专利名称：4,4′-n,n′-二咔唑联苯的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种用于有机电致发光器件制作中的主体材料的合成，特别是4，4' -N, N' -二咔唑联苯的合成方法。
背景技术：
有机电致发光平板显示器以其轻薄、响应快、成本低廉及柔性显示等优点吸引了人们越来越多的注意力。随着柯达公司Tang等为有机电致发光领域引入三明治夹层结构以来，有机电致发光器件(OLEDs)进入了飞速发展的阶段，器件的性能也得到了巨大的提升。研究发现，把荧光或磷光电致发光材料掺杂到主体材料中，可大幅度提高器件的内量子效率。主客体混合型的发光材料可提高器件发光效率和调节发光波长，减少非辐射衰退的产生。而对于指定的某种有机电致发光器件而言，其发光性能与所选用的主体材料密切相关，因而研究主-客体之间的匹配性、合成出好的主体材料对提高器件发光效率、优化器件性能具有重要作用。通常选用宽禁带的发光材料作为主体材料。咔唑基材料是目前应用最广泛的一类主体材料，许多咔唑基材料可以作为红光、绿光磷光客体的主体材料，少部分可以作为蓝光磷光客体的主体材料。4，4' -N, N' - 二咔唑联苯是目前应用最多的小分子主体材料。4,4' -N,N' -二咔唑联苯因为具有较高能量的蓝光发射和较长三线态寿命(是Alq3的二倍，约100 μ m)而被广泛使用为有机电致发光的主体材料。其带隙较宽，发射蓝紫光，最大发射波长为372nm。该分子两端为咔唑基团，具有较强的空穴传输能力。作为主体材料时，4，4' -N, N' -二咔唑联苯较高的能量可以抑制由客体到主体无效的能量转移，其较长的三线态寿命可防止客体之间的自淬灭，可以在相对高的掺杂浓度实现高效率发射；而且4，4' -N, N' - 二咔唑联苯可以被较多地使用作为有机发光材料如Ir，Pt，Re, Os和Ru等配合物的主体材料，可制备红、绿、蓝各种发光颜色的性能优良的有机电致发光器件。2001年Hiompson和!Arrest等首次报道了采用Firpic作为磷光客体，4，4' -N,N' - 二咔唑联苯作为主体的天蓝色发光器件，电致发光发射峰位在475nm处，色坐标为(0. 16，0. 29)，最大外量子效率达(5. 7 士 0. 3) %，功率效率达(6. 3 士 0. 3) lm/W。至今，能应用于有机电致器件中的效果较好的材料很多，但是相应性能较好的主体材料只有几个，国内外大多数企业及科研单位都在致力于有机电致器件的研究，而一般器件中主体材料所需量是客体材料的90多倍量，所以主体材料的需求量还是很大的，具有很大的经济前景。4，4' -N, N' -二咔唑联苯作为目前应用最多的小分子主体材料。4,4' -N,N' -二咔唑联苯合成为Ullmarm反应，可用二溴联苯或二碘联苯和咔唑反应制得。例如龚红卫《含有联苯咔唑的富勒烯C6(I/CTO衍生物的合成、电化学性质和双光子吸收研究》(《有机化学》，四(9) ,1376-1380，2009)公开了一种的4，4' -N,N' -二咔唑联苯合成方法如下该方法在氮气保护下，二碘联苯和咔唑，在电解铜粉、邻菲罗啉和氢氧化钾存在下，以二甲苯为溶剂，搅拌回流40h反应后，冷至室温，过滤得到滤液，所得减压除去溶剂后，用硅胶柱层析分离纯化，得到白色化合物4，4' -N,N' -二咔唑联苯，产率72.3%， 对所得的4，4' -N, N' - 二咔唑联苯纯度未给出数据。但是该方法反应收率较低，反应时间较长。
权利要求
1. 一种4，4' -N, N' -二咔唑联苯的合成方法，其结构式如(I)所示，以二碘联苯为原料，其结构式如(II)所示
2.根据权利要求1所述的4，4' -N, N' -二咔唑联苯合成方法，该方法步骤如下在氮气保护下，将二碘联苯、咔唑、K2C03、CuI和18-冠-6按摩尔比1 2. 2 4 0. 2 0. 2以及溶剂邻二氯苯加入到反应器中，搅拌下加热升温至180°C回流，在回流状态下反应证，冷却至室温，过滤反应液，得到滤饼用四氢呋喃重结晶得4，4' -N, N' - 二咔唑联苯。
全文摘要
本发明公开了一种4，4′-N，N′-二咔唑联苯的合成方法，其结构式如(I)所示该方法包括如下步骤在氮气保护下，以二碘联苯和咔唑为原料，CuI为催化剂，18-冠-6为配体，K2CO3为碱，邻二氯苯为反应溶剂，搅拌下加热升温至180℃回流，在回流状态下反应5h，冷却至室温，过滤反应液，得到滤饼用四氢呋喃重结晶得4，4′-N，N′-二咔唑联苯，收率82％。本发明主要用于合成4，4′-N，N′-二咔唑联苯。
文档编号C07D209/86GK102558025SQ20121005431
公开日2012年7月11日 申请日期2012年3月5日 优先权日2012年3月5日
发明者安忠维, 宋新潮, 徐茂梁, 王子俊, 王歌扬, 田杰 申请人:西安近代化学研究所