一种提高盐酸羟胺质量和收率的方法
【技术领域】
[0001 ]本发明属于有机合成领域，涉及一种盐酸羟胺的合成方法，具体涉及一种提高盐酸羟胺质量和收率的方法。
【背景技术】
[0002]盐酸羟胺为无色针状结晶，是一种重要的有机合成化工原料，主要用作医药中间体用于制药行业。盐酸羟胺的制备方法有多种，具体有如下:1、亚硝酸钠合成法(肟化法)，将水加入反应釜，搅拌下加入亚硝酸钠，分次加入焦亚硫酸钠，然后用硫酸酸化，将酸化后的物料送入水解釜，加入丙酮，再用液碱中和，将中和液蒸馏，得丙酮肟;将丙酮肟和盐酸加入成盐釜中反应，生成盐酸羟胺和丙酮，丙酮回收使用，盐酸羟胺经浓缩、冷却结晶、离心分离、干燥，即得成品；2、由硝基甲烷与盐酸反应后得水解液，再浓缩以制得盐酸羟胺粗品；3、亚硝酸钠加水溶解，降温至o°c，加入亚硫酸氢钠和稀硫酸使溶液加热反应，加氢氧化钠溶液至PH值至7?8，蒸出丙酮肟，加入盐酸浓缩、脱色、过滤、再浓缩、冷却、结晶即可。
[0003]上述方法中均需要进行浓缩步骤，以得到盐酸羟胺固体。目前，在浓缩工艺过程中，通常是将合格水解液吸入浓缩釜进行负压浓缩，浓缩至结晶状态，釜内温度控制在120°C左右。这样的工艺缺点在于温度较高，难以精确控制；而且需要工人时刻观察反应釜不能让其中蒸干，否则会造成爆炸事故，产生安全隐患。
【发明内容】
[0004]本发明目的是为了克服现有技术的不足而提供一种提高盐酸羟胺质量和收率的方法。
[0005]为达到上述目的，本发明采用的技术方案是:一种提高盐酸羟胺质量和收率的方法，它包括以下步骤:
(a)将盐酸羟胺水解液加入浓缩釜中，再向所述浓缩釜中加入含有盐酸羟胺的母液水；
(b)加热所述浓缩釜，使其温度为60?90°C、压力为500?100Pa，至所述浓缩釜内液体产生结晶物；
(c)将所述浓缩釜自然冷却至10~30°C，随后打开排空滤液，向其中加入乙醇洗涤滤渣，
干燥即可。
[0006]优化地，步骤(a)中，所述盐酸羟胺水解液和所述母液水的质量比为5?6:1。
[0007]进一步地，所述母液水与所述乙醇的质量比为5?6:1。
[0008]优化地，步骤(b)中，所述加热的方式为采用蒸汽加热;步骤(c)中关闭蒸汽而自然冷却。
[0009]优化地，步骤(c)中，所述滤液作为母液水套用至下一批次的盐酸羟胺水解液中。
[0010]由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点:本发明提高盐酸羟胺质量和收率的方法，通过采用前一批次的滤液作为含有盐酸羟胺的母液水与盐酸羟胺水解液混合后进行加热并冷却结晶，这样能够降低盐酸羟胺在该混合液中的析点，有利于高纯度盐酸羟胺的析出，提高了其质量;而且较低的温度易于控制，不会产生蒸干等极端情形，提高了工艺步骤的安全性，降低了能耗，提高了产品的产量。
【具体实施方式】
[0011 ]下面将通过具体实施例对本发明进行详细说明。
[0012]实施例1
本实施例提供一种提高盐酸羟胺质量和收率的方法，它包括以下步骤:
(a)将前面工艺中盐酸羟胺水解液(采用原料为硝基甲烷与盐酸反应得到的，并进行提纯、经检测合格的盐酸羟胺水解液，水解液的生产工艺为现有技术)2800kg加入浓缩釜中，再向所述浓缩釜中加入含有盐酸羟胺的母液水(为上一批次中产生的经结晶后的滤液)550kg混合均勾；
(b)加热浓缩釜，使其温度为85°C、压力为800Pa，至浓缩釜内液体产生结晶物(即浓缩釜内液体泛起结晶物)为止；
(c)将浓缩釜自然冷却至30°C，随后打开浓缩釜的阀门排空滤液，向浓缩釜内加入乙醇10kg洗涤滤渣，收集滤渣在60°C将其烘干即可，得2000kg盐酸羟胺，纯度99%。
[0013]实施例2
本实施例提供一种提高盐酸羟胺质量和收率的方法，它包括以下步骤:
(a)将前面工艺中盐酸羟胺水解液3000kg加入浓缩釜中，再向所述浓缩釜中加入含有盐酸羟胺的母液水(为上一批次中产生的经结晶后的滤液)600kg混合均匀；
(b)加热浓缩釜，使其温度为90°C、压力为lOOOPa，至浓缩釜内液体产生结晶物(即浓缩釜内液体泛起结晶物)为止；
(c)将浓缩釜自然冷却至10°C，随后打开浓缩釜的阀门排空滤液，向浓缩釜内加入乙醇10kg洗涤滤渣，收集滤渣在80°C将其烘干即可，得1800kg盐酸羟胺，纯度96%。
[0014]实施例3
本实施例提供一种提高盐酸羟胺质量和收率的方法，它包括以下步骤:
(a)将前面工艺中盐酸羟胺水解液3000kg加入浓缩釜中，再向所述浓缩釜中加入含有盐酸羟胺的母液水(为上一批次中产生的经结晶后的滤液)500kg混合均匀；
(b)加热浓缩釜，使其温度为60°C、压力为500Pa，至浓缩釜内液体产生结晶物(即浓缩釜内液体泛起结晶物)为止；
(c)将浓缩釜自然冷却至室温，随后打开浓缩釜的阀门排空滤液，向浓缩釜内加入乙醇85kg洗涤滤渣，收集滤渣在70°C将其烘干即可，得1900kg盐酸羟胺，纯度97%。
[0015]实施例4
本实施例提供一种提高盐酸羟胺质量和收率的方法，它包括以下步骤:
(a)将前面工艺中盐酸羟胺水解液3000kg加入浓缩釜中，再向所述浓缩釜中加入含有盐酸羟胺的母液水(为上一批次中产生的经结晶后的滤液)I OOOkg混合均匀；
(b)加热浓缩釜，使其温度为85°C、压力为800Pa，至浓缩釜内液体产生结晶物(即浓缩釜内液体泛起结晶物)为止；
(c)将浓缩釜自然冷却至30°C，随后打开浓缩釜的阀门排空滤液，向浓缩釜内加入乙醇10kg洗涤滤渣，收集滤渣在60°C将其烘干即可，得1500kg盐酸羟胺，纯度90%。
[0016]实施例5
本实施例提供一种提高盐酸羟胺质量和收率的方法，它包括以下步骤:
(a)将前面工艺中盐酸羟胺水解液3000kg加入浓缩釜中，再向所述浓缩釜中加入含有盐酸羟胺的母液水(为上一批次中产生的经结晶后的滤液)300kg混合均匀；
(b)加热浓缩釜，使其温度为90°C、压力为lOOOPa，至浓缩釜内液体产生结晶物(即浓缩釜内液体泛起结晶物)为止；
(c)将浓缩釜自然冷却至10°C，随后打开浓缩釜的阀门排空滤液，向浓缩釜内加入乙醇10kg洗涤滤渣，收集滤渣在80°C将其烘干即可，得1600kg盐酸羟胺，纯度92%。
[0017]上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1.一种提高盐酸羟胺质量和收率的方法，其特征在于，它包括以下步骤: (a)将盐酸羟胺水解液加入浓缩釜中，再向所述浓缩釜中加入含有盐酸羟胺的母液水； (b)加热所述浓缩釜，使其温度为60?90°C、压力为500?100Pa，至所述浓缩釜内液体产生结晶物； (c)将所述浓缩釜自然冷却至10?30°C，随后打开排空滤液，向其中加入乙醇洗涤滤渣，干燥即可。2.根据权利要求1所述的提高盐酸羟胺质量和收率的方法，其特征在于:步骤(a)中，所述盐酸羟胺水解液和所述母液水的质量比为5?6: I。3.根据权利要求1或2所述的提高盐酸羟胺质量和收率的方法，其特征在于:所述母液水与所述乙醇的质量比为5?6:1。4.根据权利要求1所述的提高盐酸羟胺质量和收率的方法，其特征在于:步骤(b)中，所述加热的方式为采用蒸汽加热;步骤(c)中关闭蒸汽而自然冷却。5.根据权利要求1所述的提高盐酸羟胺质量和收率的方法，其特征在于:步骤(c)中，所述滤液作为母液水套用至下一批次的盐酸羟胺水解液中。
【专利摘要】本发明涉及一种提高盐酸羟胺质量和收率的方法，它包括以下步骤：（a）将盐酸羟胺水解液加入浓缩釜中，再向浓缩釜中加入含有盐酸羟胺的母液水；（b）加热浓缩釜，使其温度为60~90℃、压力为500~1000Pa，至浓缩釜内液体产生结晶物；（c）将所述浓缩釜自然冷却至10~30℃，随后打开排空滤液，向其中加入乙醇洗涤滤渣，去除干燥即可。通过采用前一批次的滤液作为含有盐酸羟胺的母液水与盐酸羟胺水解液混合后进行加热并冷却结晶，这样能够降低盐酸羟胺在该混合液中的析点，有利于高纯度盐酸羟胺的析出，提高了其质量；而且较低的温度易于控制，不会产生蒸干等极端情形，提高了工艺步骤的安全性，降低了能耗，提高了产品的产量。
【IPC分类】C01B21/14
【公开号】CN105540559
【申请号】CN201610056595
【发明人】赵六弟
【申请人】苏州市吴赣药业有限公司
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2016年1月28日