专利名称：一种从冰冻的南极磷虾提取富集虾青素酯的方法
技术领域：
本发明属于化学医药产品提取技术范围，特别涉及一种用于食品、医药、保健食品、化学品等的从冰冻的南极磷虾提取富集虾青素酯的方法。
背景技术：
南极磷奸(Euphausia superba),又名大磷奸或南极大磷奸,是一种生活在南冰洋的南极洲水域的磷虾。以群集方式生活，有时密度达I万-3万只/m3。它们可能是地球上最成功的动物物种，大约有5亿吨。南极磷虾渔业每年约10万吨。主要渔业国家为日本和波兰。产物在日本主要用作为料理，而世界其他地方则作为动物饲料及鱼饵。天然虾青素90%以上以酯化形式存在，较稳定。大多产品的制备、储存和应用均以虾青素酯的形式进行。是南极磷虾虾油货架寿命的重要指标。南极磷虾含有极少量的虾青素，而大量的虾青素与脂肪酸相结合的虾青素酯是主要的存在形式，虾青素和虾青素酯应用在养殖业，进入动物体后可以不经修饰或生化转化而直接贮存在组织中，使一些水生动物的皮肤和肌肉出现健康而鲜艳的颜色，使禽蛋及禽的羽毛、皮肤、脚、喙呈现健康的金黄色和红色，目前已被作为食品添加剂用于食品的着色，保鲜及营养。虾青素是一种优良的抗氧化剂，在淬灭自由基抗氧化方面起着重要的作用，虾青素的抗氧化能力是B-胡萝卜素的10倍，比维生素E的抗氧化能力高，故又称超级维生素E。虾青素有促进生长繁殖的作用，可促进鱼的生产繁殖，促进鱼卵受精，减少胚胎发育的死亡率,加快个体生长,增加成熟速度和生殖力,还能提高家禽的产蛋率。虾青素能够增强免疫并具有抗癌作用，可促进抗体的产生，增强动物免疫功能，也可以调节部分基因的活性，抑制恶性肿瘤的转移，具有有效地预防或减缓癌症的作用。动物实验已证明，虾青素对口腔癌和膀胱癌有预防作用。在抑制肝癌方面也有明显的效果。通过对裸鼠表皮实验说明虾青素抑制肿瘤发生的效应在于对肿瘤增殖的抑制。虾青素能通过血脑屏障有效防止视网膜的氧化和感光器细胞的损伤，可用于预防和治疗年龄相关的黄斑变性，改善视网膜功能。虾青素还具有保护神经系统尤其是大脑和脊髓受到氧化损伤的功效，能有效治疗缺血性的重复灌注损伤、脊髓损伤、帕金森综合症、 老年性痴呆综合症等中枢神经系统疾病。随着虾青素生物功能研究和药理药效试验的逐步深入，虾青素在药品、化妆品和高级营养保健食品产业应用广泛。化妆品中添加虾青素可起到抗衰老、防晒等效果，用于唇膏可长时间保持着色且利于皮肤健康。虾青素制备的原料有虾、蟹、虾壳、虾蛋白等动物原料，也有用红球藻或红法夫酵母、粘红酵母BF-6发酵。瑞士的罗氏公司用化学合成法生产含量5 10%的虾青素。虾青素的制备有食用油提取法；有机溶剂提取法常见的有丙酮、乙醇、石油醚、氯仿、正已烷等， 各种溶剂提取效果不同，也有的用酶法和二氧化碳超临界提取法，但设备要求及成本较高。 在以干虾为原料制备虾青素(酯)的方法中，由湿虾或冰鲜虾(含水至少80%)制成干虾需要干燥(冷冻干燥或烘干)，这一过程消耗大量的能量，尤其在该过程中虾红素易被氧化变成黄色、棕色或黑红色，严重影响产品的质量。
发明内容
本发明的目的是针对采用干虾提取虾青素耗能多、干燥过程易导致有效成分的氧化而影响产品质量的问题，提供一种从冰冻的南极磷虾提取富集虾青素酯的方法。本发明的目的可通过以下技术措施来实现
该方法按如下步骤进行
a.按照I公斤冰冻的南极磷虾与I I.2升重量浓度为90 100%乙醇液的配比将南极磷虾和乙醇置于提取容器中，常温下搅拌提取4 6次，每次l_3h，提取液过滤，合并滤液；
b.将a步骤的合并滤液静置沉淀l_3h，得上清液和沉淀液，再将沉淀液过滤，过滤液合入上清液；
c.将b步骤的上清液于60-65°C和-0.07 -0. 09MPa压力条件下浓缩至上清液体积的8 12%，得浓缩提取液；
d.向c步骤的浓缩提取液中加入同体积的正己烷，混匀，静放分层为明显的四层后， 分离自上向下的第3层透明红色液体；
e.将d步骤的透明红色液体于50 55°C和-0.07 -0. 09MPa压力条件下浓缩至原体积的1/4 1/5,得产品。采用薄层扫描测定含虾青素酯液体中虾青素酯含量为19 20%。薄层扫描检测步骤
①含虾青素酯的液体采用二氯甲烷溶解并定容。②以硅胶GF254高效薄层板为固定相，正已烷丙酮=3-3. 5 1 (V / V)为流动相对含虾青素酯的样品液和标准品液避光条件下进行展开，展距为6-7cm，然后在自然条件下避光晾干或氮气保护下避光晾干。③将高效薄层板放在薄层扫描仪上扫描，测得展开的各点的峰面积分值得虾青素
酯含量。本发明以冰冻鲜虾为原料采用溶剂法提取、富集虾青素酯。通过采用乙醇提取，提取液过滤、浓缩，浓缩液中加入正己烷摇匀并静置分层，分离透明红色的虾青素酯富集液， 再经浓缩制得富含虾青酯的产品。产品用薄层扫描方法，测定虾青素酯含量。
该方法所用原料冰冻南极磷虾不经干燥脱水，节约了能耗，避免了烘干时有效成分的氧化与破坏，该方法利用正己烷、乙醇、水、油脂等和虾青素酯相互作用的效果，使虾青素酯集中在一个液体层内，从而使虾青素酯得到分离。而且，用正己烷提取，能够快速、有效富集虾青素酯，方法独特。
具体实施例方式实施例I :
冰冻南极磷虾500g(含水80%，干物质20% )，加入重量浓度为90%乙醇液500mL，搅拌提取lh，提取液过滤，合并滤液；将合并滤液静置沉淀lh，得上清液和沉淀液(滤渣弃之)， 再将沉淀液过滤，过滤液合入上清液；将上清液于60°C和-0. 09MPa压力条件下浓缩至上清
4液体积的8%，得浓缩提取液；向该浓缩提取液中加入同体积的正己烷，摇晃均匀成混合液， 静止后立即分出界限分明的四层，从上到下第3层为透明的红色虾青素酯液所在层(其他第1、2、4层为极淡的黄色或近无色)，分液漏斗分离该层液体；将该含虾青素酯透明红色液体于55°C和-0. 07MPa压力条件下真空蒸发浓缩至原体积的1/5，得产品。经薄层扫描检测， 该液体中含虾青素酯为20%。实施例2:
冰冻的南极磷虾500g (含水80%，干物质20%)，加入无水乙醇100%乙醇液650mL， 搅拌提取3h，提取液过滤，合并滤液；将合并滤液静置沉淀3h，得上清液和沉淀液(滤渣弃之)，再将沉淀液过滤，过滤液合入上清液；将上清液于65°C和-0. 07MPa压力条件下浓缩至上清液体积的12%，得浓缩提取液；向该浓缩提取液中加入同体积的正己烷，摇晃均匀成混合液，静止后立即分出界限分明的四层，从上到下第3层为透明的红色虾青素酯液所在层 (其他第1、2、4层为极淡的黄色或近无色)，分液漏斗分离该层液体；将该含虾青素酯透明红色液体于50°C和-0. 09MPa压力条件下真空蒸发浓缩至原体积的1/4，得产品。经薄层扫描检测，该液体中含虾青素酯为19%。实例例3:
冰冻的南极磷虾500g(含水80%，干物质20% )，加入重量浓度为95%的乙醇液600mL， 搅拌提取2h，提取液过滤，合并滤液；将合并滤液静置沉淀3h，得上清液和沉淀液(滤渣弃之)，再将沉淀液过滤，过滤液合入上清液；将上清液于65°C和-0. 07MPa压力条件下浓缩至上清液体积的12%，得浓缩提取液；向该浓缩提取液中加入同体积的正己烷，摇晃均匀成混合液，静止后立即分出界限分明的四层，从上到下第3层为透明的红色虾青素酯液所在层 (其他第1、2、4层为极淡的黄色或近无色)，分液漏斗分离该层液体；将该含虾青素酯透明红色液体于52°C和-0. OSMPa压力条件下真空蒸发浓缩至原体积的1/4，得产品。经薄层扫描检测，该液体中含虾青素酯为19.6%。
权利要求
1.一种从冰冻的南极磷虾提取富集虾青素酯的方法，其特征在于该方法按如下步骤进a.按照I公斤冰冻的南极磷虾与I I.2升重量浓度为90 100%乙醇液的配比将南极磷虾和乙醇置于提取容器中，常温下搅拌提取4 6次，每次f 3h，提取液过滤，合并滤液；b.将a步骤的合并滤液静置沉淀f3h，得上清液和沉淀液，再将沉淀液过滤，过滤液合入上清液；c.将b步骤的上清液于6(T65°C和-0.07 -0. 09MPa压力条件下浓缩至上清液体积的8 12%，得浓缩提取液；d.向c步骤的浓缩提取液中加入同体积的正己烷，混匀，静放分层为明显的四层后， 分离自上向下的第3层透明红色液体；e.将d步骤的透明红色液体于50 55°C和-0.07 -0. 09MPa压力条件下浓缩至原体积的1/4 1/5,得产品。
全文摘要
本发明提供一种从冰冻的南极磷虾提取富集虾青素酯的方法。该方法按如下步骤进行a.按照1公斤冰冻的南极磷虾与1～1.2升重量浓度为90～100%乙醇液的配比将南极磷虾和乙醇置于提取容器中，常温下搅拌提取4～6次，每次1~3h，提取液过滤，合并滤液；b.将a步骤的合并滤液静置沉淀，得上清液和沉淀液；c.将b步骤的上清液浓缩，得浓缩提取液；d.向c步骤的浓缩提取液中加入同体积的正己烷，混匀，静放分层为明显的四层后，分离自上向下的第3层透明红色液体；e.将d步骤的透明红色液体于50～55℃和-0.07～-0.09MPa压力条件下浓缩至原体积的1/4～1/5，得产品。
文档编号C07C403/24GK102603589SQ20121003873
公开日2012年7月25日 申请日期2012年2月21日 优先权日2012年2月21日
发明者刘代成, 刘斐 申请人:山东师范大学