专利名称：一种制备除草剂敌草隆的方法
技术领域：
本发明涉及一种除草剂的制备方法，特别是一种制备除草剂敌草隆的方法。
背景技术：
敌草隆的英文通用名为Diimm，化学名为N-(3，4_ 二氯苯基)-N’，N’ - 二甲基脲，CAS号是330-54-1。纯品为白色结晶固体。m. p. 158 159°C，蒸气压4. 13 X KT4Pa (500C )。易溶于热酒精；27°C时，在丙酮中溶解度为5. 3% ;稍溶于二氧六环、乙酸乙酯、乙醇及热苯；25°C时在水中溶解度42mg/L。在空气中稳定，加热至180 190°C分解，遇强酸、强碱易分解，无腐蚀性，不易燃。工业品m. p. >150°C。敌草隆是取代脲类除草剂，用于防除非耕地一般杂草，也用于棉田选择性除草。具有内吸传导作用和一定触杀作用。药剂被植物根系或叶片吸收后抑制光合作用，致使叶片失绿，叶尖和边缘褪色，导致植株因缺乏营养而死亡。敌草隆在低剂量下可通过位差及时差选择进行除草。高剂量时成为灭生性除草剂。主要用于棉花、大豆、番茄、烟草、草莓、花生、 高粱、玉米、甘蔗、桑园、茶园、葡萄、果园、橡胶园等作物防除一年生禾本科杂草和某些阔叶杂草，如旱稗、马唐、狗尾草、野苋草、莎草、藜、牛筋草、苋、寥、莎草等，水稻中眼子菜、四叶萍、牛毛草等的防治；还可用于直播黄瓜田杂草的防除，并能用于非耕地作灭生性除草。如在棉田播后出苗前，用25%敌草隆可湿性粉剂30 45g/100m2，对水7. 5kg，均匀喷雾土表， 防效90%以上；用于水稻田防除眼子菜用7. 5 15g/100m2，防效90%以上；果树、茶园在杂草萌芽高峰期，用25%可湿性粉剂30 37. 5g/100m2，对水5. 3kg喷雾土表，亦可在中耕除草后进行土壤喷雾处理。现有技术中的敌草隆的制备方法使用的催化剂不合理，使其合成收率较低，制备方法成本高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种工艺更为合理、成本低、收率高的制备敌草隆的方法。本发明所要解决的技术问题是通过以下的技术方案来实现的。本发明是一种制备除草剂敌草隆的方法，其特点是
(I)在装有尾气处理系统、搅拌、具有冷凝管、通气管、温度计的反应釜中，加入适量芳香族化合物溶剂，冷却到-15 -30°c，通入光气O. 5^2. O小时；停止冷却，加入适量的催化剂二甲基甲酰胺；同时继续通光气，并缓慢滴入3，4- 二氯苯胺和芳香族化合物溶剂组成的溶液，随着反应的进行，温度自然缓慢升至20°C，并在20 50°C、0. 5^2. O小时内滴加完毕； 滴完后在20 50°C以下保温搅拌O. 4 I. O小时，停止通光气；再加入适量助催化剂三乙烯二胺芳香族化合物溶剂组成的溶液；缓慢加热至90 100°C，保温2. (Γ4. O小时；通入氮气，吹扫去剩余的光气和盐酸气，降温至30 60°C ;滤去不溶物后，在真空度在-O. 098MPa 以上、脱去料液中部份溶剂，得3，4- 二氯苯基异氰酸酯与芳香族化合物溶剂组成的溶液；(2)在具有冷凝管、温度计的反应釜中，加入上述所得3，4-二氯苯基异氰酸酯与芳香族化合物溶剂组成的溶液，滴加40% 二甲胺水溶液，3，4- 二氯苯基异氰酸酯与二甲胺的摩尔比为I. 00 :1. 00 1· 15，O. 5 3. O小时滴加完毕，温度自行上升至35 50°C，反应2 3小时，PH值为7 8，降温至(T10°C，然后离心过滤。滤饼用少量(T10°C的、与上述相同的芳香族化合物溶剂漂洗一下，回收溶剂，滤饼水洗至呈中性后于90 100°C干燥，制得敌草隆； 原料3，4-二氯苯胺与二甲胺的摩尔比为I :1.0(Tl.30。以上所述的制备除草剂敌草隆的方法技术方案中在3，4- 二氯苯胺和芳香族化合物溶剂组成的溶液中，3，4-二氯苯胺与芳香族化合物溶剂的质量比可以按需要选择，优选为I :3 11。所述的芳香族化合物溶剂可以为现有技术中公开的任何一种可适用于本发明的芳香族化合物溶剂，优选氯苯、二甲苯或者甲苯。本发明的主要反应方程式是
权利要求
1.一种制备除草剂敌草隆的方法，其特征在于，其具体步骤如下 (1)在装有尾气处理系统、搅拌、具有冷凝管、通气管、温度计的反应釜中，加入适量芳香族化合物的溶剂，冷却到-15 -30°c，通入光气O. 5^2. O小时；停止冷却，加入适量的催化剂二甲基甲酰胺；同时继续通光气，并缓慢滴入3，4-二氯苯胺和芳香族化合物溶剂组成的溶液，随着反应的进行，温度缓慢升至20°C，并在20 50°C、0. 5^2. O小时内滴加完毕；滴完后在20 50°C以下保温搅拌O. 4 I. O小时，停止通光气；缓慢加热至90 100°C，再加入适量助催化剂三乙烯二胺和与上述相同的芳香族化合物溶剂组成的溶液；保温2. (Γ4. O小时；通入氮气，吹扫去剩余的光气和盐酸气，降温至30 60°C;滤去不溶物后，在真空度-O. 098MPa以上、脱去料液中部份溶剂，得3，4- 二氯苯基异氰酸酯与芳香族化合物溶剂组成的溶液； (2)在具有冷凝管、温度计的反应釜中，搅拌下加入上述所得3，4-二氯苯基异氰酸酯与芳香族化合物溶剂组成的溶液，滴加40% 二甲胺水溶液，3，4-二氯苯基异氰酸酯与二甲胺的摩尔比为1.00 :1.0(Tl. 15，0. 5 3. O小时滴加完毕，温度自行上升至35 50°C，反应2 3小时，pH值为7 8，降温至(T10°C，然后离心过滤，滤饼用少量(T10°C的、与上述相同的芳香族化合物溶剂漂洗一下，回收溶剂，滤饼水洗至呈中性后于90 100°C干燥，制得敌草隆；原料3，4-二氯苯胺与二甲胺的摩尔比为I :1. O 1.3。
2.根据权利要求I所述的制备除草剂敌草隆的方法，其特征在于3，4-二氯苯胺和芳香族化合物溶剂组成的溶液中，3，4-二氯苯胺与芳香族化合物溶剂的质量比为I :3 11。
3.根据权利要求I或2所述的制备除草剂敌草隆的方法，其特征在于所述的芳香族化合物溶剂为氯苯、二甲苯或者甲苯。
全文摘要
一种制备除草剂敌草隆的方法，其特征在于在反应釜中加入芳香族化合物溶剂，冷却、通入光气，加入少许二甲基甲酰胺，滴入3,4-二氯苯胺溶液，滴完后再加入助催化剂三乙烯二胺；升温至80～100℃，保温搅拌；反应得到3,4-二氯苯基异氰酸酯与芳香族化合物溶剂组成的溶液；蒸去部分溶剂后滴加入40%二甲胺，制得敌草胺。由于本发明方法在反应中使用了催化剂二甲基甲酰胺和助催化剂三乙烯二胺，使得合成敌草胺的总收率在91%以上，而敌草胺原药的纯度在99%以上。本发明合成工艺更为合理，具有成本低，质量高，对环境更友好、更安全，达到了国际标准，更适合于工业化生产。
文档编号C07C275/30GK102617407SQ201210056498
公开日2012年8月1日 申请日期2012年3月6日 优先权日2012年3月6日
发明者刘旭冉, 季政, 王耀良, 石卫兵 申请人:连云港市金囤农化有限公司