专利名称：3-氨基-1,2-丙二醇的纯化方法
技术领域：
本发明涉及医药中间体的纯化方法，尤其是涉及一种用柱色谱法纯化3-氨基-1，
2-丙二醇的纯化方法。
背景技术：
3-氨基-I，2-丙二醇是合成非离子型显影剂一碘海醇的重要中间体，广泛应用于医药、农药等领域。现有技术中，3-氨基-1，2-丙二醇主要以3-氯-1，2-丙二醇为原料制备，制备过程不可避免的生成副产物2-氨基-I，3-丙二醇。这两种物质的结构和性质相似，采用减压精懼的方法纯化3-氨基2-丙二醇时，难以将2-氨基3-丙二醇完全除去。例如专利CN200910015835. 3公开了一种3_氨基-1，2_丙二醇的纯化方法，该方法将3-氨基-1，2-丙二醇粗品经回收氨、催化剂、调节pH值大于12. O和脱水等步骤后，残余物以无水甲醇或无水乙醇溶解并加入活性炭进行脱色，再滤除盐和活性炭，回收溶剂，残余物最后经减压蒸馏得到3-氨基-I，2-丙二醇，产品纯度约为99. 5 %。但该方法提纯3-氨基-1，2-丙二醇的纯度还有待进一步完善。经资料检索，未检索到柱色谱法纯化3-氨基-1，2-丙二醇的资料。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的缺陷和不足，提供一种纯度较高
3-氨基_1，2-丙二醇广品的纯化方法。为解决上述技术问题，本发明的3-氨基-1，2-丙二醇的纯化方法，包括以下步骤用100 200目的吸附剂装色谱柱；将吸附剂质量10% 30%的3-氨基-I，2-丙二醇粗品加入与3-氨基-1，2-丙二醇粗品等质量的低极性洗脱剂中，溶解后上样；将低极性洗脱剂加入到色谱柱顶端，在色谱柱出口处收集洗脱液，用薄层色谱法检测，当检测经色谱柱流出的洗脱液中不含有2-氨基-I，3-丙二醇时，将高极性洗脱剂加入到色谱柱顶端并收集洗脱液，当检测经色谱柱流出的洗脱液中不含有3-氨基-1，2-丙二醇时，停止收集洗脱液，蒸除洗脱剂得3-氨基-1，2-丙二醇产品。本发明中所述低极性洗脱剂为氯代甲烷和低级伯醇的混合溶液，其体积比为10 20 1，高极性洗脱剂为氯代甲烷与低级伯醇的混合溶液，其体积比为I : I 3。其中氯代甲烷为二氯甲烷或三氯甲烷，低级伯醇为无水甲醇或无水乙醇。本发明中所述的薄层色谱法所用展开剂为三氯甲烷、甲醇和乙酸的混合溶液，其体积比为60 30 10，显色方法为浓硫酸显色方法或茚三酮乙醇溶液显色方法。本发明优选的3-氨基-1，2-丙二醇的纯化方法，包括以下步骤将IOOOglOO 200目的碱性氧化铝湿法装柱，色谱柱为高径比20 I的常压玻璃柱。以300g低极性洗脱剂溶解300g纯度为95. 3%的3-氨基-1，2-丙二醇粗品后上样，先用低极性洗脱剂洗脱，薄
3层色谱法检测洗脱过程，当经柱子流出的洗脱液中不含有2-氨基-1，3-丙二醇时，改用高极性洗脱剂洗脱，收集洗脱液，当经柱子流出的洗脱液中不含有3-氨基-I，2-丙二醇时，停止收集，蒸除洗脱液后得258. 5g高纯度3-氨基-I，2-丙二醇，其中所述低极性洗脱剂为二氯甲烷和甲醇的混合溶液，其体积比为20 1，高极性洗脱剂为三氯甲烷和乙醇的混合溶液，其体积比为I : 3。本发明与现有技术相比具有以下优点本发明的纯化方法可以完全除去3-氨基-1，2-丙二醇中的2-氨基-1，3-丙二醇杂质，所得3-氨基-I，2-丙二醇的纯度较高，其纯度可达99. 97 %，而对比文件的纯化方法所得到的3-氨基-I，2-丙二醇的纯度约为99. 5%。
具体实施例方式以下是本发明人给出的实施例，需要说明的是，这些实施例是较优的例子，主要用于理解本发明，但本发明不受限于这些实施例。3-氨基-1，2-丙二醇的纯度检测方法为气相色谱法。薄层色谱法所用薄板为硅胶玻璃板，展开剂为三氯甲烷、甲醇和乙酸的混合溶液， 其体积比为60 30 10，显色方法为浓硫酸显色方法或茚三酮乙醇溶液显色方法。实施例I将IOOOglOO 200目的硅胶湿法装柱，本发明的装色谱柱方法也可以采用干法装柱，装柱方法不影响本发明的纯化效果。色谱柱为高径比10 I的常压玻璃柱，将IOOg纯度为98. I %的3-氨基-I，2-丙二醇粗品加入到IOOg低极性洗脱剂中，溶解后上样，将低极性洗脱剂加入到色谱柱顶端，在色谱柱出口处收集洗脱液，用薄层色谱法检测，当检测经色谱柱流出的洗脱液中不含有2-氨基-I，3-丙二醇时，将低极性洗脱剂更换为高极性洗脱剂加入到色谱柱顶端，并更换收集瓶收集洗脱液，当检测经色谱柱流出的洗脱液中不含有 3-氨基-1，2-丙二醇时，停止收集洗脱液，蒸除洗脱剂得90. Ig高纯度3-氨基-1，2-丙二醇，产品纯度为99. 91%。其中所述低极性洗脱剂为三氯甲烷和甲醇的混合溶液，其体积比为15 1，高极性洗脱剂为二氯甲烷和乙醇的混合溶液，其体积比为I : 2。实施例2将IOOOglOO 200目的中性氧化铝干法装柱，色谱柱为高径比15 I的常压玻璃柱，将200g纯度为96. 7%的3-氨基-1，2-丙二醇粗品加入到200g低极性洗脱剂中，溶解后上样，将低极性洗脱剂加入到色谱柱顶端，在色谱柱出口处收集洗脱液，用薄层色谱法检测，当检测经色谱柱流出的洗脱液中不含有2-氨基-1，3-丙二醇时，将低极性洗脱剂更换为高极性洗脱剂加入到色谱柱顶端，并更换收集瓶收集洗脱液，当检测经色谱柱流出的洗脱液中不含有3-氨基-I，2-丙二醇时，停止收集洗脱液，蒸除洗脱剂得179. 8g高纯度3-氨基-1，2-丙二醇，产品纯度为99. 96%。其中所述低极性洗脱剂为三氯甲烷和乙醇的混合溶液，其体积比为10 1，高极性洗脱剂为二氯甲烷和甲醇的混合溶液，其体积比为I : I。实施例3实施例2中的中性氧化铝在110 1601下活化4 511后重复使用，湿法装柱，其余条件及操作同实施例2，得179. 2g3-氨基-1，2-丙二醇，产品纯度为99. 93%。实施例4
将IOOOglOO 200目的碱性氧化铝湿法装色谱柱，色谱柱为高径比20 I的常压玻璃柱，将300g纯度为95. 3%的3-氨基-1，2-丙二醇粗品加入到300g低极性洗脱剂中， 溶解后上样，将低极性洗脱剂加入到色谱柱顶端，在色谱柱出口处收集洗脱液，用薄层色谱法检测，当检测经色谱柱流出的洗脱液中不含有2-氨基-1，3-丙二醇时，将低极性洗脱剂更换为高极性洗脱剂加入到色谱柱顶端，并更换收集瓶收集洗脱液，当检测经色谱柱流出的洗脱液中不含有3-氨基-I，2-丙二醇时，停止收集洗脱液，蒸除洗脱剂得258. 5g 3-氨基-1，2-丙二醇产品，产品纯度为99. 97%。其中所述低极性洗脱剂为二氯甲烷和甲醇的混合溶液，其体积比为20 1，高极性洗脱剂为三氯甲烷和乙醇的混合溶液，其体积比为
权利要求
1.一种3-氨基-1，2-丙二醇的纯化方法，包括以下步骤用100 200目的吸附剂装色谱柱；将吸附剂质量10% 30%的3-氨基-1，2-丙二醇粗品加入与3-氨基-1，2-丙二醇粗品等质量的低极性洗脱剂中，溶解后上样；将低极性洗脱剂加入到色谱柱顶端，在色谱柱出口处收集洗脱液，用薄层色谱法检测，当检测经色谱柱流出的洗脱液中不含有2-氨基-I，3-丙二醇时，将高极性洗脱剂加入到色谱柱顶端并收集洗脱液，当检测经色谱柱流出的洗脱液中不含有3-氨基-1，2-丙二醇时，停止收集洗脱液，蒸除洗脱剂得3-氨基-1，2-丙二醇产品；所述吸附剂为硅胶、中性氧化铝或碱性氧化铝；所述低极性洗脱剂为氯代甲烷和低级伯醇的混合溶液，其体积比为10 20 1，高极性洗脱剂为氯代甲烷与低级伯醇的混合溶液，其体积比为I : I 3;所述氯代甲烷为二氯甲烷或三氯甲烷，低级伯醇为无水甲醇或无水乙醇。
2.如权利要求I所述的3-氨基-1，2-丙二醇的纯化方法，包括以下步骤将 IOOOglOO 200目的碱性氧化铝湿法装色谱柱，色谱柱为高径比20 I的常压玻璃柱，将 300g纯度为95. 3 %的3-氨基-I，2-丙二醇粗品加入到300g低极性洗脱剂中，溶解后上样， 将低极性洗脱剂加入到色谱柱顶端，在色谱柱出口处收集洗脱液，用薄层色谱法检测，当检测经色谱柱流出的洗脱液中不含有2-氨基-I，3-丙二醇时，将高极性洗脱剂加入到色谱柱顶端并收集洗脱液，当检测经色谱柱流出的洗脱液中不含有3-氨基-1，2-丙二醇时，停止收集洗脱液，蒸除洗脱剂得258. 5g 3-氨基-1，2-丙二醇，所述低极性洗脱剂为二氯甲烷和甲醇的混合溶液，其体积比为20 1，高极性洗脱剂为三氯甲烷和乙醇的混合溶液，其体积比为I : 3。
3.如权利要求I所述的3-氨基-I，2-丙二醇的纯化方法，其特征在于所述薄层色谱法所用展开剂为三氯甲烷、甲醇和乙酸的混合溶液，其体积比为60 30 10，显色方法为浓硫酸显色方法或茚三酮乙醇溶液显色方法。
全文摘要
本发明公开了一种3-氨基-1，2-丙二醇的纯化方法，包括以下步骤用100～200目的吸附剂装色谱柱；将吸附剂质量10％～30％的3-氨基-1，2-丙二醇粗品加入与3-氨基-1，2-丙二醇粗品等质量的低极性洗脱剂中，溶解后上样；将低极性洗脱剂加入到色谱柱顶端，在色谱柱出口处收集洗脱液，用薄层色谱法检测，当检测经色谱柱流出的洗脱液中不含有2-氨基-1，3-丙二醇时，将高极性洗脱剂加入到色谱柱顶端并收集洗脱液，当检测经色谱柱流出的洗脱液中不含有3-氨基-1，2-丙二醇时，停止收集洗脱液，蒸除洗脱剂得3-氨基-1，2-丙二醇产品。该方法主要用于纯化3-氨基-1，2-丙二醇。
文档编号C07C213/10GK102603541SQ201210037398
公开日2012年7月25日 申请日期2012年2月20日 优先权日2012年2月20日
发明者余秦伟, 吕剑, 杨建明, 梅苏宁, 王伟, 赵锋伟 申请人:西安近代化学研究所