一种改进的y型分子筛生产方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于无机合成技术领域，具体设及一种改进的Y型分子筛生产方法。
【背景技术】
[0002] 流化催化裂化是原油二次加工的重要手段，催化裂化催化剂是流化催化裂化的核 屯、技术之一。因此，关于流化催化裂化催化剂的制备技术的进步仍然是流化催化裂化工艺 获得最大效益的重要手段。Y型分子筛是分子筛流化催化裂化催化剂的主要活性组分，它的 性能直接影响到催化裂化催化剂的反应性能。为了提高Y型分子筛的使用效果，根据不同 的需要，可W对Y型分子筛进行不同的改性W达到使用的要求。因此，Y型分子筛改性生产 技术进步对流化催化裂化催化剂制备技术有着重要的促进作用。
[0003] 催化裂化反应是一典型的酸催化反应，Y型分子筛作为其核屯、的活性组分，它的化 +含量必须降低到一定程度才能用于制备催化裂化催化剂。水热合成生产的Y型分子筛由于 化+含量高，通常称为化Y分子筛，它的氧化钢质量含量在13%左右，呈碱性。因此降低Y型分 子筛组分中化+含量就显得尤为重要。将化Y分子筛通过稀±或者锭盐溶液交换、赔烧，W RE3+或者畑4+部分取代化％再洗涂去除进行，可W得到Na+含量降低的改性的Y型分子筛。
[0004] 赔烧过程是降低Y型分子筛中化+含量的重要步骤，在该过程中要通入高溫蒸汽 (大于55(TC)来改善赔烧环境，其作用是使Y型分子筛化+由小笼中难交换的位置更容易迁 移至超笼中易交换的位置，从而在后面的洗涂过程中被洗涂下来。同时还会发生脱侣、脱径 基、娃迁移等过程，使部分侣原子被娃原子取代，从而使Y型分子筛的晶胞发生收缩、娃侣 比提高、水热稳定性变好，得到稀±￥分子筛、稀±超稳Y分子筛、超稳Y分子筛等不同的品 种。
[0005] 在分子筛赔烧过程中，由于分子筛在50(TC W上的干燥空气中加热会损失一定的 结晶度，因此需要利用水蒸气进行超稳化。利用水蒸气在赔烧炉内进行超稳化的过程，称之 为水热超稳。水热法超稳可W有效脱除分子筛上的骨架侣，从而提高分子筛的结构稳定性 和热稳定性，并使分子筛有一定的晶胞收缩，阳离子的交换容量也有一定的减少。由于提高 了一定的骨架娃侣比，分子筛表面酸中屯、减少，酸中屯、强度增强，有效地抑制了催化裂化反 应中的氨转移反应，并使得生焦选择性改善及裂化产物汽油辛烧值增加。因此在分子筛赔 烧过程中加入水蒸气将有利于分子筛质量的提高。
[0006] 现在的Y分子筛生产过程中，蒸汽通过流量计从回转害尾部进入，从回转害进料端 出去，运样就需要电加热式高溫蒸汽发生器先生产高溫蒸汽，生产成本较高。
[0007] 中国专利公开号CN2861917Y、CN101149214A、CN2611844Y、CN202829603U、 CN103785436A、CN 103787353A等中对Y分子筛生产过程中使用的赔烧害的结构、加热方式 等方面进行了公开，但是高溫蒸汽的加入方式采用的都是尾部进入，回转害进料端出汽的 方式，并没有改变传统的高溫蒸汽加入方式。
【发明内容】
[0008] 为弥补现有技术的不足，本发明提供一种成本低，生产过程简单的改进的Y型分子 筛生产方法。
[0009] 本发明是通过如下技术方案实现的： 一种改进的Y型分子筛生产方法，其特殊之处在于:包括W下步骤： (1) 将经过常规稀±离子或锭离子交换后的Y型分子筛滤饼进行闪蒸干燥，得到水分含 量10%-50%预干燥的Y型分子筛干粉； (2) 将Y型分子筛干粉加入到回转害中，不引入高溫蒸汽，产生的水汽通过回转害出料 端排气管的尾气排出，物料在恒溫区的停留时间为0.5-3.化； (3) 将经赔烧的分子筛物料经常规的稀±或者锭交换，可得到氧化钢含量小于1.8%的Y 分子筛。
[0010] 本发明的改进的Y型分子筛生产方法，步骤(1)中Y型分子筛干粉的水分含量为15-40%，经过阳离子交换后的Y型分子筛滤饼中氧化钢含量低于5.0%。
[0011] 本发明的改进的Y型分子筛生产方法，步骤(2)中Y型分子筛干粉通过绞笼进料器 均匀加入到回转害中，回转害恒溫区的溫度为550-650°C，物料在恒溫区停留时间为2- 2. Sho
[0012] 本发明的改进的Y型分子筛生产方法，步骤（3)中Y分子筛的晶胞参数为2.450-2.472 nm。
[0013] 本发明的改进的Y型分子筛生产方法，步骤(1)和步骤(3)中的稀±离子为La+。
[0014] 本发明的有益效果是:本发明不引入高溫蒸汽，仅利用经预干燥的Y型分子筛自身 的水分，通过控制回转害出料端排气管的尾气排出量、回转害的加热溫度和物料在害内的 停留时间，生产出Y型分子筛，成本低，操作过程简单，产品中氧化钢含量小。
【具体实施方式】 [001引实施例1 (1)将经过常规La+交换后的Y分子筛滤饼进行闪蒸干燥，得到水份含量10.0%预干燥的 分子筛干粉，稀±交换后的Y分子筛滤饼中氧化铜含量为12.10%，氧化钢含量为4.50%。
[0016] (2)将预干燥的Y分子筛干粉通过绞笼进料器均匀加入到回转害中，产生的水汽通 过回转害出料端排气管的尾气排出，恒溫段的物料溫度为600 °C，物料在恒溫区的停留时 间控制在1.5小时，回转害的尾气排出量控制W回转害不外漏蒸汽为标准。
[0017] (3)将经赔烧的Y分子筛物料经常规的La巧换，得到稀上Y分子筛成品。
[001引实施例2 调变预干燥过程中Y型分子筛水分含量为20.0%，采用与实施例1相同的方法制得稀±Y 分子筛成品。
[0019] 实施例3 调变预干燥过程中Y型分子筛水分含量为35.0%，采用与实施例1相同的方法制得稀±Y 分子筛成品。
[0020] 实施例4 调变预干燥过程中Y型分子筛水分含量为45.0%，采用与实施例1相同的方法制得稀±Y 分子筛成品。
[0021] 连施例1-4制得的产品参敬化下亲所示： 乂燃 17 IJiJ
(1)将经过常规锭交换后的Y分子筛滤饼进行闪蒸干燥，得到水份含量15.0%预干燥的 分子筛干粉，锭交换后的Y分子筛中氧化钢含量为4.00%。
[0022] (2)将预干燥的Y分子筛干粉通过绞笼进料器均匀加入到回转害中，产生的水汽通 过回转害出料端排气管的尾气排出，恒溫段的物料溫度为580 °C，物料在恒溫区的停留时 间控制在2.0小时，转害的尾气排出量控制W回转害不外漏蒸汽为标准。
[0023] (3)将经赔烧的Y分子筛物料经常规的锭交换，得到超稳Y分子筛成品。
[0024] 实施例6 调变预干燥过程中的Y分子筛水份含量为化.0%，采用与实施例5相同的方法制得超稳Y 分子筛成品。
[0025] 实施例7 调变预干燥过程中的Y分子筛水份含量为35.0%，采用与实施例5相同的方法制得超稳Y 分子筛成品。
[00%] 实施例8 调变预干燥过程中的Y分子筛水份含量为45.0%，采用与实施例5相同的方法制得超稳Y 分子筛成品。 「00271 出施俩I Fi-S曲I俱的卢品泉掀々n下夫航志. 实施例9
(1)将经过常规La+交换后的Y分子筛滤饼进行闪蒸干燥，得到水份含量13.0%预干燥的 分子筛干粉，稀±交换后的Y分子筛滤饼中氧化铜含量为2.16%，氧化钢含量为4.50%。
[0028] (2)将预干燥的Y分子筛干粉通过绞笼进料器均匀加入到回转害中，产生的水汽通 过回转害出料端排气管的尾气排出，恒溫段的物料溫度为610 °C，物料在恒溫区的停留时 间控制在2.2小时，回转害的尾气排出量控制W回转害不外漏蒸汽为标准。
[0029] (3)将经赔烧的Y分子筛物料经常规的锭交换，得到稀±超稳Y分子筛成品。
[0030] 实施例10 调变预干燥过程中的Y分子筛水份含量为24.0%，采用与实施例9相同的方法制得超稳Y 分子筛成品。
[00川实施例11 调变预干燥过程中的Y分子筛水份含量为36.0%，采用与实施例9相同的方法制得超稳Y 分子筛成品。
[0032] 实施例12 调变预干燥过程中的Y分子筛水份含量为48.0%，采用与实施例9相同的方法制得超稳Y 分子筛成品。 rmqqi 帝渝佑||〇_19出||妈的亩瓦某：输如了車醉*^^^.
【主权项】
1. 一种改进的Y型分子筛生产方法，其特征在于:包括以下步骤： (1) 将经过常规稀土离子或铵离子交换后的Υ型分子筛滤饼进行闪蒸干燥，得到水分含 量10%-50%预干燥的Υ型分子筛干粉； (2) 将Υ型分子筛干粉加入到回转窑中，产生的水汽通过回转窑出料端排气管的尾气排 出，物料在恒温区的停留时间为〇. 5-3. Oh; (3) 将经焙烧的分子筛物料经常规的稀土离子或者铵离子交换，得到Y分子筛，该Y分子 筛中氧化钠含量小于1.8%。2. 根据权利要求1所述的改进的Y型分子筛生产方法，其特征在于:步骤(1)中经过阳离 子交换后的Y型分子筛滤饼中氧化钠含量低于5.0%。3. 根据权利要求1或2所述的改进的Y型分子筛生产方法，其特征在于:步骤（1)中Y型分 子筛干粉的水分含量为15-40%。4. 根据权利要求1所述的改进的Y型分子筛生产方法，其特征在于：步骤(2)中Y型分子 筛干粉通过绞笼进料器均匀加入到回转窑中。5. 根据权利要求1或4所述的改进的Y型分子筛生产方法，其特征在于：步骤(2)中回转 窑恒温区的温度为550-650 °C，物料在恒温区停留时间为2-2.5h。6. 根据权利要求1所述的改进的Y型分子筛生产方法，其特征在于：步骤(3)中Y分子筛 的晶胞参数为2.450-2.472 nm〇7. 根据权利要求1所述的改进的Y型分子筛生产方法，其特征在于:步骤（1)和步骤(3) 中的稀土离子为La+。
【专利摘要】本发明公开了一种改进的Y型分子筛生产方法，属于无机合成技术领域，将回转窑进料端的排气管移至出料端，利用经稀土交换或者铵交换后预干燥的Y型分子筛自身的水分，通过控制回转窑出料端排气管的尾气排出量、回转窑的加热温度和物料在窑内的停留时间，可以生产出与使用高温蒸汽效果相同的不同晶胞常数的Y型分子筛。本发明不引入高温蒸汽，成本低，操作简单，产品中氧化钠含量小，值得推广。
【IPC分类】C01B39/24
【公开号】CN105668583
【申请号】CN201610033259
【发明人】于心玉
【申请人】菏泽学院
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2016年1月19日