一种红光有机电致磷光材料铱金属配合物及其制备方法和有机电致发光器件的制作方法
【专利摘要】本发明提供了一种结构式如式（1）所示的红光有机电致磷光材料铱金属配合物，其中，R为氢原子或C1～C4的直链或支链烷氧基。该铱金属配合物先通过格氏反应制得化合物C，再将化合物C脱水成环得到环金属配体，然后将所得环金属配体与水合三氯化铱在2-乙氧基乙醇和水的混合溶剂中进行聚合反应，得到氯桥二聚物，最后将所得氯桥二聚物与环金属配体进行配合反应，获得结构式如式（1）所示的红光有机电致磷光材料铱金属配合物。该材料可以获得良好的能量传输效率和合适的红光发光波长，可广泛用于制备红光或白光磷光电致发光器件，达到降低器件功耗，改善器件性能并延长寿命的目的。
【专利说明】一种红光有机电致磷光材料铱金属配合物及其制备方法和 有机电致发光器件
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机电致发光领域，具体涉及一种红光有机电致磷光材料铱金属配合 物及其制备方法和有机电致发光器件。
【背景技术】
[0002] 有机电致发光器件（0LED)是一种以有机材料为发光材料，能把施加的电能转化为 光能的能量转化装置。它具有超轻薄、自发光、响应快、低功耗等突出性能，在显示、照明等 领域有着极为广泛的应用前景。
[0003] 有机电致发光材料可分为突光材料和磷光材料两种。在突光电致发光器件中，由 于受到自旋禁阻的限制，产生荧光的激发单重态只占整个激发总数的25%，使得器件的发光 效率不高。而将磷光材料作为电致发光材料，可使单重态和三重态激子都得到有效利用，使 外量子效率得到提高。通常，在有机磷光材料中引入重金属原子增强自旋轨道偶合作用，提 高电子自旋翻转的跃迁速率常数，从而提高磷光速率常数与磷光量子产率，最终改善有机 电致发光器件的发光性能。
[0004] 目前，金属铱（III)化合物，由于稳定性好，在合成过程中反应条件温和，且具有 很高的电致发光性能，得到了广泛应用。而为了使器件得到全彩显示，一般必须同时得到性 能优异的红光、绿光和蓝光材料。总的来说，蓝色磷光材料的发展总是落后于红光和绿光， 就单从色纯度这一指标来说，蓝色磷光材料至今很少能做到像深红光和深绿光的色纯度。 为了制造出令人满意的白光0LED，目前选用的还是以天蓝光的磷光材料为主，如FIrpic, 这就要求所搭配的红色磷光材料要接于饱和红的深红色才可以。所以，研发出高色纯度的 红光磷光有机电致发光材料仍为0LED研究领域的一大热点。
【发明内容】
[0005] 为克服上述现有技术的问题，本发明提供了一种红光有机电致磷光材料铱金属配 合物及其制备方法和有机电致发光器件。本发明提供的一种红光有机电致磷光材料铱金属 配合物具有良好的能量传输效率和合适的红光发光波长。本发明制备工艺易于控制，有利 于器件的工业化生产，以及加工成本低廉，具有极为广阔的商业化发展前景。本发明制备的 有机电致发光器件可发射高纯度红光，且具有发光效率高、稳定性好等优异的性能。
[0006] 第一方面，本发明提供了一种红光有机电致磷光材料铱金属配合物，所述红光有 机电致磷光材料铱金属配合物的结构式如式（1)所示，以3,4-二苯基噌啉或其衍生物为环 金属配体，式中，R为氢原子或Q?C 4的直链或支链烷氧基基，
[0007]
【权利要求】
1. 一种红光有机电致磷光材料铱金属配合物，其特征在于，所述红光有机电致磷光材 料铱金属配合物的结构式如式（1)所示，以3,4_二苯基噌啉或其衍生物为环金属配体，式 中，R为氢原子或Q?C 4的直链或支链烷氧基，
所述环金属配体的结构式为：
其中，n=l?4。
2. -种红光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步 骤： (1) 提供如下结构式表不的化合物A和格氏试剂B :
式中，R为氢原子或q?C4的直链或支链烷氧基； (2) 在惰性气体保护下，将化合物A溶于有机溶剂中，再向其中滴加格氏试剂B的无水 乙醚溶液，滴加完毕后，加热回流40?50分钟，再加入甲醇和硝酸铵猝灭反应，分离纯化后 得到如下结构式表示的化合物C :
式中，R为氢原子或q?C4的直链或支链烷氧基； (3) 将所述化合物C在体积分数为20%的硫酸中100°C加热40?50分钟，再加入氨水 调节pH至8?9,乙醚萃取蒸除溶剂后得到一级产物，将所得一级产物溶于乙酸和浓盐酸混 合溶液中，再加入亚硝酸钠水溶液，30?35分钟后加入氨水调节pH至8?9,分离纯化后 得到环金属配体； (4) 惰性气体保护下，将步骤（3)中得到的环金属配体与水合三氯化铱以摩尔比2? 3:1在2-乙氧基乙醇与水的混合溶剂中，加热至90°C进行聚合反应20?24小时，得到氯 桥二聚物；所述氯桥二聚物的结构式为：
其中，R为氢原子或q?C4的直链或支链烷氧基； (5) 惰性气体保护下，将步骤（4)中得到的氯桥二聚物与所述环金属配体以摩尔比 1:2?4在第二有机溶剂中加热至回流进行配合反应6?12小时，获得红光有机电致磷光 材料铱金属配合物，所述红光有机电致磷光材料铱金属配合物的结构式如式（1)所示，以 3,4-二苯基噌啉或其衍生物为环金属配体，式中，R为氢原子或Q?C4的直链或支链烷氧 基，
所述环金属配体的结构式为：
其中，n=l?4。
3.如权利要求2所述的红光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，其特征在 于，所述格氏试剂B的无水乙醚溶液通过下述方式得到：将镁粒、化合物D加入到无水乙醚 中，充分搅拌，所述化合物D的结构式为：
式中，R为氢原子或q?C4的直链或支链烷氧基。
4. 如权利要求2所述的红光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，其特征在 于，步骤（4)中，所述水合三氯化铱在2-乙氧基乙醇与水的混合溶剂中的浓度为0. 014? 0.028mol/L〇
5. 如权利要求2所述的红光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，其特征在 于，步骤（5)中，所述第二有机溶剂为二氯甲烷、1，2-二氯乙烷或三氯甲烷。
6. 如权利要求2所述的红光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，其特征在 于，步骤（2)的所述分离纯化步骤包括：反应完毕后，冷却反应液至室温，产物采用蒸馏水 进行洗涤，干燥，并蒸出溶剂后得到化合物C粗产物。
7. 如权利要求2所述的红光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，其特征在 于，步骤（3)的所述分离纯化步骤包括：先采用氯仿萃取，再采用甲醇进行重结晶，得到纯 化后的环金属配体。
8. 如权利要求2所述的红光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，其特征在 于，步骤（4)的所述分离纯化步骤包括：聚合反应完毕后，冷却反应液至室温，过滤，所得沉 淀采用无水乙醇洗涤3?5次，真空干燥后得到氯桥二聚物粗产物。
9. 如权利要求2所述的红光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，其特征在 于，步骤（5)进一步包括如下步骤：反应完毕后，采用减压蒸馏的方法蒸出溶剂后得到铱金 属配合物粗产物，再用体积比为6?12:1的正己烷和乙酸乙酯混合溶剂进行硅胶柱层析， 收集红色部分，蒸除溶剂，干燥后得到纯化后的红光有机电致磷光材料铱金属配合物。
10. -种有机电致发光器件，包括阳极、功能层、发光层和阴极，其特征在于，所述发光 层掺杂了红光有机电致磷光材料铱金属配合物，所述红光有机电致磷光材料铱金属配合物 的结构式如式（1)所示，以3,4-二苯基噌啉或其衍生物为环金属配体，式中，R为氢原子或 q?C4的直链或支链烷氧基，
所述环金属配体的结构式为：
【文档编号】H01L51/54GK104140448SQ201310169158
【公开日】2014年11月12日 申请日期:2013年5月9日 优先权日:2013年5月9日
【发明者】周明杰, 王平, 张娟娟, 钟铁涛 申请人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技术有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司