一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物及其制备方法和有机电致发光器件的制作方法
【专利摘要】本发明提供了一种具有结构式（1）所示的蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物，其中，R为氢原子、烷基或烷氧基。通过Suzuki偶联反应制得环金属配体，再将该环金属配体与IrCl3·3H2O在2-乙氧基乙醇和水混合液中进行聚合反应，得到氯桥二聚物，将该氯桥二聚物与辅助配体源进行聚合反应，获得具有以下结构式所示的蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物。该材料可以获得良好的能量传输效率和合适的蓝光发光波长，可广泛用于制备蓝光或白光磷光电致发光器件，达到降低器件功耗，改善器件性能并延长寿命的目的。
【专利说明】一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物及其制备方法和有机电致发光器件
【技术领域】
[0001]本发明属于有机电致发光领域，具体涉及一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物及其制备方法和有机电致发光器件。
【背景技术】
[0002]有机电致发光器件(OLED)是一种以有机材料为发光材料,能把施加的电能转化为光能的能量转化装置。它具有超轻薄、自发光、响应快、低功耗等突出性能，在显示、照明等领域有着极为广泛的应用前景。
[0003]有机电致发光材料可分为突光材料和磷光材料两种。在突光电致发光器件中，由于受到自旋禁阻的限制，产生荧光的激发单重态只占整个激发总数的25%，使得器件的发光效率不高。而将磷光材料作为电致发光材料，可使单重态和三重态激子都得到有效利用，使外量子效率得到提高。通常，在有机磷光材料中引入重金属原子增强自旋轨道偶合作用，提高电子自旋翻转的跃迁速率常数，从而提高磷光速率常数与磷光量子产率，最终改善有机电致发光器件的发光性能。
[0004]目前，综合性能较好且最常用的蓝光有机电致磷光材料有铱金属配合物[二(2’，4’ -二氟苯基)吡啶](2-吡啶甲酸)合铱(FIrpic)、[二(2’，4’ -二氟苯基)吡啶][四(1-吡唑基)硼]合铱(FIr6)、[二(2’，4’ - 二氟苯基)吡啶](四唑吡啶)合铱(FIrM)等。然而，目前的蓝色磷光材料在发光色纯度、发光效率以及器件的效率衰减方面存在不足，并且稳定性不佳、寿命短。
【发明内容】
[0005]为克服上述现有技术的问题，本发明提供了一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物及其制备方法和有机电致发光器件。本发明提供的一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物具有良好的能量传输效率和合适的蓝光发光波长。本发明制备工艺易于控制，有利于器件的工业化生产，以及加工成本低廉，具有极为广阔的商业化发展前景。本发明制备的有机电致发光器件可发射高纯度蓝光，且具有发光效率高、稳定性好等优异的性能。
[0006]一方面，本发明提供了一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物，其特征在于:所述蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的结构式如式(I)所不，以3-(2’，4’- 二氟-3’-三氟甲基苯基)哒嗪或其衍生物为环金属配体，R为氢原子、烷基或烷氧基，
[0007]
【权利要求】
1.一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物，其特征在于:所述蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的结构式如式(1)所示，以3-(2’，4’ - 二氟-3’ -三氟甲基苯基)哒嗪或其衍生物为环金属配体，R为氢原子、烷基或烷氧基，
2.如权利要求1所述的一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物，其特征在于:所述烷基为C1~C4的直链或支链烷基。
3.如权利要求1所述的一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物，其特征在于:所述烷氧基为C1~C4的直链或支链烷氧基。
4.一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: (1）分别提供如下结构式表示的化合物A和化合物B:
5.如权利要求4所述的一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法,其特征在于，所述Suzuki偶联反应的具体过程如下:在惰性气体保护下，在反应器中按化学计量比加入化合物A和化合物B，再加入催化剂、碱和有机溶剂，搅拌并加热至回流状态，反应4-5h。之后，冷却反应液至室温，往产物的反应器中加入二氯甲烷萃取，用去离子水洗至中性，取有机相，干燥，用减压蒸馏的方法蒸出溶剂后得到环金属配体的粗产物。
6.如权利要求4所述的一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法,其特征在于，所述Suzuki偶联反应采用的催化剂为有机钯催化剂；所述有机钯催化剂的用量为化合物A摩尔用量的0.1%~5%。
7.如权利要求4所述的一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法,其特征在于，在所述步骤(3)中，聚合反应的具体过程如下:在惰性气体保护下，按摩尔比2~3:1将环金属配体和水合三氯化铱放入反应器中，再加入2-乙氧基乙醇和水混合液使得环金属配体在2-乙氧基乙醇中的浓度为0.1-0.2mol/L，加热至回流状态，搅拌反应24h。之后，自然冷却至室温，旋蒸除去溶剂，加入蒸馏水，过滤，再取固体依次用蒸馏水、甲醇洗涤，干燥，得到固体物，即氯桥二聚物。
8.如权利要求4所述的一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，其特征在于，在所述步骤(4)中聚合反应的具体过程如下:在惰性气体保护下，按摩尔比1:2~4将步骤(3)中得到的氯桥二聚物和辅助配体源溶于二氯甲烷或三氯甲烷中，使得氯桥二聚物在二氯甲烷或三氯甲烷中的浓度为0.05、.lmol/L，再加入二聚体摩尔质量5~10倍的甲醇钠，搅拌并加热至回流状态，反应24h，之后，自然冷却至室温，浓缩除去溶剂，加入蒸馏水，逐渐有固体析出，过滤，取固体，得到粗产物。
9.如权利要求4所述的一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法,其特征在于，在所述步骤(4)中聚合反应的具体过程如下:在惰性气体保护下，将步骤(3)中得到的氯桥二聚物溶于二氯甲烷中配成浓度为0.01~0.03mol/L的二氯甲烷溶液，将二聚体摩尔质量2~3倍的三氟甲磺酸银溶于甲醇中配成浓度为0.04~0.07mol/L的甲醇溶液，并将所述甲醇溶液缓慢滴加到所述二氯甲烷溶液中，室温下搅拌反应2h，反应完后，除去沉淀，取澄清溶液，并转移入旋转蒸发仪中蒸除溶剂，在惰性气体保护下，按氯桥二聚物和辅助配体源的摩尔比1:2~4加入辅助配体源的乙腈溶液，所述辅助配体源的乙腈溶液浓度为0.06mol/L,加热至回流状态,反应24h,反应完后,冷却至室温,过滤，用二氯甲烧洗漆滤洛，合并滤液，旋蒸除去溶剂，得到粗产物。
10.一种有机电致发光器件，包括阳极、功能层、发光层和阴极，其特征在于，所述发光层中掺杂了 f 3任一权利要求所述的蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物。
【文档编号】C07F15/00GK103804424SQ201210452607
【公开日】2014年5月21日 申请日期:2012年11月13日 优先权日:2012年11月13日
【发明者】周明杰, 王平, 张娟娟, 冯小明 申请人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技术有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司