专利名称：石油碳五馏份分离过程抑制碳五双烯烃自聚或共聚的方法
技术领域：
本发明涉及一种抑制共轭双烯烃自聚或共聚的方法，特别涉及石油碳五馏份分离过程中通过在碳五馏份物料中加入阻聚剂来抑制碳五双烯烃自聚或共聚的方法。
背景技术：
石油裂解制乙烯的过程中副产相当数量的碳五馏份，碳五馏份中含有约40～60％的异戊二烯、环戊二烯以及间戊二烯等双烯烃，这些双烯烃化学性质活泼，是很多精细化工产品的重要原料，因此，碳五馏份的分离利用对于提高乙烯装置的经济效益，综合利用石油资源极有意义。但碳五馏份由20多种沸点相近，彼此之间又易形成共沸物的组份组成，为了分离出较高纯度的各个双烯烃，目前工业上一般采用精馏分离和萃取精馏分离等工艺相结合的手段来进行碳五馏份的分离提纯，其工艺复杂且流程较长。在分离提纯过程中，由于这些双烯烃性质非常活泼，在受热或接触过氧化物等情况下很容易引起自聚或共聚。自聚或共聚一旦发生，生成的聚合物将使塔板堵塞和换热器管束内壁结胶，造成塔系操作不稳，降低换热效果，损失单体，增加能耗，严重时将不得不对精馏塔和换热器进行停车清洗。在碳五馏份的分离装置中，双烯烃的自聚和共聚是导致装置运行周期降低的重要因素，因此抑制双烯烃的自聚或共聚是石油碳五分离工艺中非常重要的环节。在现有技术中，工业上最有效的方法是在碳五馏份物料经历加热、精馏分离、萃取分离等工艺过程中加入阻聚剂并使阻聚剂维持一定的浓度来抑制双烯烃的自聚或共聚。目前，常用的抑制碳五双烯烃自聚或共聚的阻聚剂包括邻-硝基苯酚、硝基苯、糠醛、乙醇胺或NaNO2等，如中国专利ZL96116289.9所介绍的。另外，如羟胺类、二胺类、肟类和醇胺类化合物也常在石油加工过程中被用作抑制烯烃聚合的阻聚剂，但考虑到采用的阻聚剂在现有的碳五馏份的分离工艺过程中要易于被分离，从而不影响最后分离产品的质量，这些现有的阻聚剂并不十分适合。
发明内容
本发明提供了一种石油碳五馏份分离过程中抑制碳五双烯烃自聚或共聚的方法，它要解决的技术问题是要求采用的阻聚剂具有更好的阻聚效果，并且阻聚剂本身在现有的碳五馏份分离工艺过程中易于被分离。
以下是本发明解决上述技术问题的技术方案一种在石油碳五馏份分离过程中抑制碳五双烯烃自聚或共聚的方法，该方法包括在碳五馏份物料中加入阻聚剂，并使阻聚剂在碳五馏份物料中维持一定的量。阻聚剂包括组分A二乙羟胺和组分B叔丁基邻苯二酚，组分A与组分B的重量比为(0.5～6)∶1，碳五馏份物料中阻聚剂维持的量以组份A和组份B的总量计为30～600ppm。
上述碳五馏份物料中阻聚剂维持的量以组份A和组份B的总量计最好为50～200ppm；组分A与组分B的重量比为(0.8～2)∶1。
为了使阻聚剂更好地分散于碳五馏份物料中，碳五馏份物料中加入阻聚剂之前，最好先将阻聚剂用溶剂配成阻聚剂溶液，再将阻聚剂溶液加入到物料中。溶剂可取自苯、甲苯、二甲苯或乙苯中的任何一种有机物，阻聚剂溶液中组分A和组分B两者的总含量为25～45wt％，而最好为30～40wt％。溶剂则最好选择甲苯或二甲苯。
从理论上讲，阻聚剂的量愈多则阻聚效果愈好，但当超过600ppm后，一方面成本的增加比较明显，另一方面阻聚剂将有可能分离不净而残余在分离产品中；而当低于30ppm时，阻聚效果将会有明显的降低。
与现有技术相比，本发明的优点是采用的阻聚剂具有更好的阻聚效果，而其中的各组份和溶剂与碳五馏份中的异戊二烯、环戊二烯(或双环戊二烯)以及间戊二烯等双烯烃存在较大的沸点差，在现有的碳五馏份分离工艺过程中可以随已有的分离过程被分离，无需另行增加分离过程。
下面将通过具体的实施方案对本发明作进一步的描述。
具体实施例方式
实施例1～10一、阻聚剂的配制取所需量的组份A二乙羟胺和组份B叔丁基邻苯二酚溶解于溶剂中配制成阻聚剂备用，控制组份A和组份B两者的总含量为30～40wt％。各实施例具体采用的溶剂、组份A与组份B的重量比见表2所列。
二、阻聚剂的封管试验在500ml的塑料瓶中装入450ml碳五馏份样品，样品组分见表1。再将上述各实施例配制的阻聚剂按所需量加入到塑料瓶中。在一30ml的玻璃封管中放置一枚生锈铁钉，然后从塑料瓶中取出15ml碳五样品注入该玻璃封管后封口。将封口的封管置于120℃恒温油浴槽中20小时，取出冷却，取样分析其中的聚合物含量。
各实施例的阻聚剂用量(以组份A和组份B的总量计)和聚合物测试结果见表2。
三、聚合物含量的测定方法称取重量为G1的样品，置于真空干燥箱中在温度为100℃、真空度为0.08MPa的条件下干燥1小时。取出样品冷却后称量得重量为G2。
比较例1阻聚剂采用单纯的二乙羟胺，用实施例相同的方法进行封管试验，阻聚剂用量和聚合物测试结果见表2。
比较例2阻聚剂采用单纯的叔丁基邻苯二酚，用实施例相同的方法进行封管试验，阻聚剂用量和聚合物测试结果见表2。
表1.
组分 含量(％)总碳四5.263-甲基丁烯-1 0.75异戊烷3.32戊二烯-1，4 2.13丁炔-20.78戊烯-13.962-甲基丁烯-1 4.25正戊烷6.58异戊二烯 23.26反戊烯-2 3.12顺戊烯-2 2.702-甲基丁烯-2 5.11反戊二烯-1，3 8.92环戊二烯 14.97顺戊二烯-1，3 4.88环戊烯3.30环戊烷1.20其他碳0.44总碳六2.86苯0.34甲苯 0.03烃基降冰片烯 0.03双环戊二烯1.68碳十以上重组分0.15
表2.
权利要求
1.一种在石油碳五馏份分离过程中抑制碳五双烯烃自聚或共聚的方法，该方法包括在碳五馏份物料中加入阻聚剂，并使阻聚剂在碳五馏份物料中维持一定的量，其特征在于阻聚剂包括组分A和组分B，组分A为二乙羟胺，组分B为叔丁基邻苯二酚，组分A与组分B的重量比为(0.5～6)∶1，碳五馏份物料中阻聚剂维持的量以组份A和组份B的总量计为30～600ppm。
2.根据权利要求1所述的抑制碳五双烯烃自聚或共聚的方法，其特征在于所述的碳五馏份物料中阻聚剂维持的量以组份A和组份B的总量计为50～200ppm。
3.根据权利要求1所述的抑制碳五双烯烃自聚或共聚的方法，其特征在于所述的组分A与组分B的重量比为(0.8～2)∶1。
4.根据权利要求1、2或3所述的抑制碳五双烯烃自聚或共聚的方法，其特征在于所述的碳五馏份物料中加入阻聚剂之前，先将阻聚剂用溶剂配成阻聚剂溶液，再将阻聚剂溶液加入到物料中，溶剂取自苯、甲苯、二甲苯或乙苯中的任何一种有机物，阻聚剂溶液中组分A和组分B两者的总含量为25～45wt％。
5.根据权利要求4所述的抑制碳五双烯烃自聚或共聚的方法，其特征在于所述的溶剂为甲苯或二甲苯。
6.根据权利要求4所述的抑制碳五双烯烃自聚或共聚的方法，其特征在于所述的阻聚剂溶液中组分A和组分B两者的总含量为30～40wt％。
全文摘要
一种在石油碳五馏份分离过程中抑制碳五双烯烃自聚或共聚的方法，该方法包括在碳五馏份物料中加入阻聚剂，并使阻聚剂在碳五馏份物料中维持一定的量。阻聚剂包括组分A二乙羟胺和组分B叔丁基邻苯二酚，组分A与组分B的重量比为(0.5～6)∶1，碳五馏份物料中阻聚剂维持的量以组份A和组份B的总量计为30～600ppm。本发明的优点是采用的阻聚剂具有更好的阻聚效果，而其中的各组份和溶剂与碳五馏份中的异戊二烯、环戊二烯(或双环戊二烯)以及间戊二烯等双烯烃存在较大的沸点差，在现有的碳五馏份分离工艺过程中可以随已有的分离过程被分离，无需另行增加分离过程。
文档编号C07C11/00GK1699310SQ20041001851
公开日2005年11月23日 申请日期2004年5月20日 优先权日2004年5月20日
发明者陈国忠, 赵金男, 吴忠平, 潘奇艳, 宋建平 申请人:中国石化上海石油化工股份有限公司