专利名称：3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的制备方法
技术领域：
本发明属于芳香族多元伯胺的制备领域，特别是涉及一种3,5-双(2,4-二氨基苯氧基) 三氟甲苯的制备方法。
背景技术：
芳香族杂环聚合物具有出色的热稳定性、耐核辐射性、阻燃性、耐有机溶剂性以及优 良的高低温力学性能和电气性能，在航天航空、电子微电子、汽车船舶、电气等高性能领 域得到了广泛应用。
随着信息电子产品向着高性能化、轻量化、薄型化、精细化发展，对柔性覆铜板(FCCL) 的绝缘材料提出了更高的要求，如需要高耐热、高强度、低介电常数和低介电损耗等。因 此，聚酰亚胺材料在FCCL领域中备受青睐。
3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯是合成高支化聚酰亚胺树脂的重要原料之一，因 此，它不仅可应用于FCCL领域，而且还可应用于耐高温聚酰亚胺碳纤维增强先进复合材 料。另外，3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯也是合成多马来酰亚胺树脂的重要原材料。
发明内容
本发明的目的是提供一种3，5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的制备方法，该方法工 艺简单，无需后续的精制提纯工艺，三废少，产品的纯度和收率高，适用于工业化生产。 本发明的化学反应方程式如下
本发明的一种3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的制备方法，包括如下歩骤
3,5-双(2,4-二硝基苯氧基)三氟甲苯，在钯/炭、水合肼溶液和饱和脂肪醇体系中于 7(TC 85'C温度范围内反应1~5小时后，趁热过滤，冷却母液，滴加纯水，析出晶体产物， 过滤，真空干燥，得到3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯晶体。
所述的钯/炭，其钯质量百分数为1% 15%。
所述的水合肼溶液的质量百分比浓度为60% 85%。所述的饱和脂肪醇选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、1,2-
丙二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙
氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一种或几种混合物。
所述的3,5-双(2，4-二硝基苯氧基)三氟甲苯与钯/炭的重量比为100:1 20。 所述的3,5-双(2,4-二硝基苯氧基)三氟甲苯与水合肼的摩尔比为1:20~50。 所述的3,5-双(2,4-二硝基苯氧基)三氟甲苯与饱和脂肪醇的重量体积比为1克15毫
升 100毫升。
本发明的有益效果
(1) 本发明是制备3，5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的工业方法；
(2) 三废少，对环境友好；
(3) 耗时少，节能降耗明显；
(4) 操作简单，所涉及的化工原料少；
(5) 原料来源方便；
(6) 产品纯度达99%以上、收率高。
图是3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的分子结构。
具体实施例方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术 人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限 定的范围。
实施例1
将51.0克(0.1摩尔)3,5-双(2,4-二硝基苯氧基)三氟甲苯、0.6克钯质量百分数为 15%的钯/炭、1500毫升乙醇和1600ml乙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至6(TC，开 始滴加质量浓度为60%的水合肼溶液，共250.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于 70。C 85t;的温度范围内继续搅拌反应3.5小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，滴加适量 纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到34.2克3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲 苯晶体，纯度为99.8%，根据实际获得的3，5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的量和理论 量(39.0克)，计算得到3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的收率为87.6%。
实施例2将51.0克(0.1摩尔)3,5-双(2,4-二硝基苯氧基)三氟甲苯、IO.O克钯质量百分数为 1%的钯/炭、800ml2-甲氧基乙醇和1500ml乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60'C, 开始滴加质量浓度为85%的水合肼溶液，共294.1克(溶液重量)。水合肼滴加完成后， 于7(TC 85。C的温度范围内继续搅拌反应3.5小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，滴加适 量纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到30.6克3,5-双(2，4-二氨基苯氧基)三氟 甲苯晶体，纯度为99.2%，根据实际获得的3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的量和理 论量(39.0克)，计算得到3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的收率为78.5%。
实施例3
将51.0克(0.1摩尔)3,5-双(2,4-二硝基苯氧基)三氟甲苯、8.5克钯质量百分数为 5%的钯/炭、2000毫升乙醇和2000ml 2-甲氧基乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60 °C，开始滴加质量浓度为80%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成 后，于70。C 85。C的温度范围内继续搅拌反应5小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，滴加 适量纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到33.0.克3，5-双(2,4-二氨基苯氧基)三 氟甲苯晶体，纯度为99.6%，根据实际获得的3，5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的量和 理论量(39.0克)，计算得到3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的收率为84.5%。
实施例4
将51.0克(0.1摩尔)3,5-双(2,4-二硝基苯氧基)三氟甲苯、3.5克钯质量百分数为 10%的钯/炭、200毫升乙醇和1000ml 1，2-丙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至6(TC， 开始滴加质量浓度为80%的水合肼溶液，共300.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后， 于7(TC 85'C的温度范围内继续搅拌反应2.5小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，滴加适 量纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到35.3克3，5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟 甲苯晶体，纯度为99.6%，根据实际获得的3，5-双(2，4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的量和理 论量(39.0克)，计算得到3，5-双(2，4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的收率为90.4%。
实施例5
将51.0克(0.1摩尔)3,5-双(2,4-二硝基苯氧基)三氟甲苯、4.5克钯质量百分数为 10%的钯/炭、200ml甲醇和2500ml2-乙氧基乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至6(TC， 开始滴加质量浓度为85%的水合肼溶液，共280.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后， 于70。C 85。C的温度范围内继续搅拌反应4.5小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，滴加适 量纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到36.3克3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟 甲苯晶体，纯度为99.6%，根据实际获得的3，5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的量和理论量(39.0克)，计算得到3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的收率为93.0%。
实施例6
将51.0克(0.1摩尔)3,5-双(2,4-二硝基苯氧基)三氟甲苯、2.5克钯质量百分数为 15%的钯/炭、1600毫升乙醇和1200ml 1,3-丙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至6(TC， 开始滴加质量浓度为60。/。的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后， 于7(TC 85'C的温度范围内继续搅拌反应3.5小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，滴加适 量纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到36.1克3，5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟 甲苯晶体，纯度为99.8%，根据实际获得的3，5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的量和理 论量(39.0克)，计算得到3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的收率为92.6%。
实施例7
将51.0克(0.1摩尔)3，5-双(2,4-二硝基苯氧基)三氟甲苯、3.5克钯质量百分数为 15%的钯/炭、5100毫升乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至6(TC，开始滴加质量浓度 为60%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70'C 85'C的温度 范围内继续搅拌反应l小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，滴加适量纯水，析出结晶产物， 过滤，真空干燥，得到36.7克3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯晶体，纯度为99.8%， 根据实际获得的3，5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的量和理论量(39.0克)，计算得到 3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的收率为94.0%。
权利要求
1.一种3，5-双(2，4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的制备方法，包括如下步骤3，5-双(2，4-二硝基苯氧基)三氟甲苯，在钯/炭、水合肼溶液和饱和脂肪醇体系中于70℃～85℃温度范围内反应1～5小时后，趁热过滤，冷却母液，滴加纯水，析出晶体产物，过滤，真空干燥，得到3，5-双(2，4-二氨基苯氧基)三氟甲苯。
2. 根据权利要求1所述的3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的制备方法，其特征在于: 所述的钯/炭的钯质量百分数为1% 15%。
3. 根据权利要求1所述的3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的制备方法，其特征在于: 所述的水合肼溶液的质量百分比浓度为60% 85%。
4. 根据权利要求1所述的3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的制备方法，其特征在于: 所述的饱和脂肪醇选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、1，2-丙 二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧 基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一种或几种混合物。
5. 根据权利要求1或2所述的3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的制备方法，其特征 在于所述的3,5-双(2,4-二硝基苯氧基)三氟甲苯与钯/炭的重量比为100:1~20。
6. 根据权利要求1或3所述的3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的制备方法，其特征 在于所述的3,5-双(2,4-二硝基苯氧基)三氟甲苯与水合肼的摩尔比为1:20~50。
7. 根据权利要求1或4所述的3,5-双(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的制备方法，其特征 在于所述的3,5-双(2,4-二硝基苯氧基)三氟甲苯与饱和脂肪醇的重量体积比为1克15 毫升~100毫升。
全文摘要
本发明涉及一种3，5-双(2，4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的制备方法，包括步骤3，5-双(2，4-二硝基苯氧基)三氟甲苯，在钯/炭、水合肼溶液和饱和脂肪醇体系中于70℃～85℃温度范围内反应1～5小时后，趁热过滤，冷却母液，滴加纯水，析出晶体产物，过滤，真空干燥，得到3，5-双(2，4-二氨基苯氧基)三氟甲苯晶体。本发明操作简单，无需后续的精制提纯工艺，耗时少，所得产品收率高，纯度达99％以上，适用于工业化生产。
文档编号C07C213/02GK101265208SQ20081003629
公开日2008年9月17日 申请日期2008年4月18日 优先权日2008年4月18日
发明者虞鑫海 申请人:东华大学