本实施例。

一种从钼酸钠溶液中深度脱除钙、镁的方法，包括如下步骤：

s1钼酸钠溶液用浓盐酸调整ph值为8-9，静置24h，过滤，获得过滤后钼酸钠溶液；

s2氨基磷酸型特种树脂p-950预处理：纯水正洗1.2l/h，洗涤30min，5-7％稀盐酸正洗1.2l/h，洗涤60min，纯水正洗1.2l/h，洗涤60min，2-5％稀碱液正洗1.2l/h，洗涤40min，纯水正洗1.2l/h，洗涤60min5-7％稀盐酸正洗1.2l/h，洗涤60min，纯水正洗1.2l/h，洗涤60min，2-5％稀碱液正洗1.2l/h，洗涤40min，纯水正洗1.2l/h，洗涤60min；

s3将步骤s1中处理好的钼酸钠溶液，通过填入经过步骤s2处理的氨基磷酸型特种树脂p-950的模拟交换柱，以吸附钼酸钠溶液中的ca²⁺和mg²⁺；

s4将步骤s3中得到的吸附后的钼酸钠溶液直接进行蒸发结晶。

进一步地，步骤s3完成之后，对氨基磷酸型特种树脂p-950作再生处理：纯水淋洗3.6l/h，洗涤30min，5-7％稀盐酸淋洗1.2l/h，洗涤60min，纯水淋洗3.6l/h，洗涤30min，2-5％稀碱液转型淋洗1.2l/h，洗涤40min，纯水淋洗3.6l/h，洗涤30min；再生好的氨基磷酸型特种树脂p-950，进入下一轮的吸附作业。

进一步地步骤s3中，所述模拟交换柱的尺寸为φ5cm×60cm；填入氨基磷酸型特种树脂p-950520g，其中氨基磷酸型特种树脂p-950的层高为48cm，体积为0.942l。

进一步地，步骤s3中，钼酸钠溶液通过模拟交换柱的交换流速控制为2-4ml/min，吸附终点控制为折合吸附ca²⁺20g，冗余量控制为16％。

进一步地，步骤s4中，结晶的ph值控制为9-10，结晶终点的婆美度控制为大于65，蒸发结晶完成后离心甩干，得到精制钼酸钠。

实施例1

①取20l钼酸钠溶液，检测溶液中mo、ca²⁺、mg²⁺浓度分别为52g/l、0.05g/l、0.1g/l，用浓盐酸调整钼酸钠溶液ph值为9，静置24h，过滤，获得过滤后钼酸钠溶液。对于滤渣进行收集并返回高钼白钨矿的酸分解过程或碱分解过程，主要依据该沉淀渣中钨钼的含量来定。

②特种树脂p-950(氨基磷酸型)预处理：纯水正洗1.2l/h，洗涤30min，6％稀盐酸正洗1.2l/h，洗涤60min，纯水正洗1.2l/h，洗涤60min，3％稀碱液正洗1.2l/h，洗涤40min，纯水正洗1.2l/h，洗涤60min，6％稀盐酸正洗1.2l/h，洗涤60min，纯水正洗1.2l/h，洗涤60min，3％稀碱液正洗1.2l/h，洗涤40min，纯水正洗1.2l/h，洗涤60min；

③特种树脂p-950(氨基磷酸型)吸附ca²⁺、mg²⁺：将①中处理好的钼酸钠溶液，通过模拟交换柱进行ca²⁺、mg²⁺的吸附(模拟交换柱尺寸为φ5cm×60cm，填入特种树脂p-950(氨基磷酸型)520g，树脂层高48cm，树脂体积为0.942l)，交换流速控制为3ml/min，吸附终点控制为折合吸附ca²⁺20g(冗余量控制为16％)。折合ca²⁺吸附20g是指对钙的吸附能力为20g，对mg²⁺的吸附能力为12g，料液中既有ca²⁺，也有mg²⁺，所以用折合来计算。

④特种树脂p-950(氨基磷酸型)再生，纯水淋洗3.6l/h，洗涤30min，6％稀盐酸淋洗1.2l/h，洗涤60min，纯水淋洗3.6l/h，洗涤30min，3％稀碱液转型淋洗1.2l/h，洗涤40min，纯水淋洗3.6l/h，洗涤30min，再生液收集，吸收有用组分，再生好的树脂，进入下一轮的吸附作业。

⑤在步骤③中的吸附后钼酸钠溶液，量取1l，直接用于蒸发结晶，结晶ph值控制为10(用少量的片碱调节ph值)，结晶终点婆美度控制为67，离心甩干，得到精制钼酸钠，混匀，取样检测，结果为mo含量39.20％，ca含量0.0006％，mg含量小于0.0007％。

实施例2

①取20l钼酸钠溶液，检测溶液中mo、ca²⁺、mg²⁺浓度为52g/l、0.05g/l、0.1g/l，用浓盐酸调整ph值为9，静置24h，过滤，获得过滤后钼酸钠溶液。对于滤渣进行收集并返回高钼白钨矿的酸分解过程或碱分解过程，主要依据该沉淀渣中钨钼的含量来定。

②特种树脂p-950(氨基磷酸型)预处理，纯水正洗1.2l/h，洗涤30min，5％稀盐酸正洗1.2l/h，洗涤60min，纯水正洗1.2l/h，洗涤60min，4％稀碱液正洗1.2l/h，洗涤40min，纯水正洗1.2l/h，洗涤60min，5％稀盐酸正洗1.2l/h，洗涤60min，纯水正洗1.2l/h，洗涤60min，4％稀碱液正洗1.2l/h，洗涤40min，纯水正洗1.2l/h，洗涤60min；

③特种树脂p-950(氨基磷酸型)吸附ca²⁺、mg²⁺：将①中处理好的钼酸钠溶液，通过模拟交换柱吸附ca²⁺、mg²⁺(模拟交换柱尺寸为φ5cm×60cm，填入特种树脂p-950(氨基磷酸型)520g，树脂层高48cm，树脂体积为0.942l)，交换流速控制为4ml/min，吸附终点控制为折合吸附ca²⁺20g(冗余量控制为16％)。

④特种树脂p-950(氨基磷酸型)再生，纯水淋洗3.6l/h，洗涤30min，5％稀盐酸淋洗1.2l/h，洗涤60min，纯水淋洗3.6l/h，洗涤30min，4％稀碱液转型淋洗1.2l/h，洗涤40min，纯水淋洗3.6l/h，洗涤30min，再生液收集，吸收有用组分，再生好的树脂，进入下一轮的吸附作业。

⑤在步骤③中的吸附后钼酸钠溶液，量取1l，直接用于蒸发结晶，结晶ph值控制为10(用少量的片碱调节ph值)，结晶终点婆美度控制为69，离心甩干，得到精制钼酸钠，混匀，取样检测，结果为mo含量39.10％，ca含量小于0.0008％，mg含量小于0.0007％。

实施例3

①取20l钼酸钠溶液检测溶液中mo、ca²⁺、mg²⁺浓度为52g/l、0.05g/l、0.1g/l，用浓盐酸调整ph值为9，静置24h，过滤获得过滤后钼酸钠溶液，用于吸附作业过程。对于滤渣进行收集并返回高钼白钨矿的酸分解过程或碱分解过程，主要依据该沉淀渣中钨钼的含量来定。

②特种树脂p-950(氨基磷酸型)预处理，纯水正洗1.2l/h，洗涤30min，6％稀盐酸正洗1.2l/h，洗涤60min，纯水正洗1.2l/h，洗涤60min，5％稀碱液正洗1.2l/h，洗涤40min，纯水正洗1.2l/h，洗涤60min，6％稀盐酸正洗1.2l/h，洗涤60min，纯水正洗1.2l/h，洗涤60min，5％稀碱液正洗1.2l/h，洗涤40min，纯水正洗1.2l/h，洗涤60min；

③特种树脂p-950(氨基磷酸型)吸附ca²⁺、mg²⁺：将①中处理好的钼酸钠溶液，通过模拟交换柱吸附ca²⁺、mg²⁺(模拟交换柱尺寸为φ5cm×60cm，填入特种树脂p-950(氨基磷酸型)520g，树脂层高48cm，树脂体积为0.942l)，交换流速控制为2ml/min，吸附终点控制为折合吸附ca²⁺20g(冗余量控制为16％)。

④特种树脂p-950(氨基磷酸型)再生：纯水淋洗3.6l/h，洗涤30min，6％稀盐酸淋洗1.2l/h，洗涤60min，纯水淋洗3.6l/h，洗涤30min，5％稀碱液转型淋洗1.2l/h，洗涤40min，纯水淋洗3.6l/h，洗涤30min，再生液收集，吸收有用组分，再生好的树脂，进入下一轮的吸附作业。

⑤在步骤③中的吸附后钼酸钠溶液，量取1l，直接用于蒸发结晶，结晶ph值控制为9(用少量的片碱调节ph值)，结晶终点婆美度控制为65，离心甩干，得到精制钼酸钠，混匀，取样检测，结果为mo含量39.25％，ca含量小于0.0001％，mg含量小于0.0001％。

对于本领域的技术人员来说，可以根据以上的技术方案和构思，给出各种相应的改变和变形，而所有的这些改变和变形，都应该包括在本发明权利要求的保护范围之内。