一种n-亚硝基二(氰甲基)胺的合成方法
【专利摘要】本发明公开了一种N-亚硝基二(氰甲基)胺的合成方法，N-亚硝基二(氰甲基)胺的结构式如下式(1)所示：包括以下步骤：控制加料温度在-5～10℃，反应容器中加入摩尔比为1:1～5的二(氰甲基)胺和酸溶液，搅拌使其充分溶解后，再逐滴加入与二(氰甲基)胺的摩尔比为1～3:1的亚硝酸盐溶液，控制反应温度在10～50℃反应0.5～1.5h后，用有机溶剂提取反应混合液，蒸干溶剂后得到N-亚硝基二(氰甲基)胺。本发明用于N-亚硝基二(氰甲基)胺的制备。
【专利说明】一种N-亚硝基二（氰甲基）胺的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种N-亚硝基胺类化合物的合成方法，尤其涉及一种N-亚硝基二 (氰甲基）胺的合成方法。
【背景技术】
[0002] N-亚硝基二（氰甲基）胺是一种重要的有机合成中间体，可用于医药、农 药及炸药的合成。文献[Vohra S，Harring G，Zacharias D，etal. New synthesis of 2-amino-6~a1koxypyrazines from N-nitrosobis (cyanomethy1)amino and alkoxides[J].Journal of Organic Chemistry, 1979,7(44):1130.]报道了N-亚硝基二 (氰甲基）胺的一种合成方法，该方法是以二（氰甲基）胺为原料，首先把二（氰甲基）胺溶 解在硫酸溶液中，然后分两批加入亚硝酸钠固体，反应后过滤，所得固体用乙酸乙酯-石油 醚重结晶两次得到N-亚硝基二（氰甲基）胺。本合成方法产品产率较低（65%?70% )， 合成后处理纯化复杂，需要重结晶多次，导致产品损失严重，产品纯度也只能达到98. 5%， 且合成周期长（10小时），另外合成过程中直接加入亚硝酸钠固体，会产生大量的NO、N02， 污染环境。
【发明内容】
[0003] 本发明要解决的技术问题是针对现有技术的缺陷，本发明提供一种产率高、纯度 高、后处理简单、合成周期短、合成过程相对环保的N-亚硝基二（氰甲基）胺的合成方法。
[0004] 为解决上述技术问题，本发明提供一种N-亚硝基二（氰甲基）胺的合成方法， N-亚硝基二（氰甲基）胺的结构式如下式（1)所示：
[0005]
【权利要求】
1. 一种N-亚硝基二（氰甲基）胺的合成方法，N-亚硝基二（氰甲基）胺的结构式如 下式⑴所示：
以二（氰甲基）胺为原料，包括以下步骤：控制加料温度在-5?10°C，反应容器中加 入二（氰甲基）胺和酸溶液，搅拌使其充分溶解后，再逐滴加入亚硝酸盐溶液，控制反应温 度在10?50°C反应0. 5?1. 5h后，用有机溶剂提取反应混合液，蒸干溶剂后得到N-亚硝 基二（氰甲基）胺；其中二（氰甲基）胺与酸的摩尔比为1:1?5,二（氰甲基）胺与亚硝 酸盐的摩尔比1:1?3。
2. 根据权利要求1所述的N-亚硝基二（氰甲基）胺的合成方法，所述的酸是硫酸或盐 酸。
3. 根据权利要求1所述的N-亚硝基二（氰甲基）胺的合成方法，所述的亚硝酸盐是亚 硝酸钠或亚硝酸钾。
4. 根据权利要求1所述的N-亚硝基二（氰甲基）胺的合成方法，所述的有机溶剂为乙 酸乙酯、二氯甲烷、氯仿或四氯化碳。
5. 根据权利要求1所述的N-亚硝基二（氰甲基）胺的合成方法，包括以下步骤：控制 加料温度在3°C，反应容器中加入二（氰甲基）胺和硫酸溶液，搅拌使其充分溶解后，再逐滴 加入亚硝酸钠溶液，控制反应温度在30°C反应0. 5h后，用乙酸乙酯提取反应混合液，蒸干 乙酸乙酯后得到N-亚硝基二（氰甲基）胺；其中二（氰甲基）胺与硫酸的摩尔比为1:1. 25， 二（氰甲基）胺与亚硝酸钠的摩尔比1:2.5。
【文档编号】C07C253/30GK104151198SQ201410386708
【公开日】2014年11月19日 申请日期:2014年8月7日 优先权日:2014年8月7日
【发明者】张创军, 王友兵, 周杰文, 张蒙蒙, 黄凤臣, 胡琳琳, 席伟, 汪强 申请人:西安近代化学研究所