专利名称：一种利用溴代乙炔化合物合成端炔的方法
一种利用溴代乙炔化合物合成端炔的方法技术领域
本发明属于有机合成中间体技术领域，具体涉及一种利用溴代乙炔化合物合成端 炔的方法。
背景技术：
端炔是重要的有机合成中间体，在医药、农药和功能材料等方面有着广泛应用 (Barry Μ. Trost, et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 5478-5481.)。端炔参 与1，3-偶极环加成反应，又称“点击化学”，方便地合成多种类型的1，2，3-三氮唑类 化合物，后者已被广泛应用于新型药物、农药等的研发(Franck Amblard, et al. Chem. Rev. 2009，109, 4207-4220.)。另外，端炔参与聚合反应制备的多炔基化合物，也被广泛 应用于液晶材料等的生产(Chang-Min XING, et al. J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2008, 46, 2960-2974.)。
从1，1-二溴代乙烯基化合物出发以合成端炔化合物也是一种较为常见的方法。 早期出现的 Corey-Fuchs 反应(E. J. Corey, et al. Tetrahedron Lett. 1972，13, 3769-3772.)是以二溴乙烯基化合物为原料，在强碱Z7BuLi作用下，在_78°C下进行反应来 制备炔。此反应由于/ BuLi碱性极强，反应对底物官能团限定较多，所以在制备端炔上具有 很大的局限性。其他类似反应采用格氏试剂作为反应试剂，反应可操作性仍然不佳。
从溴代乙炔化合物制备端炔的反应很少见，且此类反应均使用有机超强碱或格氏 试剂作为反应试剂，在一定程度上限制了此类反应的应用。
本发明从易于制备的1，1-二溴代乙烯基化合物出发，使用廉价的有机胺进行消 除得到溴代乙炔化合物，进而使用无机碱作用，使乙炔基溴质子化，从而得到端炔产物。整 个反应过程操作简单，原料经济易得，反应收率高。发明内容
本发明的目的在于提供一种利用溴代乙炔化合物合成端炔的方法。
本发明提出的一种利用溴代乙炔化合物合成端炔的方法，其反应原理如下
权利要求
1.一种利用溴代乙炔化合物合成端炔化合物的方法，其特征在于所述端炔化合物的合 成路线如下储R 二 Br - * R^=溶剂，溫度》时两 1 1其中R为芳基或烷基；具体步骤如下向反应器中加入溴代乙炔化合物、碱和溶剂，在大于25°C的反应温度下搅拌反应I-M 小时，反应完成后用乙醚萃取；有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压蒸去溶 剂，即得粗产品，粗产品以乙酸乙酯/石油醚为淋洗液进行柱层析分离提纯，即得所需产 品；其中，溴代乙炔化合物与碱的摩尔比为0. 5 1-1 :1。
2.根据权利要求1所述的利用溴代乙炔化合物合成端炔化合物的方法，其特征在 于所述溴代乙炔化合物为对甲苯乙炔基溴、1，4-二(2-溴代乙炔基)苯、1-溴-4-苯 基-3-烯-1- 丁炔、对氯苯乙炔基溴、3，7- 二甲基-6-烯-1-辛炔基溴或苯乙炔基溴中任一 种。
3.根据权利要求1所述的利用溴代乙炔化合物合成端炔化合物的方法，其特征在于所 述碱为无机碱 MxAy ；其中 M 为 Li+、Na+、K+、Cs+、Mg2+、Ca2+、Sr2+ 或 Ba2+ 中任一种；A 为 C032_、 HC03\ Si032\ Si2052\ SiF2\B4072\ SO 广、HS03\ P043\ HP042\ HC00\ CH3C00\ C2H5C00\ C3H7C00\ C6H5O; C6H5COCT 或 CH2 (COCT) 2 中任一种。
4.根据权利要求1所述的利用溴代乙炔化合物合成端炔化合物的方法，其特征在于所 述溶剂二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡喏烷酮、C2-C11 醇、C1-C7卤代烃、C3-C7酯、C3-C6醚、C3-C7酮、C2-C5腈、苯或甲苯中一至多种。
全文摘要
本发明属于有机合成中间体技术领域，具体涉及一种利用溴代乙炔化合物合成端炔的方法。本发明以溴代乙炔化合物为原料，在碱性条件下合成端炔化合物。端炔是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、农药、材料和功能分子的合成。本发明具有成本低、操作简单、收率高等优点，有很好的应用前景。
文档编号C07C15/48GK102030602SQ20101054512
公开日2011年4月27日 申请日期2010年11月16日 优先权日2010年11月16日
发明者匡春香, 程学智, 赵明 申请人:同济大学