有机电致磷光发光材料及其制备方法和发光器件的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机电致发光显示技术领域，具体设及一种有机电致磯光发光材料及 其制备方法，W及含有该材料作为发光层的有机电致发光器件。
【背景技术】
[0002] 目前，虽然W液晶显示技术为主流的平板显示技术已经非常成熟，但是，其仍然存 在一些难W克服的困难。因此，在最近几年来，新型的有机电致发光脱颖而出，成为平板显 示技术中最热口的显示技术。有机电致发光器件由于具有材料的选择性广，自发光，发光亮 度和发光效率高，视角广，响应速度快，超薄，重量轻，主动发光，功耗低，成本较低等优异特 性，在平板显示技术上有明显的优势，得到了广泛研究与快速发展。
[000引早在1963年，美国New化rk大学的化pe首次发现单晶慈的电致发光，但由于其 驱动电压高，量子效率低，未能引起广泛的研究兴趣。直到1987年，EasternKodak公司 Tang采用8-哲基嗟咐侣成功制成性能优良的化器件（TangCW，VanslykeSA.Appl化ys Lett, 1987, 51:913 ;美国专利，专利号；4356429)，有机电致发光的研究开始进入一个崭新 的时代。有机电致发光材料由其跃迁的始发态的不同分为巧光材料与磯光材料。理论表明， 激发=重态与激发单重态的比例为3 ; 1，而在巧光材料中，仅有25%用于发光，因此量子 效率不高。1998年，Thompson和化rrest将磯光材料八己基化咐销（PtOE巧作为发光层，使 得器件的量子效率突破原有限制，从而开辟了磯光电致发光的新领域炬aldoMA，O'Brien DF.化化re, 1998,395:151)。基于重原子效应，强烈的自旋轨道禪合作用可W使得单重激 发态与=重激发态的能阶相互混合，从而原本被禁止的=重态能够W磯光形式发光。近年 来，含银，销，饿，铜等磯光材料得到广泛研究，其中因为银的化合物稳定，发光性能好，在研 究中占据着重要的地位。
[0004] 为了满足显示器件的全彩显示，一般需要用到红光，绿光和藍光。由于在器件中添 加黄光可W提高器件的饱和度，因此，用黄绿光替代绿光可有效实现器件性能的提高。因 此，黄绿光材料开发具有实际的应用意义，但是目前黄绿光有机电致磯光发光材料的研究 还很薄弱，本领域需要有合适的黄绿光有机电致磯光发光材料W用于制备有机电致发光器 件。
【发明内容】
[0005] 本发明所要解决的第一个技术问题是提供一种黄绿光有机电致磯光发光材料，该 材料为结构式如式I所示的化合物：
[0006]
[0007]式I中的Ir表示银Iridium。该化合物可命名为苯并曠挫基-苯氧基二（2-苯基 化晚-C2,脚合银，其英文命名可缩写为Ir(ppy)2bop。
[000引本发明所要解决的第二个技术问题是提供上述黄绿光有机电致磯光发光材料的 制备方法。
[0009] 该方法包括W下步骤：
[0010] a、在惰性气体下，将2-漠化晚或者2-舰化晚和苯基棚酸按摩尔比1~1. 5 ;1 和钮催化剂溶于溶剂中，再加入碳酸钢、碳酸钟或碳酸飽中的任意一种，进行铃木反应，回 流反应8~2化，冷却，提纯，即得2-苯基化晚；
[0011] b、在惰性气氛下，将2-苯基化晚与S水合S氯化银W摩尔比2~3:1溶于溶剂 中，回流反应8~2化，冷却，提纯，得到中间体二聚银络合物；
[0012] C、在惰性气体下，将中间体二聚银络合物与2-(2-哲苯基）苯并曠挫W摩尔比 1 ; 2~1:4溶于己二醇二甲離中，加入碳酸钢形成碱性条件，进行配体交换反应，回流反 应8~2化，提纯，得式I所示化合物。
[001引其中，上述方法步骤a中所述的溶剂为甲苯、N，N-二甲基甲酯胺、1,4-二氧六环或 者是体积比为2;1的甲苯和己醇的混合溶液中的任意一种。
[0014] 其中，上述方步骤a中所述的钮催化剂为四=苯基麟钮或二苯基麟）二氯化 钮，钮催化剂加入的摩尔量为按2-漠化晚或者2-舰化晚的摩尔量的0. 001~0. 005倍加 入。
[0015] 其中，上述方法步骤b中所述的溶剂为体积比2 ; 1的己二醇二甲離和水的混合 溶液。
[0016] 其中，上述方法步骤a中，所述的提纯为；将体系浓缩后用二氯甲烧萃取并合并有 机相，水洗有机相，无水硫酸儀干燥有机相，过滤，除去二氯甲烧，硅胶柱色谱分离即得化合 物2-苯基化晚。
[0017] 其中，上述方法步骤b中所述的提纯为；过滤得到冷却后析出的沉淀，水洗固体， 即得中间体二聚银络合物。
[0018] 其中上述方法步骤C中所述的提纯为；将体系浓缩后，用二氯甲烧萃取并合并有 机相，水洗有机相，无水硫酸儀干燥有机相，过滤，除去二氯甲烧，再用四氨快喃重结晶即得 式I所示化合物。
[0019] 本发明所要解决的第=个技术问题是提供上述由有机电致磯光发光材料制备得 到的有机电致发光器件。该有机电致发光器件是W本发明式I所示化合物为电致发光原 料，按本领域常用方法即可制备得到。比如，可使用常用的真空蒸锻的方法进行各层的制 备。本发明化合物在制备有机电致发光器件时，用作发光层中的渗杂客体，作用在于激发磯 光发光。
[0020] 进一步的，上述的有机电致发光器件的一个典型结构为依次叠层的玻璃基片/ IT0/Mo03/TAPC/CBP:Ir(ppy)2bop/TPBi/LiF/Al。此结构通过在玻璃基片上真空蒸锻的方 法容易获得。
[002U 本发明的有益效果在于通过对Ir络合物的修饰，创造性地采用了新的辅助配体， 得到了一种全新的高效黄绿光发光材料，该化合物作为为客体材料渗杂在有机电致发光器 件发光层中可W得到高效稳定的黄绿光发射，利用本发明化合物制备的有机发光器件表现 出高亮度、高效率的优异性能。本发明的有机发光材料可W提供白光器件所需的黄绿光材 料，其发光品质佳，效率高；且制备方法简单，适合大量生产，具有广泛的应用前景。
【附图说明】
[0022] 图1为实施方式的有机电致发光器件的结构示意图。
[0023] 图2为实施方式的电致发光材料的发射光谱图。
【具体实施方式】
[0024] 本发明的主要思路是通过对化合物的修饰和调整，实现材料的发光有无W及对 发光波长和量子效率进行调节，得到合适的材料。在大量的研究基础上，我们希望通过结 合不同的辅助配体，W期改变MLCT电荷转移的能量，进而改变银化合物分子的HOMO能级。 最后利用具有给电子性能的辅助配体苯并曠挫基-苯氧基（2-(benzo[d]oxazol-2-yl) 地enol化〇9))合成得到了新型的银化合物。该银化合物是一种新型的能发黄绿光的渗杂材 料，其结构式如下I:
[0025]
[0026] 而上述有机电致磯光发光材料的制备的典型合成路线，可用W下反应方程式表 示：
[0027]
[002引上述反应式中的化合物
[0029] A为2-漠化晚，也可使用2-舰化晚；
[0030] B为苯基棚酸；
[0031] C为2-苯基化晚；
[0032] D为二聚银络合物中间体；
[0033]E为2- (2-哲苯基）苯并曠挫。
[0034] 具体而言本发明化合物可下的具体方法获得：
[0035]a、在惰性气体下，将化合物A和化合物BW摩尔比1.5 ; 1和钮催化剂溶于溶剂 中，再加入碳酸钢，回流反应2化，冷却，提纯，得化合物C;所述的溶剂为体积比2;1的甲 苯和己醇的混合溶液；所述的钮催化剂为四=苯基麟钮；所述碳酸钢的添加量为化合物B 的两倍；
[0036]b、在惰性气体下，将化合物C与S水合S氯化银W摩尔比2.35 ; 1溶于溶剂中， 回流反应2化，冷却，提纯，得到二聚银络合物中间体；所述的溶剂为体积比2;1的己二醇 二甲離和水的混合