专利名称：4,4-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1,1-联苯的制备方法
技术领域：
本发明涉及化学添加剂领域，具体地说是一种荧光增白剂4，4-双(2-磺酸基苯 乙烯基)-1，1-联苯的制备方法。
背景技术：
4，4-双(2-磺酸基苯乙烯基)_1，1-联苯，一种荧光增白剂，简称CBS-X，具有优 良的耐氯漂、耐酸碱、耐日晒性能，是轻工、纺织及日化行业的理想添加剂，尤其是用于各种 洗衣粉、洗衣膏、肥皂、香皂及液体洗涤剂，可改善产品的使用性能，提高产品内在质量和外 观质量。特别适用于低温洗涤增白，是目前世界上用于洗涤剂行业中效果最佳的荧光增白 剂品种。
现有技术中CBS-X的制备方法是在缩合釜中，先投入二甲基甲酰胺(简称DMF)，再加 入4，4’-双和钠醛(二乙氧基膦酰甲基)联苯(简称苄基酯)、邻磺酸钠苯甲醛(简称钠醛)， 升温溶解，保温半小时后，降温到45°C，在搅拌的同时，向内滴加甲醇钠溶液，持续12小时 左右；滴加完毕后，升温到50-55°C，继续保温3小时，而后用冷盐水降温到10°C以下，将 产品CBS-X结晶出来；将反应物料用泵打到厢式压滤机进行固液分离，滤液为DMF和甲醇 的混合溶剂，再进入精馏塔进行精馏，将甲醇和DMF分离，残渣弃去(残渣中含有一定量的 CBS-X产品)；所得滤饼为CBS-X粗品，粗品转移到精制釜中，再加入纯净水和活性炭，升温 到100°C左右热过滤，以除去其中的不溶性杂质和活性炭，滤液进入到结晶釜中，加入一定 量的饱和盐水后降温到10°C以下，进入固液分离，所得固体为合格的CBS-X产品，而后进行 烘干、包装；滤液为含有少量产品的饱和盐水，进行污水处理。上述制备过程，存在以下的不足与缺陷
⑴由于蒸完DMF后残留固体渣中有CBS-X产品，加之精制后饱和盐水中也含有少量的 CBS-X产品，致使CBS-X的收率降低，最终收率只有85%左右；
⑵精制后饱和盐水含有少量产品废渣，即含有氯化钠及产品，如果直接送到污水处理 厂，处理难度大成本高；
⑶DMF的残渣量较大，为固废产品；
⑷DMF残留在粗品中，导致了 DMF的回收率降低，DMF回收率最高只有84%，因此生产 成本较高。
发明内容
本发明要解决的技术问题，是提供一种4，4-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1，1-联苯 的制备方法，该方法产品收率高、固体废渣产生量小、运行成本低。为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是
一种4，4-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1，1-联苯的制备方法，按照以下步骤顺序进行 (1)投料-升温-保温
在缩合釜中，投入溶剂二甲基甲酰胺，再以摩尔比为1:2 2. 3的比例投入苄基酯与钠醛，升温至100 120°C溶解，保温30 40min，降温到40 45°C，边搅拌边向内滴加 甲醇钠溶液，搅拌与滴加时间持续12 13h。(2)再升温-再保温
滴加完毕后，升温到50 55°C，继续保温3 3. 5h，以实现充分反应的目的；
(3)继续升温-蒸馏-精馏分离
继续升温，直接将反应体系中的甲醇和DMF蒸出来进入精馏塔进行分离；
(4)固液分离
在缩合釜蒸完DMF后，向内滴加饱和盐水(第一次为纯饱和盐水，以后改为精制后含有 产品的饱和盐水)，使生成的CBS-X产品溶解于水中，再降温至8 15°C进行固液分离，得 饱和盐水与CBS-X粗品，分别进行处理；
(51)饱和盐水处理
固液分离所得饱和盐水直接进入到蒸发釜中，进行蒸馏，蒸汽用冷水冷凝所得冷凝水 用于其它地方，固废进行常规处理；
(52)CBS-X粗品精制
固液分离所得CBS-X粗品用冷凝水稀释溶解，加活性炭热至100°C过滤，滤液进入到结 晶釜中，加入饱和盐水，降温至8 15°C结晶，并进行固液分离，所得固体为合格的CBS-X产 品；滤液为含有少量产品的饱和盐水，套用到下一制备循环的固液分离步骤。
本发明所提供的4，4-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1，1_联苯的上述制备方法，步骤 (1) O)与现有技术相同，其与现有技术的不同之处在于后续步骤的不同，本发明具有 以下的特点
①DMF直接蒸出，不会带走产品；而含有少量产品的饱和盐水也被套用到了缩合工
段，所以也不会带走产品，从而提高了 CBS-X的收率，其最终收率提高到了 93-94%，较现有 工艺提高了 8-9%。φ DMF直接蒸出，在粗品中没有DMF存在，DMF回收率显著提高，DMF回收率92%， 较现有工艺提高8%。③生产过程不产生DMF废渣，水中残渣量也降低了 80%，因此大大降低了固体废
渣的产生量。 m由于精制产生的饱和盐水被套用，没有废水产生，不需要水处理设备的投入， 免去了水处理成本。 在缩合反应后进行的固液分离中，由于易燃有味的甲醇和DMF已提前被蒸馏出 来，并被储存于封闭的储罐中，从而降低了安全风险。综上，本发明与现有技术相比，所取得的技术进步在于该方法产品收率高、固 体废渣产生量小、运行成本低，安全风险降低。本发明可用于制备4，4-双(2-磺酸基苯乙
4烯基)-1，1_联苯，为各种洗衣粉、洗衣膏、肥皂、香皂及液体洗涤剂提供荧光增白剂。本发明下面将结合具体实施例作进一步详细说明。
具体实施例方式以下实施例仅用于补充说明本发明，并不是本发明的限定。实施例1-5为制备4，4-双(2-磺酸基苯乙烯基)_1，1-联苯的方法，利用苄基酯 和钠醛进行缩合反应制得。实施例1-5依次进行。实施例1
一种4，4-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1，1-联苯的制备方法，按照以下步骤顺序进行 (11)投料-升温-保温
在3000L缩合釜中，先投入1200kg 二甲基甲酰胺(简称DMF)，再加入Ikmol的苄基酯和 2kmol的钠醛，升温至100°C溶解，保温40min，降温到42°C ；在搅拌的同时向内滴加甲醇钠 溶液450L,滴加时间持续12. 5h ；
(12)再升温-再保温
滴加完毕后，升温到50°C，继续保温3. 2h;
(13)继续升温-蒸馏-精馏分离
继续升温，直接将反应体系中的甲醇和DMF蒸出来进入精馏塔进行分离；
(14)固液分离
在缩合釜蒸完DMF后，向内滴加饱和盐水，使生成的CBS-X产品溶解于水中，再降温至 12°C进行固液分离，得饱和盐水与CBS-X粗品，分别进行处理；
(151)饱和盐水处理
固液分离所得饱和盐水直接进入到蒸发釜中，进行蒸馏，蒸汽用冷水冷凝所得冷凝水 用于其它地方，固废进行常规处理；
(152)CBS-X粗品精制
固液分离所得CBS-X粗品用冷凝水稀释溶解，加活性炭于100°C热过滤，滤液进入到结 晶釜中，加入饱和盐水，降温至12°C结晶，并进行固液分离，所得固体为合格的CBS-X产品； 滤液为含有少量产品的饱和盐水，套用到实施例2中的(24)固液分离步骤(即本工序产生 的废水被套用)。
实施例2
一种4，4-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1，1-联苯的制备方法，按照以下步骤顺序进行 (21)投料-升温-保温
在3000L缩合釜中，先投入1200kg 二甲基甲酰胺(简称DMF)，再加入Ikmol苄基酯和 2. Ikmol钠醛，升温至120°C溶解，保温35min，降温到45°C ；在搅拌的同时向内滴加甲醇钠 溶液450L，滴加时间持续12h ；
(22)再升温-再保温
滴加完毕后，升温到52°C，继续保温3. 5h;
(23)继续升温-蒸馏-精馏分离继续升温，直接将反应体系中的甲醇和DMF蒸出来进入精馏塔进行分离； (24)固液分离
在缩合釜蒸完DMF后，向内滴加实施例1中步骤(152)所得含有产品的饱和盐水，使生 成的CBS-X产品溶解于水中，再降温至15°C进行固液分离，得饱和盐水与CBS-X粗品，分 别进行处理；
(251)饱和盐水处理
固液分离所得饱和盐水直接进入到蒸发釜中，进行蒸馏，蒸汽用冷水冷凝所得冷凝水 用于其它地方，固废进行常规处理；
(252)CBS-X粗品精制
固液分离所得CBS-X粗品用冷凝水稀释溶解，加活性炭于100°C热过滤，滤液进入到结 晶釜中，加入饱和盐水，降温至8°C进行结晶，并进行固液分离，所得固体为合格的CBS-X产 品；滤液为含有少量产品的饱和盐水，套用到实施例3中的(34)固液分离步骤(即本工序 产生的废水被套用)。
实施例3
一种4，4-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1，1-联苯的制备方法，按照以下步骤顺序进行 (31)投料-升温-保温
在3000L缩合釜中，先投入1200kg 二甲基甲酰胺(简称DMF)，再加入Ikmol苄基酯和 2. 25kmol钠醛，升温至105°C溶解，保温38min，降温到41°C ；在搅拌的同时向内滴加甲醇 钠溶液450L，滴加时间持续12. 2h ；
(32)再升温-再保温
滴加完毕后，升温到53°C，继续保温3. Ih;
(33)继续升温-蒸馏-精馏分离
继续升温，直接将反应体系中的甲醇和DMF蒸出来进入精馏塔进行分离；
(34)固液分离
在缩合釜蒸完DMF后，向内滴加实施例2中步骤(252)所得含有产品的饱和盐水，使生 成的CBS-X产品溶解于水中，再降温至13°C进行固液分离，得饱和盐水与CBS-X粗品，分 别进行处理；
(351)饱和盐水处理
固液分离所得饱和盐水直接进入到蒸发釜中，进行蒸馏，蒸汽用冷水冷凝所得冷凝水 用于其它地方，固废进行常规处理；
(352)CBS-X粗品精制
固液分离所得CBS-X粗品用冷凝水稀释溶解，加活性炭于100°C热过滤，滤液进入到结 晶釜中，加入饱和盐水，降温至irC结晶，并进行固液分离，所得固体为合格的CBS-X产品； 滤液为含有少量产品的饱和盐水，套用到实施例4中的(44)固液分离步骤(即本工序产生 的废水被套用)。
实施例4
一种4，4-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1，1-联苯的制备方法，按照以下步骤顺序进行(41)投料-升温-保温
在3000L缩合釜中，先投入1200kg 二甲基甲酰胺(简称DMF)，再加入Ikmol苄基酯和 2. 28kmol钠醛，升温至110°C溶解，保温30min，降温到43°C ；在搅拌的同时向内滴加甲醇 钠溶液450L，滴加时间持续12. 6h ；
(42)再升温-再保温
滴加完毕后，升温到，继续保温3. 3h;
(43)继续升温-蒸馏-精馏分离
继续升温，直接将反应体系中的甲醇和DMF蒸出来进入精馏塔进行分离；
(44)固液分离
在缩合釜蒸完DMF后，向内滴加实施例3中步骤(352)所得含有产品的饱和盐水，使生 成的CBS-X产品溶解于水中，再降温至10°C进行固液分离，得饱和盐水与CBS-X粗品，分 别进行处理；
(451)饱和盐水处理
固液分离所得饱和盐水直接进入到蒸发釜中，进行蒸馏，蒸汽用冷水冷凝所得冷凝水 用于其它地方，固废进行常规处理；
(452)CBS-X粗品精制
固液分离所得CBS-X粗品用冷凝水稀释溶解，加活性炭于100°C热过滤，滤液进入到结 晶釜中，加入饱和盐水，降温至13°C结晶，并进行固液分离，所得固体为合格的CBS-X产品； 滤液为含有少量产品的饱和盐水，套用到实施例5中的(54)固液分离步骤(即本工序产生 的废水被套用)。
实施例5
一种4，4-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1，1-联苯的制备方法，按照以下步骤顺序进行 (51)投料-升温-保温
在3000L缩合釜中，先投入1200kg 二甲基甲酰胺(简称DMF)，再加入Ikmol苄基酯和 2. 3kmo 1钠醛，升温至115 °C溶解，保温33min，降温到40 V ；在搅拌的同时向内滴加甲醇钠 溶液450L,滴加时间持续12. 8h ；
(52)再升温-再保温
滴加完毕后，升温到53°C，继续保温3. Ih;
(53)继续升温-蒸馏-精馏分离
继续升温，直接将反应体系中的甲醇和DMF蒸出来进入精馏塔进行分离；
(54)固液分离
在缩合釜蒸完DMF后，向内滴加实施例4中步骤(452)所得含有产品的饱和盐水，使生 成的CBS-X产品溶解于水中，再降温至8°C进行固液分离，得饱和盐水与CBS-X粗品，分别 进行处理；
(551)饱和盐水处理
固液分离所得饱和盐水直接进入到蒸发釜中，进行蒸馏，蒸汽用冷水冷凝所得冷凝水 用于其它地方，固废进行常规处理；
(552)CBS-X粗品精制固液分离所得CBS-X粗品用冷凝水稀释溶解，加活性炭于100°C热过滤，滤液进入到结 晶釜中，加入饱和盐水，降温至10°C结晶，并进行固液分离，所得固体为合格的CBS-X产品； 滤液为含有少量产品的饱和盐水，套用到下一制备循环中的固液分离步骤(即本工序产生 的废水被套用)。
权利要求
1. 一种4，4-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1，1-联苯的制备方法，其特征在于该方法按 照以下步骤顺序进行(1)投料-升温-保温在缩合釜中，投入溶剂二甲基甲酰胺，再以摩尔比为1:2的比例投入苄基酯与钠醛， 升温至100 120°C溶解，保温30 40min，降温到40 45°C，边搅拌边向内滴加甲醇钠 溶液，搅拌与滴加时间持续12 13h;(2)再升温-再保温滴加完毕后，升温到50 55°C，继续保温3 3.釙；(3)继续升温-蒸馏-精馏分离继续升温，直接将反应体系中的甲醇和DMF蒸出来进入精馏塔进行分离；(4)固液分离在缩合釜蒸完DMF后，向内滴加饱和盐水，使生成的CBS-X产品溶解于水中，再降温至 8 15°C进行固液分离，得饱和盐水与CBS-X粗品，分别进行处理；(51)饱和盐水处理固液分离所得饱和盐水直接进入到蒸发釜中，进行蒸馏，蒸汽用冷水冷凝所得冷凝水 用于其它地方，固废进行常规处理；(52)CBS-X粗品精制固液分离所得CBS-X粗品用冷凝水稀释溶解，加活性炭热在100°C过滤，滤液进入到结 晶釜中，加入饱和盐水，降温至8 15°C结晶，并进行固液分离，所得固体为合格的CBS-X产 品；滤液为含有少量产品的饱和盐水，套用到下一制备循环的固液分离步骤。
全文摘要
本发明公开了一种4,4-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1,1-联苯的制备方法,该方法包括投料-升温-保温、再升温-再保温、继续升温-蒸馏-精馏分离、固液分离、饱和盐水处理及CBS-X粗品精制几个步骤，该方法产品收率高、固体废渣产生量小、运行成本低，可用于制备4,4-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1,1-联苯，为各种洗衣粉、洗衣膏、肥皂、香皂及液体洗涤剂提供荧光增白剂。
文档编号C07C303/44GK102126991SQ20101061086
公开日2011年7月20日 申请日期2010年12月29日 优先权日2010年12月29日
发明者马学文 申请人:河北星宇化工有限公司