一种从COD_Cr测定废液中回收硫酸银的方法

专利名称：一种从COD_Cr测定废液中回收硫酸银的方法
技术领域：
本发明属于从废液中回收再利用重金属的技术领域，具体涉及回收 CODcr测定废液中硫酸银的方法。
背景技术：
采用重铬酸钾(K2Cr2O7)作为氧化剂测定出的化学耗氧量表示为C0D&。 硫酸银作为重铬酸钾法测定C0D&的催化剂，只起催化作用而没有被消耗，测定后的废液中 含有大量的银离子，可溶性银盐是废水中有毒害的污染物质。采用C0D&快速测定仪测定水 样的C0D&，每测定一个水样需消耗约0. 15g硫酸银，每升废液中约含1.25g硫酸银。目前 硫酸银的价格约6. 4元/g。如果未经处理直接排入 城市下水道，不仅污染环境，而且造成银 等金属资源的浪费。因此，对C0D&废液中的硫酸银进行回收再利用有较好的经济价值和环 境效益。回收银的方法可分为两大类一是直接回收CODtt废液中的硫酸银，主要有以 下3种方法⑴HCl-H2SO4法，HCl和H2SO4均为强酸，对操作技能要求较高，且易产生二 次污染；(2)氢氧化钠沉淀-硝酸溶解-电解法，CODcr测定废液中含有大量的废酸，在 产生沉淀之前必定会消耗大量的氢氧化钠以中和废液中的酸性物质，增加回收成本；(3) NaCl-Na2CO3-H2SO4法，该法步骤复杂，操作难度大，成本较高，产生大量污水，形成二次污 染。二是先回收CODtt废液中的金属银，然后再与浓硫酸反应制成硫酸银，主要方法有(1) NaCl沉淀-Zn还原法，该法回收金属银较为容易，但是制备成硫酸银循环用于C0D&测定则 工艺较为复杂，且操作难度大，易产生二次污染；(2) NaCl沉淀-NH3 · H2O络合-Zn还原法， 该法采用电解的方式增加了其运行成本，也增加了其操作难度；(3)沉淀-电解法，该法复 杂，操作难度大。

发明内容
本发明提供一种从C0D&废液中回收硫酸银的方法，该方法具有回收率 高，工艺简单，成本低，环境污染小等优点。本发明的方法包括加入氯化钠生成氯化银沉淀；过滤、洗涤、干燥氯化银；氯化银 与质量百分浓度98%的浓硫酸反应；过滤、洗涤、干燥硫酸银；碱液吸收氯化氢等五个步 骤，回收制得产品硫酸银。具体地说主要包括以下连续步骤a)、向CODtt测定废液中加入氯化钠，充分搅拌， 生成氯化银沉淀；b)、过滤、洗涤、干燥沉淀；c)、向洗净干燥后的氯化银中加入质量百分浓 度98%浓硫酸，氯化银与浓硫酸发生反应，反应温度为320°C 330°C，反应时间为20 22min，生成硫酸银和氯化氢气体；d)、生成的白色固体依次洗涤、过滤，即可制得硫酸银固 体。本发明的一种优选方案是1)生成沉淀过程向CODtt测定废液中加入氯化钠，投加量为理论值的2 3倍， 充分搅拌，生成氯化银沉淀。2)洗涤过程过滤、洗涤(要把生成的氯化银沉淀洗涤至无硫酸根离子和氯离子， 可用氯化钡和硝酸银检测)、干燥氯化银沉淀。3)反应过程向洗净、干燥后的氯化银中加入质量百分浓度98%的浓硫酸，浓硫 酸的加入量为浓硫酸与氯化银发生反应理论消耗量的1. 2 1. 5倍；氯化银与浓硫酸发生反应，反应温度为320°C 330°C，反应时间为20 22min，生成硫酸银和氯化氢气体。4)再次洗涤过程将生成的白色固体依次用自来水、蒸馏水洗涤。5)吸收过程用碱液吸收生成的氯化氢气体，防止产生二次污染。本发明具有以下优点1)、工艺简单，易于操作；2)、硫酸银回收率高，能达到 80.6% ； 3)、不会造成二次污染；4)、产品质量好，回收硫酸银达到了市售硫酸银的标准，可 在C0D&测定中循环使用；5)、回收成本低，回收Ig硫酸银的成本为1. 1 71元，远低于市售价 格6. 4元。
具体实施例方式以下仅仅为说明本发明而给出的实施例，本发明进一步的细节和 优点将变得更加清楚。需要说明的是，这些实施例并非用于限制本发明的保护范围。实施例中采用的是CODtt快速测定法产生的废液，每升废液中约含1.25g硫酸银。 实施结果见表1。实施例1 取CODtt测定废液IOOOmL,加入0. 6805g氯化钠，充分反应，生成1. 5170g氯化银， 过滤、洗涤、干燥后加入浓硫酸的量为理论消耗量的1.2倍，加热至320°C，反应20min，过 滤、洗涤、干燥，生成的氯化氢气体用碱液进行吸收，得到产品硫酸银1. OOSOgo实施例2:取CODtt测定废液IOOOmL,加入1. 3535g氯化钠，充分反应，生成1. 4660g氯化银， 过滤、洗涤、干燥后加入浓硫酸的量为理论消耗量的1.3倍，加热至327°C，反应21min，过 滤、洗涤、干燥，生成的氯化氢气体用碱液进行吸收，得到产品硫酸银0. 9944g。实施例3 取CODtt测定废液IOOOmL,加入2. 0290g氯化钠，充分反应，生成1. 4765g氯化银， 过滤、洗涤、干燥后加入浓硫酸的量为理论消耗量的1. 5倍，加热至330°C，反应22min，过 滤、洗涤、干燥，生成的氯化氢气体用碱液进行吸收，得到产品硫酸银0. 9995g。表1试验结果
由表1可以看出，本方法回收率高，可以达到80. 6%以上；回收率稳定，均在80% 左右；不会产生任何二次污染。
权利要求
一种从CODCr测定废液中回收硫酸银的方法，其特征在于包括以下连续步骤a)、向CODCr测定废液中加入氯化钠，充分搅拌，生成氯化银沉淀；b)、过滤、洗涤、干燥沉淀；c)、向洗净干燥后的氯化银中加入质量百分浓度98％浓硫酸，氯化银与浓硫酸发生反应，反应温度为320℃～330℃，反应时间为20min～22min，生成硫酸银和氯化氢气体；d)、生成的白色固体依次洗涤、过滤，即可制得硫酸银固体。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于氯化钠投加量为理论值的2 3倍。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于把生成的氯化银沉淀洗涤至无硫酸根离子和 氣罔子。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于浓硫酸的加入量为浓硫酸与氯化银发生反应 理论消耗量的1. 2 1. 5倍。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于反应生成的硫酸银依次用自来水和蒸馏水进 行洗涤。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于反应产生的氯化氢气体用碱液进行吸收。
全文摘要
从CODCr测定废液中回收硫酸银的方法，属从废液中回收再利用重金属的技术领域。主要包括加入氯化钠生成氯化银沉淀；过滤、洗涤、干燥氯化银；氯化银与98％的浓硫酸反应；过滤、洗涤、干燥硫酸银；碱液吸收氯化氢等五个步骤，回收制得产品硫酸银。本发明方法工艺简单，易于操作；硫酸银回收率高，能达到80.6％；不会造成二次污染；产品质量好，回收硫酸银达到了市售硫酸银的标准，可在CODCr测定中循环使用；回收成本低。
文档编号C01G5/00GK101838012SQ20101016540
公开日2010年9月22日 申请日期2010年5月7日 优先权日2010年5月7日
发明者姜春华, 翟建 申请人:南京化工职业技术学院