专利名称：一种2,6,10-三甲基-1,1-二烷氧基-3,5,9-十一烷三烯的制备方法
技术领域：
本发明涉及番茄红素中间体的合成，具体地说是一种2，6，10-三甲基-1，1- 二烷氧基-3，5，9-十一烷三烯(以下简称C14缩醛)的制备方法。
背景技术：
自然界存在的类胡萝卜素约有600种，但只有其中六种能用于工业生产，生产厂家是 Roche公司和BASF公司。番茄红素作为其中的一类重要产品，对清除自由基、防衰老、抑制肿瘤、治疗心脏病等有重要作用，广泛应用于药物、食品添加剂和饲料添加剂中。Roche公司开发出了使用三苯基膦以Wittig反应为特征的合成路线，早期的其他合成方法也都要使
用三苯基膦。Babler J. H.等在WO 0031086中报道了一种以Wittig-Horner反应为特征来合成番茄红素的新方法，该方法中使用3，7，11-三甲基_2，4，6，10-四烯十二烷基膦酸二乙酯 (8)为关键中间体与十碳双醛(9)在碱催化下缩合来制备番茄红素，合成全过程如下
权利要求
1.一种2，6，10-三甲基-1，1-二烷氧基-3，5，9-十一烷三烯的制备方法，其特征在于， 包括以下步骤(1)、在惰性气体保护下，在有机溶剂及碱存在下，对式3所示的ClO三苯基鳞盐在-40 30°C温度条件下进行解离反应；(2)、在步骤1解离反应完毕后，加入式4所示的C4缩醛，在有机溶剂及碱存在下， 在-40 30°C温度条件下进行Wittig缩合反应，获得式2所示2，6，10-三甲基-1，1- 二烷氧基-3，5，9- i^一烷三烯； 其中，X为Br或Cl，R为甲基或乙基。
2.根据权利要求1所述的一种2，6，10-三甲基-1，1-二烷氧基-3，5，9-十一烷三烯的制备方法，其特征在于步骤1和步骤2中所述的有机溶液，选自醇类溶剂、醚类溶剂、或偶极非质子溶剂的任意一种，或者前述的醚类溶剂或偶极非质子溶剂与惰性溶剂的混合液。
3.根据权利要求2所述的一种2，6，10-三甲基-1，1-二烷氧基-3，5，9-十一烷三烯的制备方法，其特征在于所述的醇类溶剂为甲醇、乙醇或异丙醇；所述的醚类溶剂为乙醚、 四氢呋喃或乙二醇二甲醚；所述的偶极非质子溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或六甲基膦酰三胺；所述的惰性溶剂为烷烃或芳烃。
4.根据权利要求1所述的一种2，6，10-三甲基-1，1-二烷氧基-3，5，9-十一烷三烯的制备方法，其特征在于步骤1和步骤2中所述的碱的摩尔用量为ClO三苯基鳞盐摩尔用量的1. 0-1. 2倍，C4缩醛4的摩尔用量为ClO三苯基鳞盐3摩尔用量的0. 8-1. 2倍。
5.根据权利要求4所述的一种2，6，10-三甲基-1，1-二烷氧基-3，5，9-十一烷三烯的制备方法，其特征在于所述碱的摩尔用量为ClO三苯基鳞盐摩尔用量的1.02-1. 1倍，C4 缩醛的摩尔用量为ClO三苯基鳞盐摩尔用量的0. 9-1. 0倍。
6.根据权利要求4或5所述的一种2，6，10-三甲基-1，1-二烷氧基_3，5，9-i^一烷三烯的制备方法，其特征在于所述的碱为醇类的碱金属盐或烷基锂。
7.根据权利要求6所述的一种2，6，10-三甲基-1，1-二烷氧基-3，5，9-十一烷三烯的制备方法，其特征在于所述的碱为甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、丁基锂或二异丙胺基锂。
8.根据权利要求6所述的一种2，6，10-三甲基-1，1-二烷氧基-3，5，9-十一烷三烯的制备方法，其特征在于所述的解离反应及缩合反应的反应温度为-20 10°C。
9.根据权利要求6所述的一种2，6，10-三甲基-1，1-二烷氧基-3，5，9-十一烷三烯的制备方法，其特征在于缩合反应结束后，加入水和有机溶剂进行分层，有机层蒸干溶剂后， 残留物加入正己烷和体积比为1:1的甲醇水分层，副产物三苯基氧膦溶解在体积比为1:1 的甲醇水中，而产物2，6，10-三甲基-1，1- 二烷氧基-3，5，9-十一烷三烯则留在正己烷中， 正己烷相蒸馏除去溶剂后即得目标产物2，6，10-三甲基-1，1-二烷氧基-3，5，9-十一烷三火布。
全文摘要
本发明涉及一种26,10-三甲基-1,1-二烷氧基-3,5,9-十一烷三烯的制备方法，属于番茄红素中间体的合成方法技术领域，包括以下步骤(1)在惰性气体保护下，在有机溶剂及碱存在下，C10三苯基鏻盐在-40～30℃温度条件下进行解离反应；(2)在步骤1解离反应完毕后，加入C4缩醛，在有机溶剂及碱存在下，在-40～30℃温度条件下进行Wittig缩合反应，获得2,6,10-三甲基-1,1-二烷氧基-3,5,9-十一烷三烯，本发明工艺路线简捷，原料易得，成本低，极具工业价值。
文档编号C07C43/303GK102311320SQ20111017975
公开日2012年1月11日 申请日期2011年6月30日 优先权日2011年6月30日
发明者刘伟, 吴春雷, 沈润溥, 陶菲菲 申请人:绍兴文理学院