一种重氮水解法制备对苯二酚的工艺的制作方法
【专利摘要】一种重氮水解法制备对苯二酚的工艺，涉及化工【技术领域】，将硫酸、对氨基苯酚、亚硝酸钠、尿素、硫脲进行反应制的重氮液，再与30％浓度的硫酸反应经过萃取，后处理后得到。本发明的有益效果是：本发明制备方便简单，环保无污染，原料易得，设备投资少，纯度高，便于操作，制备的邻氨基苯甲醚使用效果好，安全可靠。
【专利说明】一种重氮水解法制备对苯二酚的工艺
【技术领域】
[0001] 本发明涉及化工【技术领域】，具体涉及重氮水解法制备对苯二酚的工艺。
【背景技术】
[0002] 对苯二酚，有机化合物，白色结晶，遇明火、高热可燃。燃烧分解为一氧化碳、二氧 化碳。与强氧化剂可发生反应，受高热分解放出有毒的气体，其用途广泛：1.对苯二酚主要 用作照相的显影剂。对苯二酚及其烷基化物广泛用于单体贮运过程添加的阻聚剂，常用的 浓度约为200ppm。对苯二酚一甲醚是食用油抗氧剂BHA的中间体；对苯二酚二甲醚是染料、 有机颜料和香料的中间体；对苯二酚二乙醚是感光色素、染料的中间体。对苯二酚还用于制 取N，N-二苯基对苯二胺，是用于橡胶及汽油的抗氧剂和抗臭剂。2.用作橡胶和汽油的抗氧 齐U，染料中间体等。3.处理领域，将氢醌加于闭路加热和冷却系统的热水和冷却水中，对水 侧金属能起缓蚀作用。氢醌用炉水的除氧剂，在锅炉水预热除氧时将氢醌加入其中，以除去 残余溶解氧。4.苯乙烯、丁二烯、异戊二烯、醋酸乙烯、丙烯腈等树脂或橡胶单体的阻聚剂， 常用的浓度约为200X10-6还用作制取黑白显影剂、蒽醌染料、偶氮染料、橡胶防老剂、稳 定剂和抗氧剂等。5.用作苯乙烯、丙烯酸酯类、接枝氯丁胶黏剂、丙烯腈及其他乙烯基单体 的阻聚剂及高温乳液聚合反应的终止剂或稳定剂。也用作酚醛？ 丁腈胶黏剂的抗氧剂，汽 油用阻凝剂，电影胶片、照相、X射线片的显影剂，橡胶防老剂，油脂及酚醛、丁腈胶黏剂的抗 氧剂，涂料和清漆的稳定剂等。也是制造蒽醌染料、偶氮染料、医药及染发剂的原料。6.用作 照相制版中的显影剂，用于电镀添加。7.用作洗涤剂的缓蚀剂、稳定剂和抗氧剂等，还用于 化妆品的染发剂。8.制取黑白显影剂、蒽醌染料、偶氮染料、橡胶防老剂、稳定剂和抗氧剂。 9.光度测定磷、镁、铌、铜、硅和砷等。铱的极谱法和容量法测定。杂多酸的还原剂，铜和金 的还原剂。传统的对苯二酚生产工艺较为复杂，对环境污染较大，且生产的纯度比较低，难 以符合人类的需求。
【发明内容】
[0003] 本发明所要解决的技术问题在于提供一种纯度高，制备工艺简单的重氮水解法制 备对苯二酚的工艺。
[0004] 本发明所要解决的技术问题采用以下技术方案来实现：
[0005] -种重氮水解法制备对苯二酚的工艺，其特征在于：包括以下工艺步骤，
[0006] (一）重氮化反应
[0007] a.将15%浓度的硫酸和98%的对氨基苯酚投入反应釜中并进行搅拌，然后将温 度降至-5_0°C。
[0008] b.将釜内温度滴加浓度为40%亚硝酸钠水溶液，滴加时间30?45min。
[0009] c.滴加完毕后保温30min，并将其中加入尿素再次搅拌15min。
[0010] d.当釜内氮气放出不明显时，向釜内加入硫脲继续搅拌15min得到深褐色重氮 液，于〇°c保存待用。 toon](二）水解反应
[0012] a.将30%浓度的硫酸加入反应釜中并且将釜内温度升至106?108°C然后回流。
[0013] b.将（一）制的重氮液滴加至反应釜内，时间控制在60min，在102?104°C回流 保温3?8h。
[0014] c.将上述b中的溶液降至常温得到对苯二酚的浅棕色水解液。
[0015] (三）萃取分离
[0016] 选取甲基异丁基酮并将其分为6份，按照3 :1 :1 :1的比例分为4次对上述（二） 制得的水解液进行萃取，得到棕红色萃取油层和萃余水层然后将水层去除。
[0017](四）后处理
[0018] a.将1 %浓度的NaHC03溶液对上述（三）中产生的油层进行洗涤直至PH值为5。
[0019] b.将反应釜抽真空且将压力调节至0· 085MPa进行脱溶30min，然后将压力调节至 0. 095MPa 继续脱溶 60min。
[0020] C.将反应釜的温度急速升至250°C，将釜内升华的粗对苯二酚收集。
[0021] d.将步骤c中的粗对苯二酚内加入活性炭、锌粉，升温至80?85°C，再加入30% 的硫酸，继续回流30-60min。
[0022] e.对步骤d中的溶液进行过滤，滤除其中的活性炭，然后滤液自然冷却至25°C投 入结晶釜中进行结晶，然后干燥后得到对苯二酚成品包装入库。
[0023] 所述的步骤（三）中萃取水层中含有的硫酸进行常压脱水浓缩至30%浓度，循环 使用。
[0024] 本发明的有益效果是：本发明制备方便简单，环保无污染，原料易得，设备投资少， 纯度高，便于操作，制备的邻氨基苯甲醚使用效果好，安全可靠。
【具体实施方式】
[0025] 为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结 合具体实施例，进一步阐述本发明。
[0026] -种重氮水解法制备对苯二酚的工艺，包括以下工艺步骤，
[0027] ( -）重氮化反应
[0028] a.将15%浓度的硫酸和98%的对氨基苯酚投入反应釜中并进行搅拌，然后将温 度降至-5_0°C。
[0029] b.将釜内温度滴加浓度为40%亚硝酸钠水溶液，滴加时间30?45min。
[0030] C.滴加完毕后保温30min，并将其中加入尿素再次搅拌15min。
[0031] d.当釜内氮气放出不明显时，向釜内加入硫脲继续搅拌15min得到深褐色重氮 液，于〇°c保存待用。
[0032] (二）水解反应
[0033] a.将30%浓度的硫酸加入反应釜中并且将釜内温度升至106?108°C然后回流。
[0034] b.将（一）制的重氮液滴加至反应釜内，时间控制在60min，在102?104°C回流 保温3?8h。
[0035] c.将上述b中的溶液降至常温得到对苯二酚的浅棕色水解液。
[0036] (三）萃取分离
【权利要求】
1. 一种重氮水解法制备对苯二酚的工艺，其特征在于：包括以下工艺步骤， (一） 重氮化反应 a. 将15%浓度的硫酸和98%的对氨基苯酚投入反应釜中并进行搅拌，然后将温度降 至-5-0。。。 b. 将釜内温度滴加浓度为40%亚硝酸钠水溶液，滴加时间30?45min。 c. 滴加完毕后保温30min，并将其中加入尿素再次搅拌15min。 d. 当釜内氮气放出不明显时，向釜内加入硫脲继续搅拌15min得到深褐色重氮液，于 〇°C保存待用。 (二） 水解反应 a. 将30%浓度的硫酸加入反应釜中并且将釜内温度升至106?108°C然后回流。 b. 将（一）制的重氮液滴加至反应釜内，时间控制在60min，在102?104°C回流保温 3 ?8h〇 C.将上述b中的溶液降至常温得到对苯二酚的浅棕色水解液。 (三） 萃取分离 选取甲基异丁基酮并将其分为6份，按照3 :1 :1 :1的比例分为4次对上述（二）制得 的水解液进行萃取，得到棕红色萃取油层和萃余水层然后将水层去除。 (四） 后处理 a. 将1 %浓度的NaHC03溶液对上述（三）中产生的油层进行洗涤直至PH值为5。 b. 将反应釜抽真空且将压力调节至0· 085MPa进行脱溶30min，然后将压力调节至 0. 095MPa 继续脱溶 60min。 c. 将反应釜的温度急速升至250°C，将釜内升华的粗对苯二酚收集。 d. 将步骤c中的粗对苯二酚内加入活性炭、锌粉，升温至80?85°C，再加入30%的硫 酸，继续回流30-60min。 e. 对步骤d中的溶液进行过滤，滤除其中的活性炭，然后滤液自然冷却至25°C投入结 晶釜中进行结晶，然后干燥后得到对苯二酚成品包装入库。
2. 根据权利要求1所述的一种重氮水解法制备对苯二酚的工艺，其特征在于：所述的 步骤（三）中萃取水层中含有的硫酸进行常压脱水浓缩至30%浓度，循环使用。
【文档编号】C07C37/045GK104086372SQ201410268301
【公开日】2014年10月8日 申请日期:2014年6月16日 优先权日:2014年6月16日
【发明者】刘超, 金士明, 赵秀进, 常好银 申请人:安徽佑骏商品混凝土有限公司