全氟丁基磺酸盐的制备方法

专利名称：全氟丁基磺酸盐的制备方法
技术领域：
本发明涉及全氟丁基磺酸盐的制备方法。本申请基于2010年I月27日于日本申请的特愿2010-015641号主张优先权，在此援用其内容。
背景技术：
一直以来，由通式C4F9SO3 · M (M为Li、Na、K、NH4等阳离子)表示的全氟丁基磺酸盐适于用作酸发生剂的原料、制备难燃性芳香族聚碳酸酯树脂组合物时的原料。
作为由通式CnF2n+1S03 ·Μ (η为I以上的整数，M为阳离子成分)表示的全氟烷基磺酸盐类的制备方法，已知通过在无水氟化氢中对由通式CnH2n+1S02F (η为I以上的整数)表示的烷基磺酰氟进行电解氟化生成由通式CnF2n+1S02F (η为I以上的整数)表示的全氟烷基磺酰氟，对其进行水解从而制备全氟烷基磺酸盐的方法(专利文献I)。但是，在专利文献I所述的制备方法中，由通式CnH2n+1S02F表示的烷基磺酰氟的碳原子数小(在上述通式中，例如n=l 3)的化合物由于生成物的沸点低，因此作为生成气体从反应槽(电解液槽)排出。所以，在专利文献2中公开了一种为了高效地使吸收液吸收并回收全氟烷基磺酰氟的生成气体，使用在碱性水中混合有表面活性剂的溶液作为吸收液的方法。另一方面，由通式CnF2n+1S02F表示的全氟烷基磺酰氟的碳原子数较大(在上述通式中，例如n=4以上)的化合物在反应槽(电解液槽)中作为液相生成。所以，在专利文献3中公开了一种作为液相萃取所生成的全氟烷基磺酰氟的方法。已知有专利文献4作为提高全氟丁基磺酸盐(PFBS盐)的收率的制备方法。该专利文献4中公开的全氟丁基磺酸盐的制备方法为通过使用丁基磺酰氟、四氢噻吩-1，I- 二氧化物(环丁砜)、2，5- 二氢噻吩-1，I- 二氧化物(环丁烯砜)或者它们的混合物作为原料，在全氟辛基磺酰氟(C8F17SO2F ;以下记载为“P0F”)的存在下对这些原料进行电解氟化，从而生成全氟丁基磺酰氟(以下记载为“PBF”)，作为液相从反应槽(电解液槽)萃取的方法。据此，可以提高全氟丁基磺酸盐的收率。专利文献I :美国专利第2732398号说明书专利文献2 日本特开2009-179836号公报专利文献3 :日本特开2002-38288号公报专利文献4 :日本特开平6-49674号公报但是，专利文献4所述的制备方法中，虽然通过POF的存在确认了全氟丁基磺酸盐的收率的提高，然而却存在其效果并不充分的问题。另外，专利文献4所述的制备方法中，由于生成的PBF以与POF的混合物形式得至IJ，因此存在PBF的精制困难，在生成的全氟丁基磺酸盐中混入全氟辛基磺酸盐(PFOS盐)杂质的问题。由于PFOS盐是非常稳定的化合物，在环境中难以分解，因此担心环境蓄积性。所以，近年来，作为新的环境污染物质国际上进行了限制，作为应对，要求全氟丁基磺酸盐中的PFOS盐含量的降低。

发明内容
本发明是为了解决上述课题而提出的，其目的在于，提供一种能够提高全氟丁基磺酸盐的收率，并且能够降低全氟丁基磺酸盐中的全氟辛基磺酸盐(PF0S盐)含量的全氟丁基磺酸盐的制备方法。为了达到上述目的，本发明人进行了深入研究结果确认，通过电解氟化生成的PBF的沸点约为65°C，其一部分与副生成的氢气一起作为排出气体向系统外排出。另外，发现通过将电解液中的POF含量降低至规定值以下，可以抑制气相中混入的P0F，从而完成了本申请。本发明的第一方案的全氟丁基磺酸盐的制备方法包括电解氟化工序，在反应槽 内对丁基磺酰氟、四氢噻吩-1，I- 二氧化物(环丁砜)和2，5- 二氢噻吩-1，I- 二氧化物(环丁烯砜)中的一种或两种以上构成的电解原料在无水氟化氢构成的电解液中进行电解氟化，从而生成包含全氟丁基磺酰氟的液相成分及气相成分；第一全氟丁基磺酸盐馏分调制工序，抽出在所述反应槽内由所述电解氟化工序生成的所述液相成分，对所述液相成分中含有的全氟丁基磺酰氟进行水解，从而调制第一全氟丁基磺酸盐馏分；以及第二全氟丁基磺酸盐馏分调制工序，捕集从所述反应槽排出的由所述电解氟化工序生成的所述气相成分，对所述气相成分中含有的全氟丁基磺酰氟进行水解，从而调制第二全氟丁基磺酸盐馏分，在所述电解氟化工序中，通过从所述反应槽内抽出所述液相成分，将电解液中的全氟辛基磺酰氟的含量控制为500ppm以下。在本发明的第一方案的全氟丁基磺酸盐的制备方法中，第一全氟丁基磺酸盐馏分调制工序还可以包括在所述液相成分中含有的全氟丁基磺酰氟的水解前，蒸馏所述液相成分，从而精制全氟丁基磺酰氟的全氟丁基磺酰氟精制过程，被精制的全氟丁基磺酰氟通过碱性水溶液进行水解。第二全氟丁基磺酸盐馏分调制工序还可以包括在所述气相成分中含有的全氟丁基磺酰氟的水解前，从所述气相成分中除去氟化氢气体的氟化氢气体除去过程，除去了氟化氢气体的所述气相成分中的全氟丁基磺酰氟通过与碱性水溶液气液接触而进行水解，所述第二全氟丁基磺酸盐馏分被上述碱性水溶液捕集。所述第一全氟丁基磺酸盐馏分及第二全氟丁基磺酸盐馏分中的全氟辛基磺酸盐(PF0S盐)的含量也可以分别为50ppm以下。所述第一全氟丁基磺酸盐馏分及第二全氟丁基磺酸盐馏分中的全氟辛基磺酸盐(PF0S盐)的含量也可以分别为IOppm以下。本发明的第二方案的含有全氟丁基磺酸盐的组合物为通过本发明的第一方案的全氟丁基磺酸盐制备方法制备的含有全氟丁基磺酸盐的组合物，所述含有全氟丁基磺酸盐的组合物中含有的全氟丁基磺酸盐的浓度按照质量比计为99%以上，全氟辛基磺酸盐(PF0S盐)的含量为50ppm以下。本发明的第二方案的含有全氟丁基磺酸盐的组合物的全氟辛基磺酸盐(PF0S盐)的含量也可以为IOppm以下。本发明的第二方案的含有全氟丁基磺酸盐的组合物也可以含有200ppm以下的由通式CnF2n+1S03 · M (η为I 3的整数，M为阳离子成分)表示的全氟烷基磺酸盐类。本发明的第一方案的全氟丁基磺酸盐的制备方法包括抽出在反应槽中生成的液相成分，调制第一全氟丁基磺酸盐馏分的全氟丁基磺酸盐馏分调制工序；以及捕集从反应槽排出的气相成分，调制第二全氟丁基磺酸盐馏分的全氟丁基磺酸盐馏分调制工序。据此，由于可以捕集以往从反应槽与氢一起作为气相成分被排出到系统外的全氟丁基磺酰氟，因此可以提高全氟丁基磺酸盐的收率。另外，由于从反应槽抽出液相成分以使反应槽的电解液中的全氟辛基磺酰氟(POF)的含量为500ppm以下，因此可以降低气相成分中混入的POF含量。据此，可以将第二全氟丁基磺酸盐馏分中 的全氟辛基磺酸盐(PF0S盐)的含量抑制到IOppm以下。本发明的第二方案的含有全氟丁基磺酸盐的组合物由于通过上述第一方案的制备方法制备，因此可以使上述含有全氟丁基磺酸盐的组合物中含有的全氟丁基磺酸盐的浓度按照质量比计为99%以上，进而可以使全氟辛基磺酸盐(PF0S盐)的含量限制在50ppm以下或者IOppm以下。


图I是表示全氟丁基磺酸盐的制备方法中的物质的流程以及工序和过程的流程的图。(实施例I和实施例2)
具体实施例方式下面，对本发明的一实施方式的全氟丁基磺酸盐的制备方法进行说明。本实施方式的全氟丁基磺酸盐的制备方法包括生成全氟丁基磺酰氟(PBF)的工序(电解氟化工序)；抽出在反应槽中生成的液相成分，调制第一全氟丁基磺酸盐馏分的工序(第一全氟丁基磺酸盐馏分调制工序)；以及捕集从反应槽排出的气相成分，调制第二全氟丁基磺酸盐馏分的工序(第二全氟丁基磺酸盐馏分调制工序)。进而，通过从反应槽抽出液相成分，将反应槽的电解液中的全氟辛基磺酰氟(POF)的含量控制为500ppm以下。下面，使用图I对各工序进行详细说明。(原料)本实施方式的全氟丁基磺酸盐的制备方法可以使用丁基磺酰氟(C4H9SO2FX四氢噻吩-1，I- 二氧化物(环丁砜)、2，5- 二氢噻吩-1，I- 二氧化物(环丁烯砜)或者它们的混合物作为电解原料。作为上述电解原料，如下述式(I)所示，例如丁基磺酰氟可以通过氟化钾等对丁基磺酰氯进行氟置换来容易地制备。C4H9S02C1+KF — C4H9S02F+KC1 式(I)(电解氟化工序)电解氟化工序为从上述原料生成全氟丁基磺酰氟(C4F9SO2F ；PBF)的工序。具体而言，例如作为原料使用丁基磺酰氟，将其与无水氟化氢一起装入电解槽，常压下在氮气气氛中进行电解。据此，如下述式(2)所示，丁基磺酰氟的烷基被氟置换，生成PBF。C4H9S02F+9HF — C4F9S02F+9H2 t 式(2)
下述式(3)示出原料使用四氢噻吩-1，I-二氧化物(环丁砜)，生成全氟丁基磺酰氟(C4F9SO2F ；PBF)时的反应式。C4H8SO2+1OHF — C4F9S02F+9H2 t 式(3)生成的PBF的一部分作为第一气相成分，与副生成的氢和作为分解生成物的全氟烷烃类、硫酰氟、作为置换气体的氮、作为电解溶剂的无水氟化氢一起从电解槽以气体形式排出到系统外。这里，通过使该第一气相成分通过-10 -40°c的制冷剂循环的冷凝器，从而以气体形式从电解槽排出的PBF的一部分与相伴的氟化氢一起被液化并返回到电解槽。而且，被液化并返回到电解槽的PBF在电解槽中于电解液的下层形成液相。但是，
生成的PBF的一部分在通过上述冷凝器后也并未被液化，作为第二气相成分与生成的氢气一起被排出到系统外。本发明人研究的结果确认了 PBF的生成比(重量比)为液相气相=3:2左右。电解氟化工序中，作为副反应产生全氟辛基磺酰氟(C8F17SO2F ;P0F)。另外，原料的碳链被切断，从而产生由通式CnF2n+1S02F (η为I 3的整数)表示的全氟烷基磺酰氟。进而，通过原料、中间体及生成的PBF分解，从而产生由CnF2n+2表示的全氟烷烃类和硫酰氟(SO2F2)tj在电解氟化工序中，由于氟化氢与氢相伴从电解槽抽出，因此优选对电解槽连续供给原料与无水氟化氢。(第一全氟丁基磺酸盐馏分调制工序)第一全氟丁基磺酸盐馏分调制工序为抽出反应槽中生成的液相成分，调制第一全氟丁基磺酸盐馏分的工序。具体而言，包括抽出在反应槽中生成的液相成分的过程；蒸馏抽出的上述液相成分并精制全氟丁基磺酰氟(PBF)的过程；以及在碱性水溶液中对精制后的PBF进行水解而生成全氟丁基磺酸盐的过程。首先，抽出在反应槽中生成的液相成分。通过上述冷凝器冷却的PBF在电解槽中与电解液分离，作为液相存在于电解液的下层侧。因此，由设置于电解槽的下部的取出口抽出液相成分。接下来，蒸馏抽出的液相成分并精制PBF。具体而言，例如使用蒸馏塔将液相成分加热至60 90°C。这里，PBF的沸点约为65°C，与此相对地，PBF中溶解的全氟辛基磺酰氟(POF)的沸点约为160°C。通过利用该沸点的温度差分离PBF中的P0F，可以精制PBF以使PBF中的POF含量至少为50ppm以下，优选为IOppm以下。接下来，在碱性水溶液中对精制后的PBF进行水解而生成全氟丁基磺酸盐。作为上述碱性水溶液，例如可以使用氢氧化锂(LiOH)、氢氧化钠(NaOH)、氢氧化钾(KOH)。下述式(4)示出利用碱性水溶液的水解反应。作为由式(4)的反应生成的全氟丁基磺酸盐，可以举出全氟丁基磺酸锂盐(LFBS盐)、全氟丁基磺酸钠盐、全氟丁基磺酸钾盐(KFBS 盐)。如下述式(4)所示，PBF与碱性水溶液中的氢氧化物(MOH)反应，形成全氟丁基磺酸盐(C4F9SO3M)15
C4F9S02F+2M0H — C4F9S03M+MF+H20 式(4)其中，在上述式(4)中，M为Li、Na和K中的任意一种。接下来，从包含生成的全氟丁基磺酸盐的反应液中分离杂质(MF)，干燥得到的结晶。通过以上的过程，调制第一全氟丁基磺酸盐馏分。(第二全氟丁基磺酸盐馏分调制工序)接下来，第二全氟丁基磺酸盐馏分调制工序为捕集从反应槽排出的气相成分，调制第二全氟丁基磺酸盐馏分的工序。 具体而言，包括从反应槽排出的第二气相成分中除去氟化氢气体的过程；使除去了氟化氢气体后的第二气相成分中的全氟丁基磺酰氟(PBF)与碱性水溶液气液接触，生成为全氟丁基磺酸盐的过程。首先，从反应槽排出的气相成分中除去氟化氢气体。具体而言，由于在排出的第二气相成分中包含未由冷凝器完全液化的无水氟化氢，因此优选通过使其与水或低浓度的碱性水溶液进行喷淋接触从而洗涤除去氢氟酸。接下来，使除去了氟化氢气体后的气相成分中的PBF与碱性水溶液气液接触，生成全氟丁基磺酸盐。具体而言，将除去了氟化氢气体后的气相成分导入气体吸收塔，与碱性水溶液气液接触。据此，如上述式(4)所示，PBF与碱性水溶液中的碱性化合物反应，形成全氟丁基磺酸盐，在上述碱性水溶液中反应吸收。作为上述碱性水溶液，可以使用与第一全氟丁基磺酸盐馏分调制工序中使用的溶液相同的碱性水溶液。另外，为了使碱性水溶液高效地吸收PBF的生成气体，也可以在碱性水溶液中混合表面活性剂。另一方面，电解生成气体(气相成分)中含有的副产物的全氟烷烃类并未被碱性水溶液吸收，而是被排出到系统外。另外，同样地电解生成气体中含有的副产物的硫酰氟(SO2F2)被碱性水溶液吸收而产生硫酸盐(M2SO4)与碱金属氟化物(MF)。接下来，通过对吸收了生成的全氟丁基磺酸盐的碱性水溶液进行浓缩、干燥后分离杂质，精制全氟丁基磺酸盐。通过以上的过程，调制第二全氟丁基磺酸盐馏分。作为电解氟化的副反应生成的全氟辛基磺酰氟(C8F17SO2F ；P0F)在反应槽中，以电解液(氢氟酸)与生成相(PBF)分配平衡地溶解的状态下存在。而且，POF与氢氟酸相比在PBF中溶解得较多。当电解液中的POF含量超过500ppm时，POF与通过电解氟化生成的氢气一起作为气相成分易于被排出到反应槽的系统外。气相成分如由上述第二 PFBS盐馏分调制工序的说明所述，由于与碱性水溶液气液接触，因此气相成分中的POF与碱性水溶液反应，生成全氟辛基磺酸盐(PFOS盐)。因此，电解液中的POF含量超过500ppm时，在上述第二全氟丁基磺酸盐馏分调制工序中，存在生成的全氟丁基磺酸盐馏分中混入很多PFOS盐杂质的问题。在上述第一全氟丁基磺酸盐馏分调制工序中，由于以液相形式抽出PBF，通过蒸馏进一步精制，因此即使PBF中混入高浓度的POF时也能够容易地进行分离、精制。与此相对地，在上述第二全氟丁基磺酸盐馏分调制工序中，由于并不是PBF，而是作为全氟丁基磺酸盐在液体状态下被回收，因此无法进行利用蒸馏的POF的分离。另外，生成的全氟丁基磺酸盐馏分中混入PFOS盐杂质时，与全氟丁基磺酸盐馏分的分离也很困难。因此，在上述第二 PFBS盐馏分调制工序中，在气相成分中不混入POF是重要的。在本实施方式的全氟丁基磺酸盐的制备方法中，通过从反应槽抽出液相成分，将反应槽的电解液中的全氟辛基磺酰氟(POF)的含量控制为500ppm以下。S卩，通过抽出在第一全氟丁基磺酸盐馏分调制工序中生成的液相成分，从反应槽除去在该液相成分中较多溶解的P0F。当通过电解氟化所生成PBF作为液相成分时，由于电解液(氢氟酸)中溶解的POF转移至包含PBF的液相中，因此电解液中的POF含量被维持在500ppm以下。据此，在第二全氟丁基磺酸盐馏分调制工序中，可以将与氢相伴从反应槽排出的气相成分中的POF含量抑制到IOppm以下。 电解液中的POF含量也可以为IOOppm以上500ppm以下。保持电解液中的POF含量不满IOOppm时，需要使用液相成分的抽出以外的手段，导致全氟丁基磺酸盐的制备成本升高。通过本实施方式的全氟丁基磺酸盐的制备方法得到的含有全氟丁基磺酸盐的组合物(第一全氟丁基磺酸盐馏分及第二全氟丁基磺酸盐馏分)具有以下的特征。由第一全氟丁基磺酸盐馏分及第二全氟丁基磺酸盐馏分得到的含有全氟丁基磺酸盐的组合物中含有的全氟丁基磺酸盐的浓度按照质量比计为99%以上。通过第一全氟丁基磺酸盐馏分调制工序得到的含有全氟丁基磺酸盐的组合物的全氟辛基磺酸盐(PF0S盐)的含量为50ppm以下。另一方面，通过第二全氟丁基磺酸盐馏分调制工序得到的含有全氟丁基磺酸盐的组合物的PFOS盐含量为IOppm以下。另外，通过第二全氟丁基磺酸盐馏分调制工序得到的含有全氟丁基磺酸盐的组合物含有200ppm以下的由通式CnF2n+1S03 -M (η为I 3的整数，M为阳离子成分)表示的全氟烷基磺酸盐类。这是由于电解氟化工序副生成的由通式CnF2n+1S02F(n为I 3的整数)表示的全氟烷基磺酰氟引起的。如以上说明所示，根据本实施方式的全氟丁基磺酸盐的制备方法，通过利用电解氟化生成的全氟丁基磺酰氟(PBF)中，与碱性水溶液的气液接触反应捕集以往作为排出气体损失的气相成分中的PBF。由此，可以提高通过此后的精制处理得到的全氟丁基磺酸盐(C4F9SO3M)的收率。另外，将通过电解氟化副生成的全氟辛基磺酰氟(POF)与在电解液的下层侧分离的PBF —起以液相形式抽出，通过蒸馏精制使PBF中的POF含量为IOppm以下之后，使用碱性水溶液进行水解。据此，可以使含有全氟丁基磺酸盐的组合物中含有的、担心对环境的蓄积性带来影响的全氟辛基磺酸盐(PF0S盐)的含量为IOppm以下。进而，通过作为液相与在电解液的下层侧分离的PBF —起定期抽出通过电解氟化副生成的P0F，将电解液中的POF含量维持在500ppm以下，并且捕集与氢相伴的PBF气体，因此可以从气相侧制备PFOS盐含量为IOppm以下的含有全氟丁基磺酸盐的组合物。电解液中的POF含量可以在处理电解液之后，通过气相色谱法进行定量。另外，全氟丁基磺酸盐馏分中的PFOS盐含量以及CnF2n+1S03M (η为I 3的整数)含量可以通过离子色谱法进行定量。
实施例下面，通过实施例进一步详细说明本发明的效果。此外，本发明并不通过实施例进行任何限定。(实施例I和实施例2)在实施例I和实施例2中，进行适用本发明的上述实施方式的全氟丁基磺酸盐的制备方法，对全氟丁基磺酰氟(PBF)的收率及生成的全氟丁基磺酸钾盐(KFBS盐)中的全氟辛基磺酸盐(PFOS盐)含量进行调查。具体而言，在上述实施方式的全氟丁基磺酸盐的制备方法中，首先，作为原料使用环丁砜，进行电解氟化生成PBF。接下来，通过从反应槽定期抽出液相成分来回收PBF，从而将电解液中的全氟辛基磺酸氟(POF)含量维持在500ppm以下，并且也作为气相成分回 收PBF。接下来，通过对作为液相成分及气相成分回收的PBF使用氢氧化钾(KOH)作为碱性水溶液进行水解，从而分别生成KFBS盐。此外，电解氟化工序中的冷凝器的制冷剂温度为-20 0C ο表I示出来自原料的KFBS盐的收率与电解液中及生成的KFBS盐中的PFOS盐含量的结果。(比较例I)比较例I与上述实施例I在不回收通过电解氟化生成的PBF的气相成分这点不问。表I不出结果。(比较例2和比较例3 )比较例2和比较例3与上述实施例I在不将电解液中的POF含量维持在500ppm以下这点不同。表I示出结果。[表 I]
权利要求
1.一种全氟丁基磺酸盐的制备方法，其特征在于，包括 电解氟化工序，在反应槽内对丁基磺酰氟、四氢噻吩-1，I-二氧化物即环丁砜和2，5- 二氢噻吩-1，I- 二氧化物即环丁烯砜中的一种或两种以上构成的电解原料在无水氟化氢构成的电解液中进行电解氟化，从而生成包含全氟丁基磺酰氟的液相成分及气相成分； 第一全氟丁基磺酸盐馏分调制工序，抽出在所述反应槽内由所述电解氟化工序生成的所述液相成分，对所述液相成分中含有的全氟丁基磺酰氟进行水解，从而调制第一全氟丁基磺酸盐馏分；以及 第二全氟丁基磺酸盐馏分调制工序，捕集从所述反应槽排出的由所述电解氟化工序生成的所述气相成分，对所述气相成分中含有的全氟丁基磺酰氟进行水解，从而调制第二全氟丁基磺酸盐馏分， 在所述电解氟化工序中，通过从所述反应槽内抽出所述液相成分，将电解液中的全氟辛基磺酰氟的含量控制为500ppm以下。
2.根据权利要求I所述的全氟丁基磺酸盐的制备方法，所述第一全氟丁基磺酸盐馏分调制工序包括在所述液相成分中含有的全氟丁基磺酰氟的水解前，蒸馏所述液相成分，从而精制全氟丁基磺酰氟的全氟丁基磺酰氟精制过程， 被精制的全氟丁基磺酰氟通过碱性水溶液进行水解。
3.根据权利要求I或2所述的全氟丁基磺酸盐的制备方法，所述第二全氟丁基磺酸盐馏分调制工序包括在所述气相成分中含有的全氟丁基磺酰氟的水解前，从所述气相成分中除去氟化氢气体的氟化氢气体除去过程， 除去了氟化氢气体的所述气相成分中的全氟丁基磺酰氟通过与碱性水溶液气液接触从而进行水解， 所述第二全氟丁基磺酸盐馏分被上述碱性水溶液捕集。
4.根据权利要求I至3中的任意一项所述的全氟丁基磺酸盐的制备方法，所述第一全氟丁基磺酸盐馏分及第二全氟丁基磺酸盐馏分中的全氟辛基磺酸盐即PFOS盐的含量分别为50ppm以下。
5.根据权利要求I至3中的任意一项所述的全氟丁基磺酸盐的制备方法，所述第一全氟丁基磺酸盐馏分及第二全氟丁基磺酸盐馏分中的全氟辛基磺酸盐即PFOS盐的含量分别为IOppm以下。
6.—种通过权利要求I至3中的任意一项所述的方法制备的含有全氟丁基磺酸盐的组合物，其特征在于， 所述含有全氟丁基磺酸盐的组合物中含有的全氟丁基磺酸盐的浓度按照质量比计为99%以上， 全氟辛基磺酸盐即PFOS盐的含量为50ppm以下。
7.一种通过权利要求I至3中的任意一项所述的方法制备的含有全氟丁基磺酸盐的组合物，其特征在于，全氟辛基磺酸盐即PFOS盐的含量为IOppm以下。
8.—种通过权利要求I至3中的任意一项所述的方法制备的含有全氟丁基磺酸盐的组合物，其特征在于，含有200ppm以下的由通式CnF2n+1S03 · M表示的全氟烷基磺酸盐类，其中，η为I 3的整数，M为阳离子成分。
全文摘要
本发明提供一种能够提高收率，并且能够降低PFOS盐含量的全氟丁基磺酸盐(PFBS盐)的制备方法。通过在无水氟化氢构成的电解液中进行电解氟化生成全氟丁基磺酰氟，对其进行水解，从而生成全氟丁基磺酸盐。该全氟丁基磺酸盐制备方法包括抽出在反应槽中生成的液相成分的第一全氟丁基磺酸盐馏分调制工序；以及捕集从所述反应槽排出的气相成分的第二全氟丁基磺酸盐馏分调制工序。通过从所述反应槽抽出所述液相成分，将所述反应槽的电解液中的全氟辛基磺酰氟的含量控制为500ppm以下。
文档编号C07C303/22GK102741457SQ20118000648
公开日2012年10月17日 申请日期2011年1月27日 优先权日2010年1月27日
发明者本田常俊, 神谷武志, 鱼谷正和 申请人:三菱材料电子化成株式会社, 三菱综合材料株式会社