专利名称：3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的制备方法
技术领域：
本发明属于芳香族多元伯胺的制备领域，特别是涉及一种3,5-双(2,4-二氨基苯氧基) 甲苯的制备方法。
技术背景芳香族杂环聚合物具有出色的热稳定性、耐核辐射性、阻燃性、耐有机溶剂性以及优 良的高低温力学性能和电气性能，在航天航空、电子微电子、汽车船舶、电气等高性能领 域得到了广泛应用。随着信息电子产品向着高性能化、轻量化、薄型化、精细化发展，对柔性覆铜板(FCCL) 的绝缘材料提出了更高的要求，如需要高耐热、高强度、低介电常数和低介电损耗等。因 此，聚酰亚胺材料在FCCL领域中备受青睐。3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)甲苯是合成高支化聚酰亚胺树脂的重要原料之一，因此， 它不仅可应用于FCCL领域，而且还可应用于耐高温聚酰亚胺碳纤维增强先进复合材料。 另外，3，5-双(2,4-二氨基苯氧基)甲苯也是合成多马来酰亚胺树脂的重要原材料。 发明内容本发明的目的是提供一种3，5-双(2，4-二氨基苯氧基)甲苯的制备方法，该方法工艺简 单，无需后续的精制提纯工艺，三废少，产品的纯度和收率高，适用于工业化生产。 本发明的化学反应方程式如下本发明的一种3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的制备方法，包括如下步骤3,5-双(2,4-二硝基苯氧基)甲苯，在钯/炭、水合肼溶液和饱和脂肪醇体系中于70°C 85'C温度范围内反应1~5小时后，趁热过滤，冷却母液，滴加纯水，析出晶体产物，过 滤，真空干燥，得到3,5-双(2，4-二氨基苯氧基)甲苯晶体。所述的钯/炭，其钯质量百分数为1% 15%。所述的水合肼溶液的质量百分比浓度为60% 85%。所述的饱和脂肪醇选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙 氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一种或几种混合物。所述的3,5-双(2,4-二硝基苯氧基)甲苯与钯/炭的重量比为100:1~20。 所述的3,5-双(2，4-二硝基苯氧基)甲苯与水合肼的摩尔比为1:20~50。 所述的3,5-双(2,4-二硝基苯氧基)甲苯与饱和脂肪醇的重量体积比为1克15毫升 100 毫升。本发明的有益效果(1) 本发明是制备3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的工业方法；(2) 三废少，对环境友好；(3) 耗时少，节能降耗明显；(4) 操作简单，所涉及的化工原料少；(5) 原料来源方便；(6) 产品纯度达99%以上、收率高。
图是3，5-双(2，4-二氨基苯氧基)甲苯的分子结构。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术 人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限 定的范围。实施例1将45.6克(0.1摩尔)3，5-双(2,4-二硝基苯氧基)甲苯、0.5克钯质量百分数为15% 的钯/炭、600毫升乙醇和2000ml乙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60。C，开始滴 加质量浓度为60%的水合肼溶液，共250.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于7(TC 85'C的温度范围内继续搅拌反应5小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，滴加适量纯水， 析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到29.8克3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)甲苯晶体，纯 度为99.5%，根据实际获得的3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的量和理论量(33.6克)， 计算得到3,5-双(2，4-二氨基苯氧基)甲苯的收率为88.7%。实施例2将45.6克(0.1摩尔)3，5-双(2,4-二硝基苯氧基)甲苯、9.0克钯质量百分数为1%的 钯/炭、900ml2-甲氧基乙醇和1800ml乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60。C，开始 滴加质量浓度为85%的水合肼溶液，共294.1克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70 'C 85'C的温度范围内继续搅拌反应3.5小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，滴加适量纯 水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到30.6克3，5-双(2,4-二氨基苯氧基)甲苯晶体， 纯度为99.8%，根据实际获得的3,5-双(2，4-二氨基苯氧基)甲苯的量和理论量(33.6克)， 计算得到3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的收率为91.2%。实施例3将45.6克(0.1摩尔)3,5-双(2,4-二硝基苯氧基)甲苯、8.5克钯质量百分数为5%的 钯/炭、1500毫升乙醇和1000ml2-甲氧基乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至6(TC，开 始滴加质量浓度为80%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于 70'C 85'C的温度范围内继续搅拌反应4.5小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，滴加适量 纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到31.7克3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)甲苯晶 体，纯度为99.6%，根据实际获得的3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的量和理论量(33.6 克)，计算得到3,5-双(2，4-二氨基苯氧基)甲苯的收率为94.3%。实施例4将45.6克(0.1摩尔)3,5-双(2,4-二硝基苯氧基)甲苯、2.5克钯质量百分数为10% 的钯/炭、200毫升乙醇和1000ml 1,2-丙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至6(TC，开 始滴加质量浓度为80%的水合肼溶液，共300.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于 7(TC 85'C的温度范围内继续搅拌反应1.5小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，滴加适量 纯7jC，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到29.4克3，5-双(2，4-二氨基苯氧基)甲苯晶 体，纯度为99.6%，根据实际获得的3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的量和理论量(33.6 克)，计算得到3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的收率为87.6%。实施例5将45.6克(0.1摩尔)3,5-双(2,4-二硝基苯氧基)甲苯、3.5克钯质量百分数为10% 的钯/炭、180ml甲醇和2000ml2-乙氧基乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60。C，开 始滴加质量浓度为85%的水合肼溶液，共280.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于 70'C 85'C的温度范围内继续搅拌反应3.5小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，滴加适量 纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到31.0克3，5-双(2,4-二氨基苯氧基)甲苯晶 体，纯度为99.8%,根据实际获得的3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的量和理论量(33.6克)，计算得到3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的收率为92.4%。实施例6将45.6克(0.1摩尔)3,5-双(2,4-二硝基苯氧基)甲苯、2.5克钯质量百分数为15% 的钯/炭、2000毫升乙醇和800ml 1,3-丙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60。C，开 始滴加质量浓度为60%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于 7(TC 85'C的温度范围内继续搅拌反应3.5小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，滴加适量 纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到31.3克3，5-双(2，4-二氨基苯氧基)甲苯晶 体，纯度为99.7%,根据实际获得的3，5-双(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的量和理论量(33.6 克)，计算得到3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的收率为93.2%。实施例7将45.6克(0.1摩尔)3,5-双(2,4-二硝基苯氧基)甲苯、2.8克钯质量百分数为15% 的钯/炭、4560毫升乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60°C，开始滴加质量浓度为60% 的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于7(TC 85'C的温度范围内 继续搅拌反应1小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，滴加适量纯水，析出结晶产物，过滤， 真空干燥，得到32.1克3,5-双(2，4-二氨基苯氧基)甲苯晶体，纯度为99.8%，根据实际 获得的3,5-双(2，4-二氨基苯氧基)甲苯的量和理论量(33.6克)，计算得到3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的收率为95.4%。
权利要求
1.一种3，5-双(2，4-二氨基苯氧基)甲苯的制备方法，包括如下步骤3，5-双(2，4-二硝基苯氧基)甲苯，在钯/炭、水合肼溶液和饱和脂肪醇体系中于70℃～85℃温度范围内反应1～5小时后，趁热过滤，冷却母液，滴加纯水，析出晶体产物，过滤，真空干燥，得到3，5-双(2，4-二氨基苯氧基)甲苯。
2. 根据权利要求1所述的3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的制备方法，其特征在于所 述的钯/炭的钯质量百分数为1% 15%。
3. 根据权利要求1所述的3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的制备方法，其特征在于所 述的水合肼溶液的质量百分比浓度为60% 85%。
4. 根据权利要求1所述的3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的制备方法，其特征在于所 述的饱和脂肪醇选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、1，2-丙二 醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧基 丙醇、3-乙氧基丙醇中的一种或几种混合物。
5. 根据权利要求l或2所述的3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的制备方法，其特征在于 所述的3，5-双(2,4-二硝基苯氧基)甲苯与钯/炭的重量比为100:卜20。
6. 根据权利要求l或3所述的3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的制备方法，其特征在于 所述的3，5-双(2，4-二硝基苯氧基)甲苯与水合肼的摩尔比为1:20~50。
7. 根据权利要求l或4所述的3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的制备方法，其特征在于 所述的3，5-双(2，4-二硝基苯氧基)甲苯与饱和脂肪醇的重量体积比为1克15毫升~100 毫升。
全文摘要
本发明涉及一种3，5-双(2，4-二氨基苯氧基)甲苯的制备方法，包括步骤3，5-双(2，4-二硝基苯氧基)甲苯，在钯/炭、水合肼溶液和饱和脂肪醇体系中于70℃～85℃温度范围内反应1～5小时后，趁热过滤，冷却母液，滴加纯水，析出晶体产物，过滤，真空干燥，得到3，5-双(2，4-二氨基苯氧基)甲苯晶体。本发明操作简单，无需后续的精制提纯工艺，耗时少，所得产品收率高，纯度达99％以上，适用于工业化生产。
文档编号C07C217/90GK101260060SQ20081003629
公开日2008年9月10日 申请日期2008年4月18日 优先权日2008年4月18日
发明者虞鑫海 申请人:东华大学