专利名称：2,6-二甲基-1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的制备方法
技术领域：
本发明属于芳香族多元伯胺的制备领域，特别是涉及一种2,6-二甲基-1,4-双(2,4-二氨 基苯氧基)苯的制备方法。
背景技术：
芳香族杂环聚合物具有出色的热稳定性、耐核辐射性、阻燃性、耐有机溶剂性以及优 良的高低温力学性能和电气性能，在航天航空、电子微电子、汽车船舶、电气等高性能领 域得到了广泛应用。随着信息电子产品向着高性能化、轻量化、薄型化、精细化发展，对柔性覆铜板(FCCL) 的绝缘材料提出了更高的要求，如需要高耐热、高强度、低介电常数和低介电损耗等。因 此，聚酰亚胺材料在FCCL领域中备受青睐。2，6-二甲基-1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯是合成高支化聚酰亚胺树脂的重要原料之一， 因此，它不仅可应用于FCCL领域，而且还可应用于耐高温聚酰亚胺碳纤维增强先进复合 材料。另外，2，6-二甲基-1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯也是合成多马来酰亚胺树脂的重要 原材料。2,6-二甲基-1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯是一种重要的芳香族多元伯胺，但其制备方 法未见有专利、文献报道。 发明内容本发明的目的是提供一种2,6-二甲基-l,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的制备方法，该方 法工艺简单，无需后续的精制提纯工艺，三废少，产品的纯度和收率高，适用于工业化生 产。本发明的化学反应方程式如下本发明的一种2，6-二甲基-l,4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯的制备方法，包括如下步骤 2,6-二甲基-1,4-双(2，4-二硝基苯氧基)苯，在钯/炭、水合肼溶液和饱和脂肪醇体系中于7(TC 85'C温度范围内反应1~5小时后，趁热过滤，冷却母液，析出晶体产物，过滤， 真空干燥，得到2,6-二甲基-l,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯晶体。所述的钯/炭，其钯质量百分数为1% 15%。所述的水合肼溶液的质量百分比浓度为60% 85%。所述的饱和脂肪醇选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一种或几种混合物。所述的2,6-二甲基-l,4-双(2,4-二硝基苯氧基)苯与钯/炭的重量比为100:1~20。 所述的2,6-二甲基-l,4-双(2,4-二硝基苯氧基)苯与水合肼的摩尔比为1:20~50。 所述的2，6-二甲基-l,4-双(2，4-二硝基苯氧基)苯与饱和脂肪醇的重量体积比为1克15毫升 100毫升。本发明的有益效果(1) 本发明是制备2,6-二甲基-l,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的工业方法；(2) 三废少，对环境友好；(3) 耗时少，节能降耗明显；(4) 操作简单，所涉及的化工原料少；(5) 原料来源方便；(6) 产品纯度达99%以上、收率高。
图是2,6-二甲基-l，4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的分子结构。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术 人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限 定的范围。实施例1将47.0克(0.1摩尔)2,6-二甲基-1,4-双(2,4-二硝基苯氧基)苯、0.6克钯质量百分 数为15%的钯/炭、1200ml乙醇和200ml乙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至6(TC， 开始滴加质量浓度为60%的水合肼溶液，共250.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后， 于70'C 85"C的温度范围内继续搅拌反应3.5小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到32.1克2,6-二甲基-l,4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯晶体， 纯度为99.4%，根据实际获得的2,6-二甲基-1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的量和理论量(35.0 克)，计算得到2，6-二甲基-1，4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的收率为91.6%。实施例2将47.0克(0.1摩尔)2,6-二甲基-1，4-双(2,4-二硝基苯氧基)苯、9.1克钯质量百分 数为1。/。的钯/炭和4700ml乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60。C，开始滴加质量浓 度为85%的水合肼溶液，共294.1克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于7(TC 85'C的温 度范围内继续搅拌反应5小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，析出结晶产物，过滤，真空 干燥，得到29.9克2,6-二甲基-l,4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯晶体，纯度为99.0%，根据 实际获得的2,6-二甲基-l,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的量和理论量(35.0克)，计算得到 2，6-二甲基-1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的收率为85.4%。实施例3将47.0克(0.1摩尔)2,6-二甲基-1，4-双(2,4-二硝基苯氧基)苯、4.6克钯质量百分 数为5%的钯/炭、200ml乙醇和1000ml 2-甲氧基乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至 60°C，开始滴加质量浓度为80%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完 成后，于7(TC 85'C的温度范围内继续搅拌反应4小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，析 出结晶产物，过滤，真空干燥，得到32.2克2，6-二甲基-l,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯晶 体，纯度为99.5%，根据实际获得的2，6-二甲基-l,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的量和理论 量(35.0克)，计算得到2,6-二甲基-l,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的收率为92.0%。实施例4将47.0克(0.1摩尔)2,6-二甲基-1，4-双(2,4-二硝基苯氧基)苯、3.5克钯质量百分 数为10%的钯/炭、800ml乙醇和800ml 1，2-丙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60 。C，开始滴加质量浓度为80%的水合肼溶液，共300.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成 后，于70'C 85'C的温度范围内继续搅拌反应3小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，析出 结晶产物，过滤，真空干燥，得到31.7克2,6-二甲基-l,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯晶体， 纯度为99.6%，根据实际获得的2,6-二甲基-1,4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯的量和理论量(35.0 克)，计算得到2,6-二甲基-l,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的收率为90.7%。实施例5将47.0克(0.1摩尔)2,6-二甲基-1,4-双(2,4-二硝基苯氧基)苯、4.2克钯质量百分 数为10%的钯/炭、120ml甲醇和1600ml 2-乙氧基乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60°C，开始滴加质量浓度为85%的水合肼溶液，共280.0克(溶液重量)。水合肼滴加完 成后，于70'C 85X:的温度范围内继续搅拌反应2小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，析 出结晶产物，过滤，真空干燥，得到31.4克2,6-二甲基-l，4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯晶 体，纯度为99.6%，根据实际获得的2,6-二甲基-l,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的量和理论 量(35.0克)，计算得到2，6-二甲基-l,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的收率为89.7%。实施例6将47.0克(0.1摩尔)2，6-二甲基-1,4-双(2,4-二硝基苯氧基)苯、2.2克钯质量百分 数为15%的钯/炭、1200ml乙醇和800ml 1,3-丙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60 °C，开始滴加质量浓度为60%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成 后，于7(TC 85'C的温度范围内继续搅拌反应1小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，析出 结晶产物，过滤，真空干燥，得到33.1克2，6-二甲基-l,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯晶体， 纯度为99.8%，根据实际获得的2,6-二甲基-1,4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯的量和理论量(35.0 克)，计算得到2，6-二甲基-l,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的收率为94.5%。
权利要求
1.一种2，6-二甲基-1，4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯的制备方法，包括如下步骤2，6-二甲基-1，4-双(2，4-二硝基苯氧基)苯，在钯/炭、水合肼溶液和饱和脂肪醇体系中于70℃～85℃温度范围内反应1～5小时后，趁热过滤，冷却母液，析出晶体产物，过滤，真空干燥，得到2，6-二甲基-1，4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯。
2. 根据权利要求l所述的2,6-二甲基-l，4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的制备方法，其特征 在于所述的钯/炭的钯质量百分数为1% 15%。
3. 根据权利要求l所述的2,6-二甲基-l，4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的制备方法，其特征 在于所述的水合肼溶液的质量百分比浓度为60% 85%。
4. 根据权利要求l所述的2,6-二甲基-l,4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯的制备方法，其特征 在于所述的饱和脂肪醇选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、 1,2-丙二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、 2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一种或几种混合物。
5. 根据权利要求l或2所述的2,6-二甲基-l,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的制备方法，其 特征在于所述的2,6-二甲基-l,4-双(2,4-二硝基苯氧基)苯与钯/炭的重量比为100:1~20。
6. 根据权利要求l或3所述的2,6-二甲基-l,4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯的制备方法，其 特征在于所述的2,6-二甲基-l,4-双(2,4-二硝基苯氧基)苯与水合肼的摩尔比为1:20~50。
7. 根据权利要求l或4所述的2,6-二甲基-l,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的制备方法，其 特征在于所述的2,6-二甲基-l,4-双(2，4-二硝基苯氧基)苯与饱和脂肪醇的重量体积比为 1克15毫升 100毫升。
全文摘要
本发明涉及一种2，6-二甲基-1，4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯的制备方法，包括步骤2，6-二甲基-1，4-双(2，4-二硝基苯氧基)苯，在钯/炭、水合肼溶液和饱和脂肪醇体系中于70℃～85℃温度范围内反应1～5小时后，趁热过滤，冷却母液，析出晶体产物，过滤，真空干燥，得到2，6-二甲基-1，4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯晶体。本发明操作简单，无需后续的精制提纯工艺，耗时少，所得产品收率高，纯度达99％以上，适用于工业化生产。
文档编号C07C217/90GK101260059SQ20081003629
公开日2008年9月10日 申请日期2008年4月18日 优先权日2008年4月18日
发明者虞鑫海 申请人:东华大学