专利名称：一种膦氧基氢蒽二-三芳胺类化合物及其应用的制作方法
—种膦氧基氢蒽二-三芳胺类化合物及其应用技术领域
本发明属于有机电致发光领域，具体涉及一种带有磷氧官能团与三芳胺官能团的双极性有机材料及其制备方法，以及其用于有机电致发光器件中磷光染料的主体材料、电子或空穴传输材料的应用。
背景技术：
有机发光二极管(Organic Light Emitting Diode,简称0LED)是一种以有机材料作为活性材料的电流驱动式发光器件，具体是指有机半导体材料和有机发光材料在电场的驱动下，通过载流子注入和复合导致发光的技术。与无机材料不同，有机材料具有合成成本低、功能可调、可柔性、以及成膜性好的特点。而且基于有机材料的器件通常制作工艺简单，易于大面积制备，环境友好，可采用操作温度较低的薄膜制备方法，因此具有制作成本低的优点，具有巨大的应用潜力并在过去的20年内引起国内外学者的广泛关注与研究。
有机电致发光及相应的研究最早要追溯到1963年，当时美国纽约大学的P.Pope等人将数百伏的电压通过蒽晶体时观察到发光现象，并借此发表了世界上第一篇关于OLED的文献，但于驱动电压过高与发光效率太低，这一技术在当时并未受到重视。1979年，柯达公司的邓青云博士意外地发现了一块做实验用的有机蓄电池在发光，从此展开了对OLED的研究。1987年美国柯达公司的C.W.Tang等人首次把空穴传输层引入到有机发光器件中，他们采用真空蒸镀技术把Alq3和TH)镀膜制成了一种双层有机材料结构的非晶膜型器件，该器件具有1%的外部量子效率，在低于IOV的工作电压下有超过lOOcd/m2的亮度，效率超过1.51m/W，至此，OLED才引起世人关注(US4356429)。这类器件具有轻薄、高亮度、宽视角、驱动电压低，色彩丰富，快速响应、对比度高能耗低、环境适应性强、成本低等优点，可广泛用于平面发光元件如平板显示器和面光源，因此OLED的研究已经不限于学术界，几乎所有的国际著名的电子公司及化学公司都投入巨资进入该领域。
权利要求
1.一种膦氧基氢蒽二 -三芳胺类化合物，其特征在于，具有如结构式Pn所示的结构，
2.根据权利要求1所述的膦氧基氢蒽二-三芳胺类化合物，其特征在于，所述Ar1与Ar2相同。
3.根据权利要求1或2所述的膦氧基氢蒽二-三芳胺类化合物，其特征在于，所述A与B相同。
4.根据权利要求1-3任一所述的膦氧基氢蒽二-三芳胺类化合物，其特征在于，所述式Pn两侧的R的取代位置相同。
5.根据权利要求1-4任一所述的膦氧基氢蒽二-三芳胺类化合物，其特征在于，所述化合物选自以下结构式:
6.一种制备权利要求1-5任一所述的膦氧基氢蒽二 -三芳胺类化合物的中间体，其特征在于，具有如结构式(Mn)所示的结构:
7.根据权利要求6所述的中间体，其特征在于，所述式(Mn)两侧Br的取代位置相同。
8.一种制备权利要求1-5任一所述的膦氧基氢蒽二-三芳胺类化合物的方法，其特征在于，在氮气保护下，将权利要求6或7所述的中间体与二芳胺化合物发生Buchwald-Hartwig反应(布赫瓦尔德-哈特维希反应)或者与咔唑类化合物发生Ullmann反应(乌尔曼反应)制得。
9.一种制备权利要求6或7所述的中间体的方法，其特征在于，包括如下步骤: (1)将2-碘苯甲酸甲酯在三乙胺提供碱性环境的条件下与二苯基膦发生偶联反应得到结构式I所示的化合物； (2)在氮气保护下，将结构式I所示的化合物与溴代苯基锂发生反应，得到结构式II所示的化合物；所述溴代苯基锂为对溴苯基锂或间溴苯基锂； (3)将结构式II所示的化合物加入甲烷磺酸，发生关环反应，得到结构式III所示的化合物； (4)向结构式III所示的化合物滴加H2O2即可得到所需的中间体。
10.一种有机电致发光器件的发光层主体材料，其特征在于所述的主体材料为权利要求1-5中任意一项所述的膦氧基氢蒽二 -三芳胺类化合物。
11.一种有机电致发光器件，包括基板，以及依次形成在所述基板上的阳极层、若干个发光单元层和阴极层； 所述的发光单兀层包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层，所述的空穴注入层形成在所述的阳极层上，所述的空穴传输层形成在所述的空穴注入层上，所述的阴极层形成在所述的电子传输层上，所述的空穴传输层与所述的电子传输层之间为多个发光层，其特征在于: 所述发光层的主体材料为一种或多种权利要求1-5中任意一项所述的膦氧基氢蒽二-三芳胺类化合物。
12.根据权利要求11所述的有机电致发光器件，其特征在于: 所述发光层包括红色磷光发光层、绿色磷光发光层和蓝色发光层，所述的红色磷光发光层和/或绿色磷光发光层的主体材料为一种或多种权利要求1-5中任意一项所述的膦氧基氢蒽二-三芳胺类化合物。
13.根据权利要求12所述的有机电致发光器件，其特征在于: 所述红色磷光发光层中所述主体材料与红色磷光染料的重量份比为100:5 ； 所述绿色磷光发光层中所述主体材料与绿色磷光染料的重量份比为100:7。
14.根据权利要求12或13所述的有机电致发光器件，其特征在于: 所述蓝色发光层为蓝色磷光发光层或蓝色荧光发光层。
15.根据权利要求14所述的有机电致发光器件，其特征在于: 所述蓝色磷光发光层的主体材料为一种或多种权利要求1-5中任意一项所述的膦氧基氢蒽二-三芳胺类化合物。
全文摘要
本发明涉及一种带有磷氧官能团以及三芳胺官能团的双极性有机材料。此类化合物通式如下式(Pn)所示。本发明的双极性化合物，作为三重态发光染料的主体材料或者载流子传输材料使用，其具备高三线态能级，且具有高载流子传输能力、高稳定性的特性，同时，既能够传输电子还能够传输空穴，有效地保证了发光层的电荷传输平衡，提高相应有机电致发光器件的亮度和效率，改善有机电致发光器件的寿命，克服器件在大电流下的效率低和寿命短的缺点。
文档编号C07F9/6568GK103183710SQ20121037449
公开日2013年7月3日 申请日期2012年9月29日 优先权日2011年12月31日
发明者邱勇, 范洪涛, 李建仁, 李银奎 申请人:昆山维信诺显示技术有限公司, 清华大学, 北京维信诺科技有限公司