专利名称：从油性树脂中分离、纯化和制备稳定的、商品级叶黄素糊状物的方法
技术领域：
本发明涉及一种在环境温度下从油性树脂中获得收率大约为95％的稳定的叶黄素(Lutein)的方法。叶黄素晶体与非水溶性分离部分混合以获得稳定的叶黄素糊状物。它是一种分离的方法、纯化的方法和不使用任何添加剂进行稳定的方法。
背景技术：
类胡萝卜素是脂溶性类的自然存在的植物色素。类胡萝卜素可被分为两个主要类别胡萝卜素类和叶黄素类(Xanthophylls)。胡萝卜素类指的是仅包含碳原子和氢原子，例如β胡萝卜素、α胡萝卜素和番茄红素。叶黄素类指的是包含另外的羟基和/或酮基的化合物，例如叶黄素、玉米黄质。
一些研究已经表明，食用富含类胡萝卜素的水果和蔬菜能够提供抵抗癌症、心血管和眼睛疾病的保护。由于人类不能产生胡萝卜素，他们依靠饮食或补品作为这些重要营养的来源。已经发现，由于类胡萝卜素与单线态氧和氧自由基的反应，类胡萝卜素有潜在的膜抗氧化作用。单线态氧影响着生物系统并且能够破坏蛋白质、脂质和DNA。类胡萝卜素的抗癌作用可归功于类胡萝卜素的抗氧化作用。叶黄素是属于类胡萝卜素类的重要化合物。科学研究表明叶黄素在下列方面起到重要作用1.预防与年龄相关的眼睛视网膜黄斑变性。
2.预防结肠癌。
人体中新陈代谢时产生的自由基损伤眼睛(更多见于糖尿病)。眼睛的细微组织主要包含多聚不饱和脂肪酸。它们是非常容易被自由基和氧化作用损伤的。在健康的眼睛组织中，存在包括叶黄素的大量有营养的抗氧化剂来抵抗这种损伤。公开的不同研究表明摄入叶黄素或类胡萝卜素能够减少眼睛的疾病。
叶黄素和玉米黄质高度集中于眼睛视网膜黄斑。黄斑是视网膜的一个小区域，负责中央视觉和高视觉敏锐度。由叶黄素和玉米黄质组成的黄斑黄色素防止黄斑受到紫外蓝光的光氧化作用的损害。人体代谢使叶黄素变为玉米黄质。叶黄素的摄入提高叶黄素和玉米黄质的血清水平并且改善紫外蓝光的阻断和保护功能。因此，叶黄素是用于改善健康和预防疾病的一种重要营养。在人口老化的世界上，对于叶黄素补充的需求正在增长。
类胡萝卜素是作为植物色素出现的。它们可以从花(金盏花，Marigold-Tagatea erecta)、水果(浆果、西红柿)和根茎(胡罗卜、黄马铃薯)中非常容易地获得。羟基类胡萝卜素是以结合形式的酯存在的。它们通常作为十二烷酸、十四烷酸和十六烷酸的二脂存在。以这种形式，它们非常稳定。然而，在人类血清中并没有发现叶黄素酯(如来自金盏花的叶黄素二棕榈酸酯)。
R＝十二烷酸、十四烷酸和十六烷酸。
叶黄素类的结构因此，叶黄素类是叶黄素与如“R”所示的棕榈酸化学合成的酯。如下，加碱水解，R(棕榈酸)被去除，形成如下所示的游离的叶黄素(其为醇)。
叶黄素分子它们部分地经过水解，只有叶黄素被吸收到血清中。
因此，对于生物利用度，提供游离的叶黄素作为补充是重要的。
然而，由于暴露在热和氧化条件下，游离形式的叶黄素是很容易发生降解的。叶黄素在贮存时不能保持稳定。由于空气氧化，叶黄素转化成叶黄素的环氧化物。因此，这里真正的挑战是如何稳定叶黄素以提高保存期和如何将叶黄素在水解作用中的损失减少到最少。不使用化学物质的稳定化将非常重要。
对于获得一种形成游离的叶黄素的方法，有着重要的需求，该方法能使游离的叶黄素不暴露于温度和较长的处理中，并且能够不使用任何化学添加剂而采用天然的稳定材料来使之稳定。
叶黄素通常以含量为5％、10％的颗粒形式和含量为10％、20％和30％的稳定糊状物形式获得。含量为90％的游离的纯叶黄素是不稳定的。它立即被氧化为它的环氧化物。此环氧化物没有任何有用的生物学特性。叶黄素通常是通过添加化学添加剂来使之稳定的，其中叶黄素的含量为5％到30％。这是通过外加稳定剂来稳定化处理的，所述稳定剂如为山梨酸、苯甲酸钠、聚山梨醇酯、聚乙二醇、HPMC(羟丙甲基纤维素)、维生素E、迷迭香精和植物油等。即使制备得到纯叶黄素，在稳定化处理时也需添加防腐剂和稳定剂使叶黄素稀释到上述水平。这些稳定剂大多也非常昂贵。
由于它的内在不稳定导致的稳定化问题、烦琐的准备方法和制造产量少，商业上使用的叶黄素的价格是高得惊人的。
在美国专利NO 5,382,714中(Frederick Khaschik)，公开了一种用于从KEMIN INDUSRIES，Inc，Des Moines Iowa的商标为KEMIN YELLOW油中得到的皂化金盏花油树脂中分离、提纯和再结晶叶黄素的方法。此发明的主要的缺点在于它没有说明从在植物中存在的酯中释出叶黄素的有效方法。它提供了分离进料中存在的游离叶黄素的方法。它继续延续了在进料原材料中产生的酯交换反应的低效率。此发明没有任何关于酯阻断方法的说明。此外，提出的纯化方法涉及数倍的溶剂和-20℃的温度。这使得它不能成为商业上可行的方法。
美国专利No 5,648,564(Ausich et al)公开了一种用于叶黄素酯的皂化和游离叶黄素的纯化方法。此方法有三个主要缺点1.在65℃至80℃的高温下进行皂化。该温度高得足够导致叶黄素发生降解。
2.皂化方法进行的时间通常是至少3个小时。因此，反应时间较长。这与温度一起导致叶黄素的进一步降解。
3.此反应是在丙二醇和乙醇以及含水碱溶液中进行的。由于反应混合物中存在水，产生的反应混合物是非常粘滑的物质。众所周知，在金盏花油树脂的水相皂化反应期间，产生的叶黄素是微晶状的。此微晶在粘性混合物中被分散。在此发明中所述的分离方法没有有效地回收所有游离的叶黄素。
因此，此方法不是成本效果非常合算的商业化方法。
美国专利No 5,876,782(Sas et al)描述了一种将非游离态的叶黄素类以生物量转化为游离的叶黄素类的方法。此方法适于以生物量的低百分率的叶黄素的生产。此方法也有高温(69℃)和10个小时的长处理时间的缺点。这两个条件都是苛刻的，并且导致叶黄素降解。得到的物质仅适于作为动物或家禽的饲料，而不适于人类食用。
美国专利No 6,262,784 B1(Khachik)描述了一种不使用有害有机溶剂从植物中同时提取、皂化和分离高纯度的叶黄素和玉米黄质的方法。此方法在提取和皂化时使用了大量溶剂。发现四氢呋喃溶剂发生降解并产生过氧化物。此过氧化物能够降解类胡萝卜素。类胡萝卜素在植物材料中的含量通常很低，在1％到2％之间。低浓度的叶黄素类和使用大量溶剂使此方法的成本效率很低。粉状物与溶剂的比例是1∶20，并且总可提取物与溶剂的比例是1∶1000。这使得此方法的商业可行性值得怀疑。
美国专利No 6,380,442 B1(Madhavi et al)描述了一种用于分离和纯化含有高浓度特定成份的混合类胡萝卜素的方法。此方法在60℃至65℃下使用异丙醇、水和碱进行持续90分钟的金盏花油树脂的水解。尽管此方法的确在温度和持续时间上比前述发明更好，但是它仍然存在下列缺点1.65℃的水解温度较高并且导致叶黄素降解。
2.90分钟的反应时间仍然较长并且导致在此温度下发生氧化。
3.在水相水解期间释放的游离的叶黄素总是非常微小的晶体并且分散在粘滑溶液中。所加入的碱水溶液使反应混合物非常粘。此方法没有提供商业上可行的回收游离的叶黄素的分离方法。按照所述方法从粘滑混合物中分离所有的叶黄素沉淀晶体是非常困难的。
美国专利No 6,380,442 B1(Madhavi et al)描述了一个用碱和酸清洗油性树脂的专利。此净化的油性树脂在90℃温度下持续8小时进行碱溶液水解，并且为了有效接触而加入一定的乳化剂。此方法也存在高温和长循环时间的缺点，导致与上述分离问题相伴的游离叶黄素的降解。
由于对10％、20％或30％的商业叶黄素产品的日益增长的需求，同样需要一种水解方法，其采用无水、室温和低暴露时间来从其酯释出与分离出游离的叶黄素，该方法不使用任何化学添加剂而在贮藏中保持稳定性。这些叶黄素的微小晶体需要从脂肪酸皂基质中有效分离出以增加总产量。如果上述特性被实现，人们能够开发成本效果合算的商业上可行的方法，它将使由于温度和氧化造成的降解最小化，并且通过从最少量的滑腻物料中释出游离的叶黄素来提高产量。此叶黄素能通过不添加任何添加剂的新方法而得到稳定。此叶黄素能够被制成10％、20％或30％含量的价格可行的商业叶黄素产品。
发明目的本发明涉及一种用于获得稳定的叶黄素的方法。
本发明的另一目的在于开发一种用于获得高收率的纯叶黄素的方法。
本发明的又一目的涉及开发一种用于在环境温度下不消耗热能而获得叶黄素的方法。
本发明的再一目的涉及开发一种用于获得叶黄素的方法，其中获得的叶黄素是大约35％含量的稳定叶黄素。
本发明的另一目的涉及开发一种用于获得叶黄素的方法，其中获得的叶黄素在环境条件下保持稳定至少几个月而没有任何降解。
本发明的又一目的涉及开发一种用于获得叶黄素的方法，其中叶黄素在正常贮存条件下保存并且可用于商业应用。
发明内容
本发明提供一种用于将叶黄素类水解成叶黄素的新方法，该方法使用相转移催化剂而不使用水、在低温以及最少的反应时间下进行。此发明提供了一种用于分离分散在水解产生的皂基质中的微晶状叶黄素的非常有效的方法。该方法使皂的形成达到最小。
根据本发明的一些实施例，提供了一种非常紧凑的且成本合算的方法，用于生产游离且稳定的叶黄素，更适宜应用在纯度为10％、20％和30％含量水平的商品中。本发明提供一种通过在低温和更短周期中完成而使温度不稳定性叶黄素的降解达到最小的方法，以及一种不使用任何添加剂而使叶黄素稳定的方法，以助于生产商品等级的叶黄素。
具体实施例方式
因此，本发明涉及一种在环境温度下从油性树脂中获得收率大约为95％的稳定的叶黄素的方法，所述方法包括如下步骤将净化的油性树脂溶解在醇中，获得溶解的叶黄素类酯(Xanthophylls esters)，过滤得到澄清液；在离子交换树脂中净化包含叶黄素类酯的已溶油性树脂；在醇介质中在相转移催化剂的参与下用碱水解澄清液；在水中淬熄水解溶液，保持酸性PH值，以过滤获得不溶解的固体；将该固体溶解在酯中，通过过滤获得酯层；干燥酯层获得半固体残留物；在醇中捣碎半固体残留物，由此获得大约65％含量的叶黄素晶体和含醇分离部分；蒸馏含醇分离部分而得到非水溶性部分；将叶黄素晶体与非水溶性部分混合得到稳定的叶黄素糊状物。
在本发明的一个实施例中，其中本发明涉及用于在环境温度下从油性树脂中获得收率大约为95％的稳定叶黄素的方法，所述方法包含步骤a.将净化的油性树脂溶解在醇中，以过滤得到溶解叶黄素类酯的澄清液；b.在离子交换树脂中净化包含叶黄素类酯的已溶油性树脂；c.在醇介质中，在相转移催化剂的参与下，用碱水解澄清液；d.在水中淬熄水解溶液，维持酸性pH，以过滤获得未溶解的固体；e.用酯溶解上述固体，过滤得到酯层；f.干燥酯层，得到半固体残留物；g.在醇中捣碎半固体残留物，由此获得大约65％含量的叶黄素晶体以及含醇分离部分；h.蒸馏含醇分离部分，获得非水溶性部分；i.将步骤(g)的叶黄素晶体和步骤(h)的非水溶性部分混合，获得稳定的叶黄素糊状物。
在本发明的另一实施例中，其中醇选自包括如下组成的组甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和戊醇。
在本发明的又一实施例中，其中本方法所用的醇是丁醇。
在本发明的再一实施例中，其中本方法所用的离子交换树脂是强碱阴离子树脂。
在本发明的另一实施例中，其中本方法所述碱是粉末状的，并选自包括如下组成的组氢氧化钠和氢氧化钾。
在本发明的再一实施例中，其中本方法所用的相转移催化剂是一种季盐。
在本发明的另一实施例中，其中本方法所用的季盐选自包括如下组成的组季磷盐和季铵盐。
在本发明的另一实施例中，其中所述的季盐是四丁基溴化铵和四丁基硫酸氢铵。
在本发明的另一实施例中，其中所述的酯选自如下组成的组乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯和乙酸2-乙基己酯。
在本发明的另一实施例中，其中本方法所用的酯是乙酸乙酯。
在本发明的另一实施例中，其中用脲来淬熄反应物料。
在本发明的另一实施例中，其中pH范围是3.2至4.3。
在本发明的另一实施例中，其中用乙酸维持pH值。
在本发明的另一实施例中，其中用滤纸过滤溶液。
在本发明的另一实施例中，其中本方法使用的油性树脂是金盏花油性树脂。
在本发明的另一实施例中，其中本方法使用的用于捣碎的醇是乙醇。
在本发明的另一实施例中，其中本方法所用的稳定的叶黄素含量大约为35％。
在本发明的另一实施例中，其中稳定化物质是在蒸镏醇后得到的水解反应混合物的非水溶性部分。
在本发明的另一实施例中，其中叶黄素部分与水解反应混合物的非水溶性部分混合，得到稳定的叶黄素糊状物。
在本发明的另一实施例中，其中稳定化的叶黄素在环境条件下保存至少6个月的时间而无任何降解。
在本发明的另一实施例中，其中叶黄素在正常贮存条件下保存并且可适用于商业应用。
在本发明中，我们使用了正丁醇作溶剂，因为它完全溶解叶黄素类酯，并且达到上述标准。选择的碱分别是98％和85％强度的氢氧化钠和氢氧化钾的固体粉末。相转移催化剂选自包括季磷盐和季铵盐的宿主化合物，由于铵盐的离子成对能力而优选铵盐。反应条件被改进以适合含脂肪的酯的水解机制。在这种情况下，由于所述化合物不耐热，注意不要由于过多的热而损坏形成的叶黄素。反应温度是在40℃-50℃之间，优选温度是45℃。通过保持所述的条件，反应时间被减少到30分钟。在48℃时，反应仅需要1/2小时即完成。在40℃时需要的时间是1小时，非典型的相转移条件。
作为预处理去除所有油性树脂的游离脂肪酸，以控制自由酸度以及随后在水解中粘性皂的形成，引入离子交换树脂处理，处理温度为40℃至50℃。
所用的树脂是凝胶或大孔树脂形式的强碱阴离子交换剂。此方法有助于产生最少量的皂状物质并且更好地分离叶黄素。此方法可提高叶黄素的产量。
此分离是通过在含有脲作为络合剂的DM水中淬熄此反应物料而完成。随后用可溶解叶黄素酯溶剂来调节PH、过滤、提取。所有可溶于水的反应产物，如产生的皂状物、相转移催化剂等，都溶解在水相中而保留下来。用酯去除非水溶性的反应产物，如叶黄素、游离脂肪酸以及原始反应混合物中的蜡状物。
所述溶剂是乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯和乙酸2-乙基己酯，优选为乙酸乙酯，温度范围为15℃至50℃，优选为40℃。溶剂是在45℃下真空蒸除。
用4到5倍的醇溶剂混合前面方法中所产生的糊状物，此溶剂包括单碳脂族醇至五碳直链脂族醇。充分搅拌。优选地，所用的醇是乙醇，它适合于人类使用。叶黄素作为固体沉积。过滤，真空炉中干燥，得到55％至60％纯度的叶黄素。真空蒸镏含醇部分，完全蒸除醇，得到红色糊状物质。此物质由水解反应的非水溶性部分组成，并且由游离脂肪酸和蜡状物组成。这是在叶黄素作为晶体释放后，反应物料的残留物质。此物质的颜色是红橙色，因为它仍含有很少的未分离的叶黄素。一个惊人的发现发生了，如果纯化的叶黄素与这个脂肪酸和蜡状物的组合物相混合，叶黄素变得稳定并且以稳定形式存在而不发生氧化。将如此得到的叶黄素在实验室带状搅拌器中通过物理搅拌与糊状物混合。所得的糊状物含有大约30％叶黄素并且在正常贮存环境条件下保持稳定超过6个月。游离的叶黄素保持游离状态。它不与脂肪酸或蜡状物发生化学结合。
下面的示例有助于我们进一步详细阐述本发明，而不应被解释为限制本实验1在40℃，将含13.8％重量叶黄素酯的50克金盏花油树脂(叶黄素类-金盏花油树脂)溶于500毫升正丁醇中，通过滤纸过滤得到澄清的溶液。将此溶液置入一个附有温度计和氮喷射管的圆底三颈烧瓶中，且内部温度调为45℃。向上述溶液加入3.0克四丁基溴化铵并且搅拌5分钟。向上述溶液加入5克氢氧化钠粉末并搅拌。由于发生放热反应，内部温度上升到50℃。将体系冷却到45℃。1/2小时后，监测到反应物料中已不存在起始原料。用含有250毫克脲的5升水淬熄反应物料。使用80克乙酸将此溶液的PH调整到3.5到4.0。通过滤纸过滤反应物料。剩余固体溶解在35℃的250毫升乙酸乙酯中，再次过滤除去不能溶解的物质。用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且在50℃以下蒸馏得到半固体残留物。用4到5倍体积的乙醇将残留物捣碎4个小时，而且在氮气保护下过滤。收集干燥的叶黄素晶体并且在50℃的真空炉中干燥。在干燥之后用氮释放真空，并且物料被装进黑色的两层食物等级容器中。通过紫外方法得出，最终重量是6克，叶黄素的含量是52％，叶黄素总收率是90％。
实验2在40℃，将含14.9％重量叶黄素酯的50克金盏花油树脂(油树脂)溶于500毫升正丁醇中，通过滤纸过滤得到澄清的溶液。将此溶液置入一个附有温度计和氮喷射管的圆底三颈烧瓶中，且内部温度调为45℃。向上述溶液加入3.0克四丁基硫酸氢铵并且搅拌5分钟。向上述溶液加入5克氢氧化钠粉末并搅拌。由于发生放热反应，内部温度上升到50℃。将体系冷却到45℃。1/2小时后，监测到反应物料中已不存在起始原料。用含有250毫克脲的5升水淬熄反应物料。使用80克乙酸将此溶液的PH调整到3.5到4.0。通过滤纸过滤反应物料。剩余固体溶解在35℃的250毫升乙酸乙酯中，再次过滤除去不能溶解的物质。用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且在60℃以下蒸馏得到半固体残留物。用4到5倍体积的乙醇将残留物捣碎4个小时，而且在氮气保护下过滤。收集干燥的叶黄素晶体并且在50℃的真空炉中干燥。在干燥之后用氮释放真空，并且物料被装进黑色的两层食物等级容器中。通过紫外线方法得出，最终重量是5.8克，叶黄素的含量是58％，叶黄素总收率是91％。
实验3将含13.3％重量的叶黄素酯的50克金盏花油树脂(油性树脂)溶于200毫升正丁醇中，通过过滤得到澄清溶液。向上述溶液加入50毫升新生成的强碱阴离子交换树脂(如树脂INDION860)。在50℃下搅拌溶液2小时并冷却、滤出树脂。用200毫升丁醇清洗树脂，将清洗液与滤液合并。向所有滤液中加入3克四丁基溴化铵和5克粉末状的氢氧化钠，并在低于50℃下搅拌1小时。用T.L.C来监测反应，并且按第一个实验中提到的那样逐步进行，最终重量是6克，含量是52％，收率是94％。
实验4重复上面的实验，用5.3克氢氧化钾粉末代替氢氧化钠粉末。最后的工作如上面两个实验所述进行。通过紫外方法得出，分别得到5克和5.5克叶黄素，含量分别是60％和58％。
实验5将含有14.8％重量的叶黄素酯的50克金盏花油树脂(油性树脂)溶于200毫升正丁醇中，过滤得到澄清溶液。向上述溶液加入50毫升新生成的强碱离子交换树脂。在50℃搅拌溶液2小时，冷却，滤出树脂。用200毫升丁醇清洗树脂，将清洗液与滤液合并。向全部滤出液加入3克四丁基硫酸氢铵和5克粉末状的氢氧化钠，在低于50℃下搅拌1小时。用T.L.C来监测反应，按第一个实验所述逐步进行，叶黄素的最终重量是6.1克，含量是54％。
实验6重复上面两个实验，用5.3克氢氧化钾固体代替氢氧化钠固体。反应条件和操作与前面的实验相同。叶黄素重量分别为5.9克和5.8克，含量分别是58.3％和58％。
实验7将含有13.4％重量的叶黄素酯的50克金盏花油树脂在40℃时溶于200毫升正丁醇，过滤得到澄清溶液。在氮气保护下，40℃至50℃下，向上述溶液加入3.0克四丁基溴化铵，搅拌5分钟。向上述溶液加入5克粉末状的氢氧化钠并搅拌。由于放热，内部温度在10分钟内上升到45℃并保持1/2小时。T.L.C监测后，如实验1中，在脲和乙酸工序之后，得到糊状物。将此糊状物溶解在250毫升乙酸乙酯中，用无水硫酸钠干燥溶剂层来除去水分。在40℃真空下蒸馏溶剂层，得到19克糊状物。该糊状物与100毫升纯乙醇混合，并在室温下储存，直到糊状物溶解到乙醇中。然后，停止搅拌，放置沉淀。过滤得到叶黄素残渣，干燥后为5.8克，含量为52％。将醇液部分充分蒸馏，得到4.3克的糊状物。该部分是反应产物的非水溶性部分。其基本上由来自反应混合物的脂肪酸和蜡状物组成。将游离叶黄素和该混合物混合，该混合物可作为稳定剂用于稳定游离的叶黄素。用实验搅拌器将叶黄素与此糊状物混合，得到10.1克的叶黄素糊状物。这是糊状物与叶黄素的自由混合。它们不发生化学反应。用分光计分析混合物的游离叶黄素含量，结果含有30.2％的游离叶黄素。将该混合物装进35℃到40℃的黑色双层食物等级容器中以保持贮存的稳定。在温度和湿度的环境条件(温度为35℃至40℃，相对湿度为49％至76％)下，得到如下结果
上述表格表明在正常环境(35℃至40℃)储藏条件下，叶黄素没有发生降解。在6个月末时游离叶黄素含量保持在30.1％。
将此稳定的叶黄素糊状物与在商业等级叶黄素中的最大含量相比较。它能用于在食物和补充物中的用途。也适于转变为5％和10％，并且能够由任何熟悉本领域技术的人员完成。
叶黄素通常原本存在于油性树脂中，以化学方式连接在相邻分子上。本发明的水解促进了对纯叶黄素的提取。然而，为使分离出的纯净叶黄素稳定，将其与叶黄素相同来源的非水溶性分离部分混合。此相互作用是物理作用，不包括任何化学结合。叶黄素安全地存在于基质中并且能用于各种用途中。
将叶黄素和上述分离部分混合确实获得稳定性。它们不发生化学反应。我们已经发现这部分天然产物能用作稳定剂，而不是采用通常的危险化学品。事实上，发明家惊讶地注意到叶黄素的如此高稳定性，而且活性方面也没有任何明显损失。
该发明提供了低温和短反应时间的条件。这样可在反应期间减少叶黄素的破坏，可更进一步提高生产量。
进一步地，由于提取过程不使用水，减少了皂的形成。这也将叶黄素的损失减到最少。
稳定的叶黄素可安全地被用于食物和食物-补充物中。
本方法不需要用昂贵的化学药品稳定叶黄素，且，它与现有方法有明显区别。本方法是一种很经济的方法。
权利要求
1.一种从油性树脂中获得稳定的叶黄素的方法，该方法在环境温度下从油性树脂中获得收率大约为95％的稳定叶黄素，所述方法包括步骤a.将净化的油性树脂溶解在醇中，以过滤得到溶解叶黄素类酯的澄清液；b.在离子交换树脂中净化包含叶黄素类酯的已溶油性树脂；c.在醇介质中，在相转移催化剂的参与下，用碱水解澄清液；d.在水中淬熄水解溶液，维持酸性pH，以过滤获得未溶解的固体；e.用酯溶解上述固体，过滤得到酯层；f.干燥酯层，得到半固体残留物；g.在醇中捣碎半固体残留物，由此获得大约65％含量的叶黄素晶体以及含醇分离部分；h.蒸馏含醇分离部分，获得非水溶性部分；i.将步骤(g)的叶黄素晶体和步骤(h)的非水溶性部分混合，获得稳定的叶黄素糊状物。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述醇选自包括如下组成的组甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和戊醇。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述醇是丁醇。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所用的离子交换树脂是强碱阴离子树脂。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述碱是粉末状，其选自包括如下组成的组氢氧化钠和氢氧化钾。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述相转移催化剂是一种季盐。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述季盐选自包括如下组成的组季磷盐和季铵盐。
8.根据权利要求6所述的方法，其中所述季盐是四丁基溴化铵和四丁基硫酸氢铵。
9.根据权利要求1所述的方法，其中所述酯选自包括如下组成的组乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯和乙酸2-乙基己酯。
10.根据权利要求1所述的方法，其中所述酯是乙酸乙酯。
11.根据权利要求1所述的方法，其中用脲来淬熄反应物料。
12.根据权利要求1所述的方法，其中pH范围为3.2至4.3。
13.根据权利要求1所述的方法，其中采用乙酸维持pH值。
14.根据权利要求1所述的方法，其中采用滤纸过滤溶液。
15.根据权利要求1所述的方法，其中油性树脂是金盏花油树脂。
16.根据权利要求1所述的方法，其中用于捣碎的醇是乙醇。
17.根据权利要求1所述的方法，其中稳定的叶黄素含量大约为35％。
18.根据权利要求1所述的方法，其中所述稳定物质是在蒸镏醇后得到的水解反应混合物中的非水溶性部分。
19.根据权利要求1所述的方法，其中步骤(g)中得到的叶黄素部分与水解反应混合物中的非水溶性部分相混合，得到稳定的叶黄素糊状物。
20.根据权利要求1所述的方法，其中所述稳定的叶黄素在环境条件下保存至少6个月的时间而无任何降解。
21.根据权利要求1所述的方法，其中步骤(i)的叶黄素可在正常贮存条件下保存，适于商业应用。
全文摘要
本发明涉及一种在环境温度下从油性树脂中获得大约95％收率的稳定的叶黄素的方法，所述方法包括如下步骤在醇中溶解净化的油性树脂，以过滤得到溶解叶黄素类酯的澄清液；在离子交换树脂中净化含有叶黄素类酯的已溶油性树脂；在醇介质中在相转移催化剂参与下用碱水解此澄清液；在水中淬熄水解的溶液，保持酸性pH值，以过滤获得未溶解的固体；将固体溶解在酯中，经过过滤获得酯层；干燥酯层以获得半固体残留物；将此半固体残留物在醇中捣碎，由此获得大约65％含量的叶黄素晶体以及含醇分离部分；蒸馏含醇部分获得非水溶性部分；将叶黄素晶体和非水溶性部分混合，获得稳定的叶黄素糊状物。
文档编号C07C35/08GK1860091SQ200580000886
公开日2006年11月8日 申请日期2005年1月17日 优先权日2004年1月16日
发明者苏尼尔·巴斯卡兰, 维什瓦拉曼·莫汉 申请人:印度生物技术私人有限公司