专利名称：一种安息香酸类除草剂麦草畏的制备方法
技术领域：
本发明涉及农药生产技术领域。
背景技术：
麦草畏(dicamba)，学名3，6_ 二氯_2_甲氧基苯甲酸，属安息香酸系列除草剂，是一种对环境相对友好的除草剂。其生产方法多采用2，5-二氯苯酚的钾盐与二氧化碳在高压条件下，进行羧基化，再酯化，水解得到麦草畏。近年来很少有3，6- 二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)的合成方法报导，而在50至 70年代其制备方法的报导资料较多，总结大体有以下一些合成方法。1、在专利文献 Ussr345129，1973; Pol 78848，1975；us4161611 中，是以 2-氨基_3，6- 二氯苯甲酸为原料经过重氮化再与氯甲烷进行醚化后合成3，6- 二氯-2-甲氧基苯甲酸。此路线原料昂贵，还要高压釜才能进行，不适合工业化生产。其化学合成路线为
权利要求
1.一种安息香酸类除草剂麦草畏的制备方法，其特征在于包括以下步骤1)采用2，5-二氯苯酚或2，5- 二氯苯酚的碱金属盐在有机溶剂和有机酯化试剂存在的条件下，于0 150°C温度环境下反应，得到相应酯；所述2，5- 二氯苯酚的碱金属盐为2， 5-二氯苯酚钠或2，5-二氯苯酚钾；所述有机溶剂为商代烃或芳烃；所述有机酯化试剂为乙酰氯、丙酰氯、丁酰氯、乙酸酐、丙酸酐或顺酐；2)在催化剂存在的条件下，在所述酯溶解于芳烃中，经过Fries重排，得到相应的邻位的酮；所述反应温度为140 180°C;所述催化剂为三氯化铝、三氯化铁、氯化锌、氯化锡、氯化锑或四氯化钛；3)在缚酸剂的催化下，将所述酮溶解于溶剂后与甲基化试剂进行醚化得到2-甲氧基-3，6- 二氯苯酮类化合物；所述反应温度为20 50°C ；所述甲基化试剂为氯甲烷、溴甲烷、碘甲烷或硫酸二甲酯；本步骤所述溶剂为烷烃、芳烃、水、醇或酮；所述缚酸剂为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、吡啶、4-甲基吡啶、2-甲基吡啶或三乙胺；4)在含银、锆或铜的负载催化剂存在的条件下，将所述2-甲氧基-3，6-二氯苯酮类化合物氧化溶解于溶剂中，通入氧化剂，得到3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸；所述反应温度为 70 120°C ；本步骤所述溶剂为芳烃、烷烃、水、醇或酸；氧化剂为氧气、空气、高锰酸钾、重铬酸钾、双氧水或硝酸。
2.根据权利要求1所述安息香酸类除草剂麦草畏的制备方法，其特征在于所述步骤1) 中所述2，5- 二氯苯酚的碱金属盐为2，5- 二氯苯酚钾。
3.根据权利要求1所述安息香酸类除草剂麦草畏的制备方法，其特征在于所述步骤1) 中所述有机溶剂为甲苯。
4.根据权利要求1所述安息香酸类除草剂麦草畏的制备方法，其特征在于所述步骤1) 中所述有机酯化试剂为乙酰氯。
5.根据权利要求1所述安息香酸类除草剂麦草畏的制备方法，其特征在于所述步骤2) 中所述催化剂为四氯化钛。
6.根据权利要求1所述安息香酸类除草剂麦草畏的制备方法，其特征在于所述步骤2) 中所述芳烃为二甲苯或三甲苯。
7.根据权利要求1所述安息香酸类除草剂麦草畏的制备方法，其特征在于所述步骤3) 中所述甲基化试剂为硫酸二甲酯。
8.根据权利要求1所述安息香酸类除草剂麦草畏的制备方法，其特征在于所述步骤3) 中所述溶剂为丙酮。
9.根据权利要求1所述安息香酸类除草剂麦草畏的制备方法，其特征在于所述步骤3) 中所述缚酸剂由碳酸钾和4-甲基吡啶混合组成。
10.根据权利要求1所述安息香酸类除草剂麦草畏的制备方法，其特征在于所述步骤 4)中所述氧化剂为空气，溶剂为乙酸。
全文摘要
一种安息香酸类除草剂麦草畏的制备方法，涉及农药生产技术领域。本发明采用2，5-二氯苯酚为原料，经过酯化、Fries重排、醚化、氧化得到3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸，该合成方法工艺简单，原料易得，成本低，三废少，更环保，更适合工业化生产。
文档编号C07C65/21GK102516072SQ201110414578
公开日2012年6月27日 申请日期2011年12月13日 优先权日2011年12月13日
发明者丁华平, 于国权, 吉志扬, 张振明, 王建荣 申请人:江苏长青农化股份有限公司