专利名称：印楝素的罐组式逆流提取方法
技术领域：
本发明涉及一种从植物中提取杀虫剂的方法，具体涉及一种从印楝种子中罐组式 逆流提取印楝素的方法。
背景技术：
印楝素类杀虫剂具有广谱、高效、低毒、无残留、对人畜无毒副作用、对害虫天敌安 全及不易产生抗药性等特点，是目前国内外研究和应用最为广泛的生物农药之一，已被国 务院绿色食品办公室列为绿色食品生产重点推介的无公害农药。从印楝种子中提取印楝素，是印楝素类杀虫剂生产的首要环节和重要操作单元。 印楝种子中印楝素含量很低(一般为0. 3% 0. 4%，高的可达0. 6% )，印楝素提取较为 困难，其提取工艺技术的优劣直接影响到企业的经济效益。印楝种子中含有20% 30% 油脂，直接机械粉碎难以细碎，影响印楝素的浸出，其原料预处理方式目前大多采用去壳、 压榨脱脂(如中国专利 CN1158928C、CN1184222C、CN1362020A、CN1423938A、CN1423939A、 CN1524858A、CN101440099A)，但印楝素的热稳定性差，大于35°C时印楝素的降解速率明显 增大，65°C时印楝素的降解速率最大，因此在压榨脱脂过程由于高温即有40%左右印楝素 被降解，导致印楝素产率下降；亦有采用溶剂或超临界C02脱脂(如中国专利CN1049091C、 CN1199980C、CN101029276A、CN1116394C)，虽可减少印楝素的损失，但增加了加工时间及成 本。中国专利CN100448871C印楝种子只需去壳，不经脱脂即用高速刀片切削搅拌粉碎提 取，使物料及溶剂具有较好的流动性，印楝素产率较高，但印楝种仁需用3 5倍极性有机 溶剂预浸6 12小时，提取时间为3 5小时/次，再重复2 5次，完成一个提取周期至 少需15小时，最少需9倍溶剂提取，且高速搅拌粉碎易过热，提取温度难控，需采用夹套或 盘管冷却以减少印楝素降解，使能耗增加。
发明内容
本发明的目的在于克服现有印楝素提取工艺技术中存在的缺点，提供一种印楝素 的罐组式逆流提取方法，以简化工艺流程、缩短提取周期、提高印楝素产率、降低能耗、节省 溶剂、利于工业化生产。本发明的技术方案是印楝素的罐组式逆流提取方法，其步骤如下A、将印楝种子破碎成1 4mm颗粒；B、取印楝种子粉置于罐组式逆流提取装置中，提取温度为10 60°C，以数罐为一 组，泵入1 1 5W/V的溶剂，动态逆流提取20 50min/罐；C、收集提取液于45°C减压浓缩，回收溶剂得含印楝素的固态提取物。所述的罐组为每组1 9个提取罐串联或并联或串并联合用。上述提取溶剂为水、醇、酮、酯、取代烃、醚、腈中的一种或它们的混合物，混合物的 配比为任意配比，如水、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、丁酮、乙酸乙酯、乙酸甲酯、二氯甲烷、三 氯甲烷、甲基叔丁基醚、乙腈等或其混合物。
本发明与现有工艺技术比较具有下列优点和效果1.无需进行种子去壳、脱脂，种子粗碎即可，简化了原料预处理，省工省力，避免了 种子去壳脱脂步骤印楝素的损失；2.采用罐组式动态逆流提取替代单罐式多次提取，将多个提取单元科学组合，单 元之间形成浓度梯度，增大传质动力，提高了印楝素浸出效率，每罐提取时间在50min以 内，大大缩短了提取周期；3.可常温或适当加温(< 35°C )提取，减少印楝素降解，使印楝素提取充分，提高 印楝素产率8. 88%~ 26. 97% ；4.溶剂反复利用，溶剂用量少(1 2 3. 33W/V)，后续浓缩能耗低；
5.罐组式逆流提取设备参数易控，操作便捷、安全，处理量大，易于工业化生产。本发明所述印楝素的罐组式逆流提取方法可明显提高印楝素产率，减少工艺设备 的投入，缩短提取周期，节能节溶剂，生产成本低，易于实现工业化生产，经济效益及社会效 益好。
具体实施例方式下面结合具体实施例进一步阐述本发明，但本发明的保护范围并不仅限于此。实施例1以单罐为一组，取印楝种子粉1500g置于提取罐中，设提取温度为32°C，泵入5 倍甲醇动态逆流循环提取49min，溶剂用量为1 5W/V，收集提取液于45°C减压浓缩，回 收甲醇得含10. 89%印楝素的黄绿色固态提取物(高效液相色谱法测定)，印楝素产率为 0. 304%。实施例2以3罐为一组，每罐装入印楝种子粉1500g，设提取温度为32°C，第一罐用5倍 甲醇动态逆流循环提取39min，第二罐以前一单元提取液补充3倍甲醇动态逆流循环提 取39min，第三罐以前一单元提取液补充2倍甲醇动态逆流循环提取39min，溶剂用量为 1 3. 33W/V，收集提取液于45°C减压浓缩，回收甲醇得含10. 46%印楝素的黄绿色固态提 取物(高效液相色谱法测定)，印楝素产率为0. 331 %。实施例3以4罐为一组，每罐装入印楝种子粉1500g，设提取温度为32°C，第一罐用5倍甲 醇动态逆流循环提取34min，第二罐以前一单元提取液补充2. 5倍甲醇动态逆流循环提取 34min，第三罐以前一单元提取液补充1. 5倍甲醇动态逆流循环提取34min，第四罐以前一 单元提取液补充1倍甲醇动态逆流循环提取34min，溶剂用量为1 2. 5W/V，收集提取液 于45°C减压浓缩，回收甲醇得含10. 62%印楝素的黄绿色固态提取物(高效液相色谱法测 定)，印楝素产率为0. 386%。实施例4以4罐为一组，每罐装入印楝种子粉1500g，设提取温度为32°C，第一罐用5倍乙 醇动态逆流循环提取34min，第二罐以前一单元提取液补充2. 5倍乙醇动态逆流循环提取 34min，第三罐以前一单元提取液补充1. 5倍乙醇动态逆流循环提取34min，第四罐以前一 单元提取液补充1倍乙醇动态逆流循环提取34min，溶剂用量为1 2. 5W/V，收集提取液于45°C减压浓缩，回收乙醇得含13. 65%印楝素的绿色固态提取物(高效液相色谱法测定)， 印楝素产率为0. 337%。实施例5以4罐为一组，每罐装入印楝种子粉1500g，设提取温度为32°C，第一罐用5倍 乙酸乙酯动态逆流循环提取34min，第二罐以前一单元提取液补充2. 5倍乙酸乙酯动态 逆流循环提取34min，第三罐以前一单元提取液补充1. 5倍乙酸乙酯动态逆流循环提取 34min，第四罐以前一单元提取液补充1倍乙酸乙酯动态逆流循环提取34min，溶剂用量为 1 2. 5W/V，收集提取液于45°C减压浓缩，回收乙酸乙酯得含19. 34%印楝素的绿色固态提 取物(高效液相色谱法测定)，印楝素产率为0. 228%。实施例6 以5罐为一组，每罐装入印楝种子粉1500g，设提取温度为32°C，第一罐用5倍 甲醇动态逆流循环提取29min，第二罐以前一单元提取液补充2倍甲醇动态逆流循环提取 29min，第三罐至第五罐均以前一单元提取液补充1倍甲醇动态逆流循环提取29min，溶剂 用量为1 2W/V，收集提取液于45°C减压浓缩，回收甲醇得含10. 18%印楝素的黄绿色固态 提取物(高效液相色谱法测定)，印楝素产率为0. 299%。
权利要求
一种印楝素的罐组式逆流提取方法，其步骤包括A、将印楝种子破碎成1～4mm颗粒；B、取印楝种子粉置于罐组式逆流提取装置中，提取温度为10～60℃，以数罐为一组，泵入1∶1～5W/V的溶剂，动态逆流提取20～50min/罐；C、收集提取液于45℃减压浓缩，回收溶剂得含印楝素的固态提取物。
2.根据权利1所述的提取方法，其特征在于所述的提取溶剂为水、醇、酮、酯、取代烃、 醚、腈中的一种或它们的混合物，混合物的配比为任意配比，如水、甲醇、乙醇、异丙醇、丙 酮、丁酮、乙酸乙酯、乙酸甲酯、二氯甲烷、三氯甲烷、甲基叔丁基醚、乙腈等或其混合物。
全文摘要
本发明提供一种印楝素的罐组式逆流提取方法，其特征在于将粗碎的印楝种子置于罐组式逆流提取装置中，常温或适当加温，泵入溶剂动态逆流提取，浓缩提取液得含10％～20％印楝素的固态提取物，用作配制印楝素类杀虫剂。该方法具有工艺流程简短、提取速度快、印楝素产率高、节能节溶剂，生产成本低，易于实现工业化生产等优点。
文档编号C07D519/00GK101857603SQ20101016489
公开日2010年10月13日 申请日期2010年5月7日 优先权日2010年5月7日
发明者余德顺, 杨军, 田弋夫, 罗喜荣, 莫彬彬 申请人:中国科学院地球化学研究所