专利名称：一种采用酸萃取技术纯化对氟苯胺工业产品的方法
技术领域：
本发明涉及一种采用酸萃取技术纯化对氟苯胺工业产 品的方法。
背景技术：
对氟苯胺是一种重要的精细化工产品，广泛应用于医 药、农药、染料、感光材料业，特别是含氟药物具有特殊的生物活性和 化学性质，是近十年来迅速发展的低毒、高效新型药剂。它作为合成各 种含氟抗菌素、抗癫痫精神病和治疗溃癌等药物及农用植物生长调节剂、 除草剂、杀虫剂以及某些染料的中间体，带来明显的经济效益和很强的 市场竟争力，引起了人们的高度关注。
国外对氟苯胺工业产品的开发较早，而国内则起于90年代初。综合
文献报道，对氟苯胺的合成路线可分为二大类，即一步法和二步法。一 步法通常是以叠氮基苯或N-苯基氢氧化铵等为原料经一步反应直接合 成对氟苯胺， 一步法的合成步骤较少，但受原料来源限制或需采用氢氟 酸等原因，目前尚无工业化报道。二步法通常是先以对氯硝基苯或氟苯 为原料合成对氟硝基苯，再经还原而制得对氟苯胺，该方法工艺筒单、 原料来源广泛、成本低廉，是工业化生产的最佳路线并被国内外厂家普 遍采纳。
尽管二步法具有较多优点，但其产品纯度难达到满意的程度，特别 是合成医药的中间体。由于其原料对氯硝基苯工业品中往往含有一定量 的硝基苯、邻氯硝基苯和间氯硝基苯，这些硝基苯类化合物经过氟代和且这些苯胺类化合物的物理、化学、物理化学性质与对氟苯胺十分相似， 它们的分离纯化十分困难。因此，发展筒便适用的分离技术以保证对氟 苯胺足够的纯度，是生产对氟苯胺厂家需要解决的重要问题。
关于对氟苯胺工业产品的纯化，尚未见有与本专利釆用相同或相近 方法的文献才艮道与专利技术。
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发明内容
本发明的目的就是提供一种采用酸萃取技术纯化对氟 苯胺工业产品的方法，本方法处理效率高，工艺设备简单，操作方便， 运行成本低，既实现了对氟苯胺工业产品的纯化，又可回收产品中的异 构体。
本发明包括下述步骤
a. 根据对氟苯胺工业产品中苯胺和铁盐的含量，加入1/3~1/2倍 对氟苯胺体积的l(T2 mol/L酸溶液与对氟苯胺粗产品混合，经振荡、静 置、分层后，待有机相和水相分层后，先后放出有机相和水相，依此重 复2 3次萃取有机相，合并水相并弃去，有机相A进行后续操作；
b. 根据对氟苯胺工业产品中邻氟苯胺和间氟苯胺的含量，取经a操 作过的有^l4目A与1. 5 ~ 2倍对氟苯胺体积的2mol/L酸溶液置于萃取i殳 备内，混合并振荡、静置，视有机相的体积滴加适量的0. 5mol/L盐酸， 振荡、静置，待有机相的体积保留在原始有机相的5%以内，放出有机相 B另行处理，水相进行后续操作；
c. 向经b操作过的水相加入1/5对氟苯胺粗产品体积的0. lmol/L 碱溶液，振荡、静置，先后放出有机相和水相，以l/5对氟苯胺粗产品 体积的水洗涤此处的有机相，重复2 3次，合并水相并弃去，此处的有 机相即为除去微量杂质的对氟苯胺工业产品。
所述的杂质可以是苯胺、铁盐、邻氟苯胺和间氟苯胺等中的任何一 种或者多种。
所述的酸可以是盐酸、發u酸或竭酸中的任何一种。
4所述的碱可以是氬氧化钠、碳酸钠或碳酸氪钠中的任何一种。 本发明的作用原理是根据对氟苯胺、苯胺、邻氟苯胺和间氟苯胺均属 于i咸性物质，它们在水中溶解度、碱离解常数有微小的差异，利用这些 差异可以实现对氟苯胺与微量苯胺、铁盐、邻氟苯胺和间氟苯胺等杂质 的分离。
基于铁盐的水溶性、苯胺的碱性略强于对氟苯胺、苯胺在水中的溶 解度稍大于对氟苯胺，在较低浓度的酸性溶液中，对氟苯胺中夹带的铁 盐更容易溶解于水，苯胺能够成盐增加其溶解度，从而对氟苯胺与微量 苯胺、铁盐的分离。
基于对氟苯胺的碱性略强于邻氟苯胺和间氟苯胺，在较高浓度的酸 性溶液中，对氟苯胺能够成盐转化为水溶性物质，控制酸性溶液的用量 可以使绝大部分对氟笨胺进入水溶液中，从而实现对氟苯胺与微量邻氟 苯胺和间氟苯胺的分离。
本发明具有以下特点
(1) 效率高，该方法可除去对氟苯胺工业品中的苯胺、铁盐、邻氟苯 胺和间氟苯胺等杂质，纯化后的对氟苯胺中各种杂质的含量均小于
0. 05%;
(2) 工艺、设备简单，操作方便，运行成本低，所用原料廉价易得。 卿
具体实施例方式
实施例1:
本实施例中的对氟苯胺粗产品，经检测该粗产品中含99. 4"/。对氟苯 胺、0. 13°/。苯胺、0. 24%邻氟苯胺、0. 19°/。间氟苯胺和37卯m的4失。
(l)在分液漏斗中，分别加入35-50mLl(r2 mol/L盐酸溶液、100 mL 对氟苯胺粗产品，经混合、振荡10分钟、静置5 10分钟、分层后，先 后放出有机相和水相，依此重复2 3次萃取有机相，合并水相并弃去， 有机相(记A)进行后续操作；(2) 取经(1)操作过的有机相A与150-200mL 2mol/L盐酸溶液置于分液 漏斗内，混合并振荡10分钟、静置5 10分钟、分层后，视有机相的体 积滴加适量的0. 5 mol/L盐酸，振荡10分钟、静置5 ~ 10分钟、分层后， 待有机相的体积只有在原始有机相A的5°/。以内，放出有机相B (该有机 相另外处置)，水相进行后续操作；
(3) 向经(2)操作过的水相加入20 mL 0. lmol/L氢氧化钠溶液,振荡 5分钟、静置5 10分钟，先后放出有机相和水相，20mL水洗涤此处的 有机相，重复2 3次，合并水相并弃去，此处的有机相即为净化樣i量杂 质的对氟苯胺工业产 品O
经检测，净化过的产品中含99. 91%对氟苯胺、0. 01%苯胺、0. 04°/。邻 氟苯胺、0. 03%间氟苯胺和5 ppm铁。
本实施例中，在其它操作相同的情况下，第(1)步中分别用1 (T2 mo 1 /L 硫酸、硝酸溶液代替1(T2 mol/L盐酸溶液；第(2)步中分别用2mol/L 硫酸、硝酸溶液代替2mol/L盐酸溶液；第(3)步中分别用0. lmol/L 碳酸钠或石友酸氬钠溶液代替氬氧化钠溶液；均可得到与本实施例净化效 果相近的对氟苯胺工业产品。
实施例2:
在与实施例1相同的对氟苯胺^IL产品中加入苯胺、邻氟苯胺和间氟 苯胺，使得该粗产品中含99. 04%对氟苯胺、0. 43%苯胺、0. 31%邻氟苯胺、 0. 22%间氟苯胺和34ppm的铁。
按实施例1相同的操作程序和用量，对加入苯胺、邻氟苯胺和间氟 苯胺的粗产品进行酸萃取净化，并且分别用l(T2 mol/L硫酸、硝酸溶液 代替1(T2 mol/L盐酸溶液，2mol/L硫酸、硝酸溶液代替2mol/L盐酸溶 液，以及O. lmol/L碳酸钠或碳酸氩钠溶液代替氬氧化钠溶液，均可得到 与实施例1纯化效果相近的对氟苯胺工业产品。
权利要求
1.一种采用酸萃取技术纯化对氟苯胺工业产品的方法，其特征在于包括下述步骤a.根据对氟苯胺工业产品中苯胺和铁盐的含量，加入1/3～1/2倍对氟苯胺体积的10-2mol/L酸溶液与对氟苯胺粗产品混合，经振荡、静置、分层后，待有机相和水相分层后，先后放出有机相和水相，依此重复2～3次萃取有机相，合并水相并弃去，有机相A进行后续操作；b.根据对氟苯胺工业产品中邻氟苯胺和间氟苯胺的含量，取经a操作过的有机相A与1.5～2倍对氟苯胺体积的2mol/L酸溶液置于萃取设备内，混合并振荡、静置，视有机相的体积滴加适量的0.5mol/L盐酸，振荡、静置，待有机相的体积保留在原始有机相的5％以内，放出有机相B另行处理，水相进行后续操作；c.向经b操作过的水相加入1/5对氟苯胺粗产品体积的0.1mol/L碱溶液，振荡、静置，先后放出有机相和水相，1/5对氟苯胺粗产品体积的水洗涤此处的有机相，重复2～3次，合并水相并弃去，此处的有机相即为除去微量杂质的对氟苯胺工业产品。
2. 根据权利要求1所述的一种采用酸萃取技术纯化对氟苯胺工业产 品的方法，其特征在于所述的杂质可以是苯胺、铁盐、邻氟苯胺和间 氟苯胺等中的任何一种或者多种。
3. 根据权利要求1所述的一种采用酸萃取技术纯化对氟苯胺工业产 品的方法，其特征在于所述的酸可以是盐酸、硫酸或硝酸中的任何一 种。
4. 根据权利要求1所述的一种釆用酸萃取技术纯化对氟苯胺工业产 品的方法，其特征在于所述的碱可以是氢氧化钠、碳酸钠或者碳酸氢 钠中的任何一种。
全文摘要
本发明公开了一种采用酸萃取技术纯化对氟苯胺工业产品中的方法，该方法先以1/3～1/2倍对氟苯胺体积的10<sup>-2</sup>mol/L酸溶液作为萃取剂，萃取出微量苯胺和盐类等杂质；然后先以1.5～2.0倍对氟苯胺体积的2mol/L酸溶液作为萃取剂，将对氟苯胺转化为水溶性物，从而实现邻氟苯胺和间氟苯胺等杂质与对氟苯胺的分离，该水溶性物经过碱洗和水洗，得到高纯度的对氟苯胺工业产品，本方法工艺简单、处理效果好、投入成本低，所得的对氟苯胺工业产品纯度高。
文档编号C07C211/52GK101643422SQ20081004875
公开日2010年2月10日 申请日期2008年8月9日 优先权日2008年8月9日
发明者吕泉 申请人:吕泉