新型杀虫用芳酰胺的制作方法
【专利摘要】本发明涉及通式(I)和(II)的化合物，其中，基团A1、A2、A3、A4、M1、M2、M3、Q、R1、T、W1和W2各自如说明书所定义，并涉及该化合物用于防治动物害虫的用途。本发明还涉及制备式(I)的化合物的方法和中间体。
【专利说明】新型杀虫用芳酰胺
[0001]本发明涉及新型芳酰胺衍生物、其制备方法，及其用于防治动物害虫、特别是节肢动物、尤其是昆虫、蛛形纲动物和线虫类动物的用途。
[0002]已知某些卤代化合物具有除草作用(参见J.0rg.Chem.1997，62 (17)，5908-5919，J.Heterocycl.Chem.1998，35 (6)，1493-1499，WO2004/035545，WO 2004/106324，US 2006/069132，WO 2008/029084)。
[0003]已知某些芳酰胺衍生物抑制P激酶(W02008/086047)，用作缓激肽拮抗药(W01998/42672)或者可以用于减少肥大细胞或用于抑制其脱粒(W02005/112920)。
[0004]此外，已知某些芳酰胺可以用于防治动物害虫，特别是作为作物保护剂(EP191175UW02010/051926)。
[0005]然而，本发明所述的芳酰胺用于防治动物害虫、特别是作为作物保护剂的用途尚未公开。
[0006]现代的作物保护剂必须满足许多要求，例如与其功效性、持久性及其作用谱和可能的用途相关的要求。还有毒性问题、与其他活性化合物或制剂助剂的可组合性问题以及合成活性化合物所需的费用问题。此外，可能出现耐受性。出于所有这些原因，不能认为对新型作物保护剂的寻求已经结束，而是不断需要与已知化合物相比至少在单个方面性能得到改善的新型化合物。
[0007]本发明的一个目的是提供在不同方面拓宽杀虫谱的化合物。
[0008]令人惊讶的是，现已发现某些芳酰胺及其N-氧化物和盐具有生物特性，且特别适用于防治动物害虫，因此可以特别良好地用于农用化学领域和动物卫生部门。
[0009]本发明的芳酰胺由式⑴和式(II)定义:
[0010]
【权利要求】
1.通式(Ia)的化合物，
2.如权利要求1所述的通式(Ia)的化合物， 其中， R1代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2- 丁炔、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧甲基、乙氧甲基、丙氧甲基、甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、烯丙基、炔丙基、异丙基羰基、仲丁基擬基、叔丁基擬基、甲氧擬基、乙氧擬基、正丙氧擬基、异丙氧擬基、仲丁氧擬基、叔丁氧羰基、氰甲基、2-氰乙基； A1代表CR2, A2代表CR3, A3代表CR4，且 A4代表CR5，其中 R2、R3和R5相互独立地代表氢、氟、氯、溴、CN、N02、甲基、乙基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、氟代甲氧基、二氟甲氧基、氯代二氟甲氧基、二氯氟代甲氧基、三氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2，2- 二氟乙氧基、五氟乙氧基、甲基磺酰基、甲基亚磺酰基、三氟甲基磺酰基、三氟甲基亚磺酰基和N-环丙氣基擬基； R4代表氢、氟、氯、溴、CN> NO2>甲基、乙基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、氟代甲氧基、二氟甲氧基、氯代二氟甲氧基、二氯氟代甲氧基、三氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、五氟乙氧基、甲基磺酰基、甲基亚磺酰基、三氟甲基磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、N-环丙氨基羰基和N-三唑基; R3和R4与它们所连接的碳一起可以形成含有0、1或2个氮原子和/或O或I个氧原子和/或O或I个硫原子的六元环，或者 R2和R3与它们所连接的碳一起可以形成含有0、1或2个氮原子和/或O或I个氧原子和/或O或I个硫原子的六元环； M1代表氢， M2代表氢、C1-C3-烷基、C2-C3-烯基、C2-C3-烷氧羰基、氰基或氰基-C1-C2-烷基， M3代表氢、甲基、乙基、正丙基、甲氧甲基、烯丙基或氰甲基； W1和W2各自代表氧； P可以取值1， Q代表氢或任选取代的基团C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基、氰基-C1-C2-烷基、C1-C5-杂环烷基、C1-C4-烷氧基、C4-C7-烷基环烷基、C4-C7-环烷基烷基、C2-C7-烷基羰基、C1-C6-烷基醛，C1-C6-羟烷基、C2-C7-烷氧羰基、C1-C6-卤代烷基、氰基、芳基、杂芳基，或者代表基团OR7、SR7或NR6R8，其中R6代表氢或C1-C3-烷基； R7选自任选取代的基团C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基或C3-C6-环烷基； R8代表氢； 其中， Z1和Z2相互独立地代表氢、氯、溴、碘、氰基、硝基或任选取代的基团C1-C4-烷基、C1-C4-烯基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-卤代环烷基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基； Z5代表氢或任选取代的基团c「c4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、c「c4-卤代烷基、C3-C4-环烷基或C1-C3-烷氧基。
3.如权利要求1或2所述的式(Ia)的化合物， 其中， R1代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁炔、异丁基、仲丁基、甲氧甲基、乙氧甲基、甲基羰基、乙基羰基、烯丙基、炔丙基、异丙基羰基、甲氧羰基、乙氧羰基、异丙氧羰基、氰甲基、2-氰乙基； A1代表CR2, A2代表CR3, A3代表CR4，且A4代表CR5，且其中 R2代表氢或氯， R3> R4和R5相互独立地代表氢、氟、氯、溴、甲基或乙基， M1代表氢； M2代表氢或甲基； M3代表氢； W1和W2各自代表氧； P可以取值1， Q代表氢、甲基、乙基、正丙基、正丁基、叔丁基、1-甲基乙基、1，1-二甲基乙基、1-甲基丙基、1，1-二甲基丙基、2-甲基丙基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2-羟乙基、氰甲基、2-氰乙基、3_氛丙基、I，1-二氣甲基、二氣甲基、2_氣乙基、2，2，2_ 二氣乙基、氣甲基、1-氣乙基、2-氯乙基、3-氯丙基、2，2-二氟丙基、环丙基、1-甲基环丙基、1-氰基环丙基、2-甲基环丙基、环丙基甲基、2，2- 二氣环丙基、2，2- 二氣-1-甲基环丙基、2，2- 二氣环丙基、2_氣环丙基、1，1-双(环丙基)-1_基、(2，2-二氟环丙基)甲基、环丁基、3-乙基氧杂丁环-3-基、环戊基、环戊基甲基、1_(环戊-1-烯-1-基)甲基、(2-甲基-1，3-二氧戊环-2-基)甲基、四氢呋喃-2-基甲基、环己基、2-三氟甲基环己基、3-三氟甲基环己基、4-三氟甲基环己基、2-氣环己基、3_氣环己基、4_氣环己基、5_甲基_1，3-二噁烧-5-基、1-乙酸基喊唳-4-基、 1-甲基哌啶-4-基、丙-1-烯-1-基、1-甲基丙-1-烯-1-基、2-甲基丙-1-烯-1-基、丙-2-烯基、丁 -2-烯-1-基、3-甲基丁 -1-烯-1-基、丙-1-炔-1-基、(4-甲基-1，2，5-噁二唑-3-基)甲基、(3，5-二甲基-1,2-噁唑-4-基)甲基、IH-四唑基-5-基甲基、(5-甲基-2-噻吩基)甲基、2-呋喃基甲基、(3-甲基-1,2-噁唑-5-基)甲基、3-噻吩基甲基、苄基、4_氣苄基、3_氣苄基、2_氣苄基、1-(4-氣苯基)乙基、1-(4-甲基苯基)乙基、1-(3-氣苯基)乙基、1-(2-氯苯基)乙基、1-(4-氯苯基)环丙基、嘧啶-2-基甲基、甲氧基、(甲硫基)甲基、(甲基亚磺酰基)甲基、(甲基磺酰基)甲基、苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、吡啶_2_基、吡啶_3_基、吡啶_4_基、3_氣代吡啶-4-基、2_氣代吡啶-4-基、2_甲基吡啶_4_基、6_甲基吡啶-3-基、5_氣代吡啶-3-基、4_氣代吡啶-3-基、喃唳-5-基、(6-氯代吡啶-3-基)甲基、甲氧羰基、乙氧羰基、N-甲基甲酰胺、N-乙基甲酰胺、N-环丙基甲酰胺、N-环丙基甲基甲酰胺、3-甲氧基-3-氧代丙酰基、3-(甲胺基)-3-氧代丙酰基、3-(环丙基氨基)-3-氧代丙酰基、3-(环丙基甲胺基)-3-氧代丙酰基； Z1代表1-氯环丙基、三氟甲基或五氟乙基，且 Z2代表氯或三氟甲基；且 Z5代表甲基或乙基。
4.如权利要求1-3所述的式(Ia)的化合物， 其中， R1代表氢、甲基、乙基、氰甲基； A1代表CR2, A2代表CR3, A3代表CR4，且A4代表CR5，且其中， R2代表氢， R3和R5相互独立地代表氢、氟、氯， R4代表氢、氟、氯或溴， M1代表氢； M2代表氢； M3代表氢； W1和W2各自代表氧； P可以取值1， Q代表氢、甲基、乙基、正丙基、正丁基、叔丁基、1-甲基乙基、1，1-二甲基乙基、1-甲基丙基、1，1-二甲基丙基、2-甲基丙基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2-羟乙基、氰甲基、2-氰乙基、3_氛丙基、1，1-二氣甲基、二氣甲基、2_氣乙基、2，2，2_ 二氣乙基、氣甲基、1-氣乙基、2-氯乙基、3-氯丙基、2，2-二氟丙基、环丙基、1-甲基环丙基、1-氰基环丙基、2-甲基环丙基、环丙基甲基、2，2- 二氣环丙基、2，2- 二氣-1-甲基环丙基、2，2- 二氣环丙基、2_氣环丙基、1，1'-双(环丙基)-1_基、(2，2-二氟环丙基)甲基、环丁基、3-乙基氧杂丁环-3-基、环戊基、环戊基甲基、1_(环戊-1-烯-1-基)甲基、(2-甲基-1，3-二氧戊环-2-基)甲基、四氢呋喃-2-基甲基、环己基、2-三氟甲基环己基、3-三氟甲基环己基、4-三氟甲基环己基、2-氣环己基、3_氣环己基、4_氣环己基、5_甲基_1，3-二噁烧-5-基、1-乙酸基喊唳-4-基、1-甲基哌啶-4-基、丙-1-烯-1-基、1-甲基丙-1-烯-1-基、2-甲基丙-1-烯-1-基、丙-2-烯基、丁 -2-烯-1-基、3-甲基丁 -1-烯-1-基、丙-1-炔-1-基、(4-甲基-1，2，5-噁二唑-3-基)甲基、(3，5-二甲基-1,2-噁唑-4-基)甲基、IH-四唑基-5-基甲基、(5-甲基-2-噻吩基)甲基、2-呋喃基甲基、(3-甲基-1,2-噁唑-5-基)甲基、3-噻吩基甲基、苄基、4_氣苄基、3_氣苄基、2_氣苄基、1-(4-氣苯基)乙基、1-(4-甲基苯基)乙基、1-(3-氣苯基)乙基、1-(2-氯苯基)乙基、1-(4-氯苯基)环丙基、嘧啶-2-基甲基、甲氧基、(甲硫基)甲基、(甲基亚磺酰基)甲基、(甲基磺酰基)甲基、苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、吡啶_2_基、吡啶_3_基、吡啶_4_基、3_氣代吡啶-4-基、2_氣代吡啶-4-基、2_甲基吡啶_4_基、6_甲基吡啶-3-基、5_氣代吡啶-3-基、4_氣代吡啶-3-基、喃唳-5-基、(6-氯代吡啶-3-基)甲基、甲氧羰基、乙氧羰基、N-甲基甲酰胺、N-乙基甲酰胺、N-环丙基甲酰胺、N-环丙基甲基甲酰胺、3-甲氧基-3-氧代丙酰基、3-(甲胺基)-3-氧代丙酰基、3-(环丙基氨基)-3-氧代丙酰基、3-(环丙基甲胺基)-3-氧代丙酰基； Z1代表1-氯环丙基、三氟甲基或五氟乙基，且 Z2代表氯或三氟甲基；且 Z5代表甲基或乙基。
5.式(III)的化合物
6.如权利要求5所述的通式(III)的化合物， 其中， R1代表氢或任选取代的基团C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C7-环烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧羰基、氰基-C1-C2-烷基、芳基-(C1-C3)-烷基、杂芳基-(C1-C3)-烷基； 化学基团 A1代表CR2, A2代表CR3, A3代表CR4，且 A4代表CR5， 但是，其中化学基团A1-A4中不多于3个同时代表氮； R2、R3和R5相互独立地代表氢、氟、氯、溴、CN、N02、甲基、乙基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、氟代甲氧基、二氟甲氧基、氯代二氟甲氧基、二氯氟代甲氧基、三氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2，2- 二氟乙氧基、五氟乙氧基、甲基磺酰基、甲基亚磺酰基、三氟甲基磺酰基、三氟甲基亚磺酰基和N-环丙氣基擬基； R4代表氢、氟、氯、溴、CN> NO2>甲基、乙基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、氟代甲氧基、二氟甲氧基、氯代二氟甲氧基、二氯氟代甲氧基、三氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、五氟乙氧基、甲基磺酰基、甲基亚磺酰基、三氟甲基磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、N-环丙氨基羰基和N-三唑基；R3和R4与它们所连接的碳原子一起可以形成含有0、1或2个氮原子和/或O或I个氧原子和/或O或I个硫原子的六元环，或者 R2和R3与它们所连接的碳原子一起可以形成含有0、1或2个氮原子和/或O或I个氧原子和/或O或I个硫原子的六元环； T 代表(T-6)， 其中， Z1代表氢、氯、溴、碘、氰基、硝基，或任选取代的基团C1-C4-烷基、C1-C4-烯基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-卤代环烷基、C 1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基， Z2代表C1-C4-卤代烷基， Z5代表氢或任选取代的基团c「c4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、c「c4-卤代烷基、C3-C4-环烷基或C1-C3-烷氧基；η可以取值0、1或2 ;
Y代表 CN 或 CH2NH2。
7.如权利要求5或6所述的式(III)的化合物，其中， R1代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁炔、异丁基、仲丁基、甲氧甲基、乙氧甲基、甲基羰基、乙基羰基、烯丙基、炔丙基、异丙基羰基、甲氧羰基、乙氧羰基、异丙氧羰基、氰甲基、2-氰乙基； 化学基团 A1代表CR2, A2代表CR3, A3代表CR4且 A4代表CR5， 但是，其中化学基团A1-A4中不多于3个同时代表氮； R2代表氢或氯， R3> R4和R5相互独立地代表氢、氟、氯、溴、甲基或乙基， T 代表(Τ-6)， 其中， Z1代表三氟甲基或五氟乙基，且 Z2代表三氟甲基； Z5代表甲基或乙基，
Y代表 CN 或 CH2NH2。
8.权利要求1-4中任一项所述的式(Ia)的化合物用于防治昆虫、蛛形纲动物和线虫的用途。
9.药物组合物,其包含权利要求1-4中任一项所述的至少一种化合物。
10.权利要求1-4中任一项所述的化合物作为药物的用途。
11.权利要求1-4中任一项所述的通式(I)的化合物和权利要求7所述的化合物用于制备防治动物寄生虫的药物组合物的用途。
12.用于制备包含权利要求1-4中任一项所述的通式(I)的化合物和常用增量剂和/或表面活性剂的作物保护组合物的方法。
13.防治害虫的方法，其特征在于，使权利要求1-4中任一项所述的通式(I)的化合物作用于害虫和/或其栖息地。
14.权利要求1-4中任一项所述的通式(I)的化合物用于保护植物的繁殖材料、特别是种子 的用途。
【文档编号】C07D403/12GK104011026SQ201280063332
【公开日】2014年8月27日 申请日期:2012年12月17日 优先权日:2011年12月20日
【发明者】迈克尔·曼尔, 托拜厄斯·科普菲尔, 弗雷德里希·奥古斯特·缪拉瑟奥, 奥尔加·马尔萨姆 申请人:拜耳知识产权股份有限公司