专利名称：2,6-二- (1,1′-萘氨基偶氮基)苯并(1,2-d;4,5-d′)双噻唑及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及ー种双三氮烯化合物，具体为ー种2，6-ニ- (1，1'-萘氨基偶氮基) 苯并(l，2-d;4，5-d')双噻唑制备方法及它的应用。
背景技术：
三氮烯显色剂是指含有R-N = N-NH-R'结构的所有试剂的总称，该类试剂含有_N = N-NH-功能基，由于P-π共轭，-NH-具有较强酸性，在碱性条件下，去质子化后易与过渡金属离子配位，是很好的配位基团(J. Barker, N. D. Cameron, Μ. Kilner, et al.， J. Chem. Soc. Dalton Trans [J], 1991( 12): 34；35_3445)。目前，三氮烯试剂主要用于 Cd2+、Ni2+、Hg2+、Cu2+、Co2+、Ag+等金属离子的光度法測定(腾恩江，江万权，朱玉瑞等，化学试剂，1992，14(2) :109)，而用于1 2+的光度法测定仅有一些报道(侯林，姜洪波，李应辉等， 东北农业大学学报，2011，42 (5) :130-132).如《高等学校化学学报》 2008年卷006 期新型荧光试剂1-(8-喹啉)-3-(2-吡啶)_三氮烯的合成及其分析应用将其应用于水中PB( II )的測定，结果令人满意。这类试剂因具有灵敏度高，显色反应对比度大，配合物的稳定性好，易合成等优点，广泛受到人们的关注。不足之处是共存离子干扰较大，选择性和检出限有待提高，且该类试剂通常只用于光度分析，很少作为荧光试剂用于重金属离子的荧光检測。芳烃基由于具有很好的推电子或拉电子能力，被认为是设计和合成具有强双光子诱导上转换荧光和双光子吸收截面的荧光试剂的有效结构[Abboto，Α.，Beverina, L.，Bozio, R.，et al. Org. lett. [J], 2002 (4): 1495-1498]，专利号为 ZL 200910074909. 0 公开了ー种 4,4' - ニ-(5-磺酸基-8-羟基-7-喹啉氨基偶氮基)-3，5，3' ,5'-四溴ニ苯醚试剂。 该试剂用于样品中铜离子的光度法測定和荧光检測。专利号为ZL 20081008130. 5公开了一种联苯型双三氮烯试剂，该专利中将具有荧光特性的4，4' -ニ氨基联苯_3，3' -ニ磺酸和5，6-ニ氯-2-氨基苯并噻唑通过重氮化反应结合在一起，合成一种既是良好显色剂又是灵敏度高、选择性好的荧光试剂，用于碱性介质中Hg( II )的检测。
发明内容
本发明为了解决现有技术中存在的检测重金属离子的试剂灵敏度不够理想的问题而提供ー种2，6_ ニ- (1，1' -ニ氨基偶氮基)苯并[l，2-d;4，5-d']双噻唑的制备方法和应用。本发明是由以下技术方案实现的，ー种2，6_ ニ- (1，1' -ニ氨基偶氮基)苯并 [l，2-d;4，5-d']双噻唑，其分子结构式为
权利要求
1. ー种2，6_ ニ- (1，1'-萘氨基偶氮基)苯并(l，2-d;4，5-cr )双噻唑(简称 BDTADAAN)，其特征在于其分子结构式为
2.—种2，6_ ニ- (1,1'-萘氨基偶氮基)苯并(l，2-d;4，5-cT )双噻唑制备方法， 其特征在于包括下列步骤(1)在烧瓶中加入对苯ニ胺，除去O2的水，浓盐酸和活性炭，将此混合物加热至50 用过滤的方法将其转移到另ー只烧瓶中，加入硫氰酸铵，在温度为90 100で下搅拌该混合物20 M h，再反应2 h后沉淀出黄色粒状产物，待冷却后过滤洗涤，干燥，得到淡黄色粒状纯净固体，(2)在搅拌的条件下，将含有Br2的氯仿溶液加入装有对苯ニ硫脲的氯仿溶液的圆底烧瓶中，室温下的搅拌4 h，然后回流16 h，冷却后将固体过滤出来，洗涤晾干，将固体置于氨水中搅拌，过滤，用蒸馏水洗涤至溶液呈中性，纯化过程通过在热的DMF中陈化30 min,冷却过滤，用丙酮洗涤，得产物，(3)在冷却和搅拌的条件下，将NaNO2加到浓硫酸和水的混合溶液中得到A溶液， 该过程保持温度小于20で，然后将此混合物用盐冰浴冷却至-5で，另将步骤(2)产物溶于DMSO中得到B溶液，在冷却和搅拌的条件下，将B溶液逐滴加入上述A溶液中，滴加完后， 在0-5で的条件下继续搅拌2 h，然后加入氨基磺酸，反应10 min后，在低温下保存该重氮盐，留待下一歩使用，(4)在上述重氮盐溶液中，控制温度小于5で条件下，滴加α-萘胺的盐酸溶液， 滴加完毕，在冰盐浴中搅拌lOmin，在室温下搅拌30 min，用饱和的碳酸钠溶液调节pH为 7 8，反应池后，静置析出固体，洗涤将抽滤干的固体取出，红外灯下晒干得粗品，用CH2Cl2 溶解该粗品，用硅胶吸附，柱层析分离得黄色固体。
3.—种2，6_ ニ- (1，1'-萘氨基偶氮基)苯并(l，2-d;4，5-cT )双噻唑，其特征在于该化合物应用于对铅离子的检测。
全文摘要
本发明涉及一种双三氮烯化合物，具体为一种2,6-二-(1,1′-萘氨基偶氮基)苯并(1,2-d;4,5-d′)双噻唑制备方法及它的应用。其分子结构式如下其特点是将具有荧光特性的萘胺和具有助色能力更强的2,6-二氨基苯并[1,2-d;4,5-d′]双噻唑杂环通过三氮烯结构结合在一起，合成共轭程度更大的线性双三氮烯试剂。增强了试剂的灵敏度和荧光特性，可用于碱性介质中铅离子的荧光测定。
文档编号C07D513/04GK102584857SQ20111045593
公开日2012年7月18日 申请日期2011年12月31日 优先权日2011年12月31日
发明者刘慧君, 孟双明, 樊月琴, 王科伟, 郭永 申请人:山西大同大学