专利名称：一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种维生素A关键中间体的制备方法，更具体的讲是指一种4-乙酰氧基-2-甲基-2- 丁烯-1-醛(以下简称五碳醛)的制备方法。
背景技术：
维生素A (Va)及其衍生物是一类重要的药品，其中Va的羧酸酯类衍生物如Va乙酸酯和棕榈酸酯等广泛应用于药物、食品添加剂和饲料添加剂中。世界上各大公司的产品均以 Va羧酸酯为主((化工百科全书)编辑委员会，化工百科全书，化学工业出版社，1996年第一版，Vol. 16，P719-729),4-乙酰氧基-2-甲基_2_ 丁烯-1-醛(以下简称五碳醛)是以 Wittig反应为特征的C15+C5路线合成Va酯的关键中间体，因此，对五碳醛的合成研究具有重要的理论意义和应用价值。
权利要求
1.一种4-乙酰氧基-2-甲基-2- 丁烯-1-醛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤首先由2-甲基-2-乙酰氧基-1，1-二甲氧基-3- 丁烯为原料，进行水解反应得到2-甲基-2-乙酰氧基-3- 丁烯-1-醛，然后再由2-甲基-2-乙酰氧基-3- 丁烯-1-醛为原料进行重排反应得到4-乙酰氧基-2-甲基-2- 丁烯-1-醛。
2.根据权利要求1所述一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法，其特征在于所述水解反应在稀的硫酸或盐酸水溶液作用下，于50 100°C进行反应，反应时间为 1 5小时。
3.根据权利要求1或2所述一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法，其特征在于所述的酸水溶液浓度为0. 5 2. 5N,酸水溶液的用量为原料缩醛的0. 5-2倍(质量比)。
4.根据权利要求3所述一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法，其特征在于所述的酸水溶液浓度为1 1. 5N ；酸水溶液的用量为原料缩醛的0. 8-1. 5倍(质量比)。
5.根据权利要求2所述一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法，其特征在于水解反应温度为70 80°C ；反应时间为2 3小时。
6.根据权利要求2所述一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法，其特征在于所述的水解反应中，2-甲基-2-乙酰氧基-1，1-二甲氧基-3- 丁烯采用滴加的方式逐渐加入反应体系，或采用一次性投料加入反应体系。
7.根据权利要求1所述一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法，其特征在于所述的重排反应，以双乙腈氯化钯或氯化亚铜为催化剂，在惰性溶剂下于50 100°C 进行。
8.根据权利要求1或7所述一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法，其特征在于所述的催化剂用量为2-甲基-2-乙酰氧基-3- 丁烯-1-醛质量比的0. 5-洲。
9.根据权利要求1或7所述一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法，其特征在于所述的惰性溶剂为乙腈或DMF，溶剂用量为2-甲基-2-乙酰氧基-3- 丁烯-1-醛的1-3倍(体积比)。
10.根据权利要求1或7所述一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法， 其特征在于所述的重排反应温度为55-75°C。
全文摘要
本发明公开了一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤首先由2-甲基-2-乙酰氧基-1,1-二甲氧基-3-丁烯为原料，进行水解反应得到2-甲基-2-乙酰氧基-3-丁烯-1-醛，然后再由2-甲基-2-乙酰氧基-3-丁烯-1-醛为原料进行重排反应得到4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛；本发明具有路线简洁，反应体系温和，产品的含量和收率高的优点。
文档编号C07C69/145GK102311339SQ20111017978
公开日2012年1月11日 申请日期2011年6月30日 优先权日2011年6月30日
发明者于绪平, 吴春雷, 沈润溥, 胡四平, 虞国棋 申请人:浙江医药股份有限公司维生素厂, 绍兴文理学院