专利名称：一种富集纯化荨麻中3，4二香草基四氢呋喃的方法
技术领域：
本发明属于天然有机化学领域，涉及一种3，4 二香草基四氢呋喃的纯化方法，特 别是涉及一种利用大孔吸附树脂富集纯化荨麻中3，4 二香草基四氢呋喃的方法。
背景技术：
荨麻别名蜇人草、咬人草、蝎子草，防盗草、无情草、植物猫、咬人猫，为荨麻科荨 麻属多年生草本植物，叶对生，雌雄同株或异株，其茎叶上的蜇毛有毒性(过敏反应)，它的 毒性使皮肤接触后立刻引起刺激性皮炎。荨麻全草可以入药，其味苦、辛，性温，有小毒。具 有祛风定惊、消食通便之功效。主治风湿性关节炎、产后抽风、小儿惊风、小儿麻痹后遗症、 高血压、消化不良、大便不通；外用治荨麻疹初起、蛇咬伤等。荨麻全草含多种维生素、鞣质。 茎皮主要含蚁酸、丁酸及有刺激作用的酸性物质等。3，4 二香草基四氢呋喃是一种对人类健康有显著保健作用的天然活性物质，已引 起国际社会的普遍关注。近年来，人们发现天然植物荨麻中含有大量的3，4 二香草基四氢 呋喃，由于其原料荨麻野生生长范围较广，从中提取3，4 二香草基四氢呋喃并且取得了可 喜进展。目前所用的提取方法其分离效果远远不如大孔吸附树脂处理后在进行硅胶柱层析 分离的效果。
发明内容
本发明的目的在于克服常规技术提取率相对较低、提取纯度低等缺点，提供一种 利用大孔吸附树脂富集纯化荨麻中3，4 二香草基四氢呋喃的方法。为实现上述目的，本发明采用的技术方案是一种利用大孔吸附树脂富集纯化荨麻中3，4 二香草基四氢呋喃的方法，其步骤如 下(1)将干荨麻粉碎后用有机溶剂提取；(2)将经步骤(1)处理的荨麻提取液抽滤，得提取液并减压回收溶剂的初提物；(3)将所获初提物用水加热溶解，加入乙醚萃取，静置、抽滤、减压浓缩得3，4 二香 草基四氢呋喃粗提物；(4)将所得3，4 二香草基四氢呋喃粗提物用大孔吸附树脂进行吸附；(5)用不同浓度的乙醇对大孔吸附树脂进行洗脱，用薄层色谱法跟踪检测，收集 3，4 二香草基四氢呋喃各阶段洗脱液；(6)将3，4二香草基四氢呋喃各阶段洗脱液浓缩回收乙醇，得3，4二香草基四氢呋 喃半成品，其含量为35%以上；(7)将所得3，4 二香草基四氢呋喃半成品上硅胶层析柱，并以乙醚、乙醇以不同体 积比例进行洗脱，薄层色谱法跟踪检测，收集3，4 二香草基四氢呋喃各阶段洗脱液；(8)将所收集的3，4 二香草基四氢呋喃洗脱液，采用活性炭脱色、重结晶方法精制 得3，4 二香草基四氢呋喃，其含量在90%以上。
所述的步骤(1)中，荨麻粉碎后过10 80目筛在进行有机溶剂提取。
在所述的步骤(1)中，有机溶剂为乙醇，提取时间为4 48小时。所述的步骤(1)中，有机溶剂提取的方法为浸泡法、回流提取法、渗漉法、煎煮法、 连续提取法中的一种或一种以上。所述的步骤(1)中，加入有机溶剂的体积为荨麻粉碎体积的10 20倍。在所述的步骤(3)中，加入乙醚的量按体积计算为提取物水溶液的5 20倍。所述的步骤(4)中所用的大孔吸附树脂为天津南开大学所产生的X-5、NKA-9、 S-8、D 3520、D4006、H103、D4020、AB-8H和NKA-II型树脂中的一种，吸附为静态吸附或动 态吸附。所述的步骤(5)中所述的洗脱为用40 90%的乙醇进行洗脱。在所述的步骤(5)和(7)中，所采取的检测方法均为薄层色谱法跟踪检测。所述的步骤(7)中所采取的乙醚与乙醇的体积为1 7 1。本发明应用大孔吸附技术分离纯化3，4 二香草基四氢呋喃，对3，4 二香草基四氢 呋喃的吸附选择性良好，吸附快解析也快，吸附容量较大；提取方便快捷，原料来源丰富，生 产成本低廉，分离效果明显，提取纯度高，可以得到含量35%以上的3，4 二香草基四氢呋喃 半成品和含量90%以上的3，4 二香草基四氢呋喃终产品，克服了常规提取率相对较低、提 取纯度低的缺点。本发明选用理化性质稳定、表面积较大、交换速度较快、机械强度高、抗污染能力 强、热稳定性好的大孔吸附树脂，不容于酸、碱及有机媒，对有机物选择性较好，不受无机盐 类及强离子低分子化合物存在的影响，可以通过物理吸附从溶液中有选择地吸附3，4 二香 草基四氢呋喃，吸附快、解析也快，吸附容量较大。
具体实施例方式实施例1 一种利用大孔吸附树脂富集纯化荨麻中3，4 二香草基四氢呋喃的方法， 其步骤如下(1)将干荨麻粉碎后过60目筛，用荨麻粉体积10倍的乙醇浸渍提取8小时；(2)将经步骤(1)处理的荨麻提取液抽滤，得提取液并减压回收溶剂的初提物；(3)将所获初提物用水加热溶解，加入体积为提取物水溶液体积20倍的乙醚进行 萃取，静置、抽滤、减压回收溶剂得3，4 二香草基四氢呋喃粗提物；(4)将所得3，4 二香草基四氢呋喃提物用大孔吸附树脂层析柱上进行吸附，所用 的大孔树脂为天津南开大学所生产的NKA-II型树脂；(5)用40%、50%、60%、70%、80%、90%的乙醇在大孔吸附树脂层柱中依次进行
梯度洗脱，用薄层色谱法跟踪检测，收集3，4 二香草基四氢呋喃各阶段洗脱液；(6)将3，4 二香草基四氢呋喃各阶段洗脱液浓缩回收乙醇，得到含量为35. 2% 3， 4二香草基四氢呋喃半成品；(7)将所得3，4 二香草基四氢呋喃半成品上硅胶层析柱，并用乙醚、乙醇依次以 1 1、2 1、3 1、4 1、5 1、6 1、7 1的体积比进行梯度洗脱，薄层色谱法跟踪检 测，收集3，4 二香草基四氢呋喃各阶段洗脱液；(8)将所收集的3，4 二香草基四氢呋喃洗脱液，采用活性炭脱色、重结晶方法精制得到含量90. 6% 3，4 二香草基四氢呋喃。实施案例2 —种利用大孔吸附树脂富集纯化荨麻中3，4 二香草基四氢呋喃的方法，其步骤如下(1)将干荨麻粉碎后过10目筛，用荨麻粉体积20倍的乙醇浸渍提取12小时，然后 回流提取4小时；(2)将经步骤(1)处理的荨麻提取液抽滤，得提取液并减压回收溶剂的初提物；(3)将所获初提物用水加热溶解，加入体积为提取物水溶液体积10倍的乙醚进行 萃取，静置、抽滤、减压浓缩得3，4 二香草基四氢呋喃粗提物；(4)将所得3，4 二香草基四氢呋喃粗提物用大孔吸附树脂进行吸附，所用的大孔 树脂为天津南开大学所生产的D4006型树脂；(5)用50%、70%、90%的乙醇在大孔吸附树脂进行洗脱，用薄层色谱法跟踪检 测，收集3，4 二香草基四氢呋喃各阶段洗脱液；(6)将3，4 二香草基四氢呋喃各阶段洗脱液浓缩回收乙醇，得到含量35. 8% 3,4 二香草基四氢呋喃半成品；(7)将所得3，4 二香草基四氢呋喃半成品上硅胶层析柱，并用乙醚、乙醇依次以 1 1、2 1、3 1、4 1、5 1、6 1、7 1的体积比进行梯度洗脱，薄层色谱法跟踪检 测，收集3，4 二香草基四氢呋喃各阶段洗脱液；(8)将所收集的3，4 二香草基四氢呋喃洗脱液，采用活性炭脱色、重结晶方法精制 得到含量91. 2% 3，4 二香草基四氢呋喃。实施案例3 —种利用大孔吸附树脂富集纯化荨麻中3，4 二香草基四氢呋喃的方 法，其步骤如下(1)将干荨麻粉碎后过80目筛，用荨麻粉体积15倍的75%乙醇回提取6小时；(2)将经步骤(1)处理的荨麻提取液抽滤，得提取液并减压回收溶剂的初提物；(3)将所获初提物用水加热溶解，加入体积为提取物水溶液体积10倍的乙醚进行 萃取，静置、抽滤、减压浓缩得3，4 二香草基四氢呋喃粗提物；(4)将所得3，4 二香草基四氢呋喃粗提物用大孔吸附树脂层析柱子、上进行吸附， 所用的大孔树脂为天津南开大学所生产的NKA-9型树脂；(5)用40%、60%、80%的乙醇在大孔吸附树脂层析柱子中依次进行梯度洗脱，用 薄层色谱法跟踪检测，收集3，4 二香草基四氢呋喃各阶段洗脱液；(6)3,4 二香草基四氢呋喃各阶段洗脱液浓缩回收乙醇，得到含量36. 1 % 3，4 二香 草基四氢呋喃半成品；(7)将所得3，4 二香草基四氢呋喃半成品上硅胶层析柱，并用乙醚、乙醇依次以 1 1、2 1、3 1、4 1、5 1、6 1、7 1的体积比进行梯度洗脱，薄层色谱法跟踪检 测，收集3，4 二香草基四氢呋喃各阶段洗脱液；(8)将所收集的3，4 二香草基四氢呋喃洗脱液，采用活性炭脱色、重结晶方法精制 得到含量92. 4% 3，4 二香草基四氢呋喃。
权利要求
1.一种利用大孔吸附树脂富集纯化荨麻中3，4 二香草基四氢呋喃的方法，其特征在 于，其步骤如下(1)将干荨麻粉碎后用乙醇提取；(2)将经步骤(1)处理的荨麻提取液过滤，得初提物；(3)将所收获初提物用水加热溶解，加入乙醚萃取，静置、抽滤、减压浓缩得3，4二香草 基四氢呋喃粗提物；(4)将所得3，4二香草基四氢呋喃粗提物用大孔吸附树脂进行吸附；(5)用不同浓度乙醇水溶液对大孔吸附树脂进行洗脱，收集3，4二香草基四氢呋喃各 阶段洗脱液；(6)将3，4二香草基四氢呋喃洗脱液浓缩回收洗脱剂，得3，4 二香草基四氢呋喃半成Pm ；(7)将所得3，4二香草基四氢呋喃半成品上硅胶层析柱，并以乙醚、乙醇以不同体积比 进行洗脱，收集3，4 二香草基四氢呋喃各阶段洗脱液；(8)将所收集到得3，4二香草基四氢呋喃洗脱液进行精制的3，4 二香草基四氢呋喃。
2.根据权利要求1或2所述的利用大孔吸附树脂富集纯化荨麻中3，4二香草基四氢呋 喃的方法其特质是所述的步骤(1)中，荨麻粉后过10 80目筛再进行有机溶剂提取。
3.根据权利要求1或2所述的利用大孔吸附树脂富集纯化荨麻中3，4二香草基四氢呋 喃的方法，其特征是在所属的步骤(1)中，有机溶剂为乙醇，提取时间为4 48小时。
4.根据权利要求3所述的利用大孔吸附树脂富集纯化荨麻中3，4二香草基四氢呋喃的 方法，其特征是所述的步骤(1)中，有机溶剂提取的方法为浸渍法、回流提取法，渗漉法、 煎煮法、连续提取法中的一种或一种以上。
5.根据权利要求3所述的利用大孔吸附树脂富集纯化荨麻中3，4二香草基四氢呋喃的 方法，其特征是；所属的步骤(1)中，加入有机溶剂的体积为荨麻粉体积的10 20倍。
6.根据权利要求5所述的利用大孔吸附树脂富集纯化荨麻中3，4二香草基四氢呋喃 的方法，其特征是在所述的步骤C3)中，加入乙醚的量按体积计为提取物水溶液的5 20 倍。
7.根据权利要求6所述的利用大孔吸附树脂富集纯化荨麻中3，4二香草基四氢呋喃的 方法，其特征是步骤中所述吸附为静态吸附或动态吸附步骤(5)中所述的洗脱为用 10 90%的乙醇水溶液进行洗脱。
8.根据权利要求7所述的利用大孔吸附树脂富集纯化荨麻中3，4二香草基四氢呋喃的 方法，其特征是在步骤( 和(7)中，洗脱过程中采用薄层色谱法跟踪检测。
9.根据权利要求8所述的利用大孔吸附树脂富集纯化荨麻中3，4二香草基四氢呋喃的 方法，其特征是步骤(7)中所采用乙醚与乙醇得体积比为1 7 1。
10.根据权利要求7所述的利用大孔吸附树脂富集纯化荨麻中3，4二香草基四氢呋喃 的方法，其特征是在步骤(8)中，采用活性炭脱色、重结晶方法进行精制。
全文摘要
本发明属于天然有机化学领域，涉及一种利用大孔吸附树脂富集纯化荨麻中3，4二香草基四氢呋喃的方法。其特点是应用大孔吸附技术分离纯化3，4二香草基四氢呋喃，对3，4二香草基四氢呋喃的吸附选择性良好，吸附快解析也快，吸附容量较大；提取方便快捷，原料来源丰富，生产成本低廉，分离效果明显，提取纯度高，可以得到含量35％以上的3，4二香草基四氢呋喃半成品和含量90％以上的3，4二香草基四氢呋喃终产品。本发明选用理化性质稳定、表面积较大、交换速度较快、机械强度高、抗污染能力强、热稳定性好的大孔吸附树脂，可以通过物理吸附从溶液中有选择地吸附3，4二香草基四氢呋喃，吸附快、解析也快，吸附容量较大。
文档编号C07D307/12GK102070569SQ20101062313
公开日2011年5月25日 申请日期2010年12月20日 优先权日2010年12月20日
发明者姚德利, 姚德坤, 姚航, 郑君, 闫峰, 黄运生 申请人:大兴安岭林格贝有机食品有限责任公司