专利名称：一种莠灭净的生产方法
技术领域：
本发明是关于一种农用除草剂莠灭净的生产方法。
莠灭净(又名阿灭净)，化学名2-乙氨基-4-异丙氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪。分子式为C9H17N5S，分子量为227.3，化学结构式为 莠灭净的理化性质无色粉末，熔点84-86℃，蒸汽压0.11Pa(20℃)，溶解度为水18.3mg/l(20℃)，溶于丙酮、三氯甲烷、甲醇等。
莠灭净是一种内吸传导型除草剂，杀草作用迅速，是一种典型的光合作用抑制剂。主要用于防治甘蔗、菠萝、玉米、咖啡等耕地杂草生产。近年发现该产品在低浓度下具有促进植物生长的作用，应用范围扩大，产量成倍增长。
莠灭净是60年代初瑞士J.R Geigy公司首先开发并推广的产品。以色列阿甘化学公司于1994年开始在我国获准登记，进入中国市场，商品名为阿灭净。
目前国内外莠灭净的合成方法均以莠去津为起始原料经反应而成。莠去津中间体为无色粉粒，分子式为C8H14N5Cl，分子量215.7，熔点为175-177℃，溶解度(20℃)水30mg/l，三氯甲烷52g/l，化学结构式为 莠去津也是一种除草剂，我国已有生产该产品的成熟工艺，市场有商品可购。莠灭净的主要合成方法有(1)甲硫醇法 此法优点是操作简单，收率高，但甲硫醇市场紧缺，且沸点极低，给运输带来困难，同时操作稍有不慎，易造成甲硫醇流失，造成反应物比例失调，且使用溶剂成本较高。(2)甲硫醇钠法 此法优点是操作简单，反应时间短，但目前反应工艺尚在探索中。(3)双硫桥法 其工艺路线为将一定配比的莠去津、二硫化钠、水加入反应器中，在80-100℃下保温4小时，保温结束后，加入液碱，保温5小时后，反应器中引入空气进行氧化，时间2.5小时。氧化结束，降温至45℃，滴加硫酸二甲酯，温度不超过70℃。所加莠去津、二硫化钠、液碱、硫酸二甲酯的摩尔比为1∶1.1∶1∶1。加完，在45-50℃温度下，保温2小时。控制PH值在10-12时结束反应，脱溶、冷却、抽滤、洗涤、烘干得成品。
此法优点是反应所需原材料均为国内商品化产品，市场上易得，生产成本低。目前其反应以水作溶剂，物料配比不当，反应温度控制困难，容易产生副反应，产品得率在85％左右，含量在90％以下，反应周期太长，“三废”处理难度大。
本发明的目的在于提供一种反应周期短、工艺合理、产品得率高的莠灭净生产方法。
本发明采用双硫桥法生产莠灭净，其生产工艺为(1)将常规配比的莠去津、二硫化钠、液碱加入反应器中；(2)将C2-C5的醇作为溶剂加入反应器中；(3)将烷基磺酸盐或烷基苯磺酸盐其中之一的盐作为催化剂加入反应器中；(4)在80-100℃下保温5-6小时；(5)保温结束后，降温至45-55℃，按配比滴加硫酸二甲酯，温度不超过70℃；(6)在45℃-70℃温度下，保温2-3小时。观察反应液达到透明时结束反应，脱溶、冷却、抽滤、洗涤、烘干得成品。
所述的醇为异丙醇或正丙醇；其加入量为每800-1500ml/mol莠去津。
所述的烷基磺酸盐或烷基苯磺酸盐加入量为0.5-6g/mol莠去津。
所述的烷基磺酸盐为烷基磺酸金属盐；所述的烷基苯磺酸盐为烷基苯磺酸铵盐。
本发明的最大特点是以烷基磺酸盐或烷基苯磺酸盐作催化剂，它使反应速度加快，并提高反应选择性，中间体莠去津几乎100％被转化成最终产品，大大降低后处理难度，减少环境污染。同时，反应时间比现有工艺缩短一半，极大提高生产效率。
本发明的另一个显著的优点是在反应过程中选用了异丙醇或正丙醇作为溶剂，异丙醇或正丙醇不溶解莠去津，但能溶解最终产品莠灭净。这样就很容易判断反应是否终结。同时以溶剂的沸点为最佳反应温度，这样反应温度不是太高，脱溶时又可以用水作冷却剂，加上缩短反应时间，可以大大节约能源。
以下结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1向带有搅拌和冷凝器的100ml三颈瓶中加入莠去津89.9g(0.4mol，含量96％，重量百分比，以下同)、二硫化钠162.8g(含量30％)、氢氧化钠53.3g(含量30％)十二烷基苯磺酸异丙胺盐2g、异丙醇400ml。开动搅拌，升温至回流温度，保温5小时，降温至55℃，滴加硫酸二甲酯51.2g(含量98.5％)，约0.5小时，在70℃温度下，保温2小时，反应液透明后进行抽滤、冷却、洗涤、烘干得成品莠灭净95.44g，含量为94.42％，得率为99.11％。
实施例2装置同实施例1，加入莠去津89.9g(0.4mol，含量96％)、二硫化钠162.8g(含量30％)、氢氧化钠53.3g(含量30％)烷基苯磺酸钠盐2.3g、异丙醇500ml，开动搅拌，升温至回流温度，保温6小时，降温至55℃，滴加硫酸二甲酯51.2g(含量98.5％)，约0.5小时，在70℃温度下，保温2小时，反应液透明后进行抽滤、洗涤、烘干得成品莠灭净92.34克，含量为92.99％，得率为94.45％。
实施例3装置及操作步骤、物料加入量同实施例1，溶剂改为正丙醇400ml，得成品莠灭净91.26克，含量为96.45％，得率为96.81％。
实施例4向带有搅拌和回流冷凝器、温度控制的2000L反应锅中加入莠去津272kg(1.2kmol，含量95.25％)、二硫化钠488.3kg(含量30％)、氢氧化钠160kg(含量30％)十二烷基苯磺酸胺盐6.0kg、异丙醇1200ml，开动搅拌，升温至回流温度，保温5小时，降温至55℃，滴加硫酸二甲酯153.5kg(含量98.5％)，约40分钟，在不超过70℃的温度下，保温2小时，取样，观察反应液透明后脱去溶剂，降至室温。进行抽滤、洗涤、烘干得成品莠灭净280kg，含量95.02％，得率为97.24％。
权利要求
1.一种采用双硫桥法生产莠灭净的生产方法，包括以下步骤(1)将常规配比的莠去津、二硫化钠、液碱加入反应器中；(2)将C2-C5的醇作为溶剂加入反应器中；(3)将烷基磺酸盐或烷基苯磺酸盐的其中之一的盐作为催化剂加入反应器中；(4)在80-100℃下保温5-6小时；(5)保温结束后，降温至45-55℃，按配比滴加硫酸二甲酯，温度不超过70℃；(6)在45℃-70℃温度下，保温2-3小时。观察反应液达到透明时结束反应，脱溶、冷却、抽滤、洗涤、烘干得成品。
2.根据权利要求1所述一种生产莠灭净的生产方法，其特征在于所述的醇最优为异丙醇。
3.根据权利要求1所述一种生产莠灭净的生产方法，其特征在于所述的醇最优为正丙醇。
4.根据权利要求1所述一种生产莠灭净的生产方法，其特征在于所述的醇的加入量为每800-1500ml/mol莠去津。
5.根据权利要求1所述一种生产莠灭净的生产方法，其特征在于所述的烷基磺酸盐或烷基苯磺酸盐加入量为0.5-6g/mol莠去津。
6.根据权利要求1或4所述一种生产莠灭净的生产方法，其特征在于所述的烷基磺酸盐为烷基磺酸金属盐。
7.根据权利要求1或4所述一种生产莠灭净的生产方法，其特征在于所述的烷基苯磺酸盐为烷基苯磺酸铵盐。
全文摘要
本发明公开了一种以烷基磺酸盐或烷基苯磺酸盐作催化剂,并选用了异丙醇或正丙醇作为溶剂的双硫桥法生产除草剂莠灭净的方法,本发明反应周期短、工艺合理、产品得率高。
文档编号C07D251/52GK1326931SQ00116298
公开日2001年12月19日 申请日期2000年6月2日 优先权日2000年6月2日
发明者郑助实, 蔡安邦 申请人:长兴县中山化工有限公司