专利名称：四聚乙醛生产工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种四聚乙醛生产工艺，具体的说是一种用乙醛生产四聚乙醛的生产工艺。
英国专利1055210中用乙醛生产四聚乙醛，该生产工艺中的反应温度为-40℃～-10℃，催化剂的加入量为0.05～0.7％(w/w)，四聚乙醛收率为0.5％～5％(w/w)，该专利所述的生产工艺中反应温度要求荷刻，生产过程中不易控制，四聚乙醛收率低。
东德专利236315中用乙醛生产四聚乙醛，其生产工艺是将150升乙醛冷却至-14℃，加入催化剂0.05升盐酸，反应时间5小时，聚合度90％，四聚乙醛收率为4.5％～7.2％，该专利所述的生产工艺的四聚乙醛收率较低。
本发明的目的是要提供一种聚合反应在较高温度下进行且易于控制，四聚乙醛收率较高的四聚乙醛生产工艺。
本发明的目的是这样实现的将乙醛冷却至0℃后，投入至聚合反应釜中，在聚合反应釜中再投入乙醚，然后将乙醛、乙醚混合液冷却至-15℃，并不断搅拌、冷却，向聚合反应釜中加入酸性催化剂加速聚合反应，控制催化剂加入速度，保证聚合反应釜中的混合液的温度不超过0℃，催化剂加入完毕，在-10℃～-5℃下不断搅拌约3小时，然后过滤，对固体物水洗、干燥即可得白色晶状四聚乙醛，滤液送至蒸馏釜中加热，加入硫酸作催化剂，乙醛及乙醚蒸馏分离出来，作下次投料使用。
上述方案中，由于酸性催化剂的加入有利于生成四聚乙醛，使四聚乙聚乙醛在该工艺中有较高的收率；其收率为6％～10％，由于在反应开始加入一定量的乙醚，能有效的阻止三聚乙醛的沉降，从而可以通过过滤分离出结晶的四聚乙醛；由于反应温度控制在-10℃-5℃使批量生产易于控制。该生产工艺简单易于实施，反应温度易于控制反应平稳，且四聚乙醛收率可过6％～10％，达到了收率较高的目的。
实施例1在1000升的反应釜中，投入0℃乙醛560kg，再加约40kg乙醚冷却至-15℃，将配制好的酸性催化剂即盐酸约4kg、乙醚约1kg、吡啶约1kg、溴化纳约0.5kg、盐酸羟胺约0.3kg，在不断搅拌和冷却下加入至聚合釜内，观察聚合釜温度控制酸性催化剂加入速度，使聚合釜内的聚合反应温度不超过0℃，酸性催化剂加入完成后，不断搅拌和冷却维持聚合釜内温度在-10℃～-5℃约3小时，即可从聚合釜内放出进行过滤，对固体物经水洗、干燥后即可得白色晶状四聚乙醛。滤液送至蒸馏釜中加热，加硫酸作催化剂，滤液中的三聚乙醛解聚，控制解聚塔顶温度在20℃～21℃，乙醛及乙醚蒸馏分离出来，准备下次投料使用。
实施例2，四聚乙醛生产工艺中使用的酸性催化剂为氢溴酸约2.8kg、吡啶约1.1kg，其它工艺过程与实施例1同，略。
权利要求
1.一种四聚乙醛生产工艺，其特征是将乙醛冷却至0℃后，投入至聚合反应釜中，向聚合反应釜中再投入乙醚，然后冷却乙醛、乙醚混合液至-15℃，在不断搅拌、冷却下，向聚合反应釜中加入酸性催化剂加速聚合反应，控制催化剂加入速度，保证聚合反应釜中的混合液的温度不超过0℃，催化剂加入完毕后，在-10℃～-5℃下不断搅拌约3小时，然后过滤，对固体物水洗、干燥即可得白色晶状四聚乙醛，滤液送至蒸馏釜中加热，加入硫酸作催化剂，乙醛及乙醚蒸馏分离出来，作下次投料使用。
2.根据权利要求1所述的四聚乙醛生产工艺，其特征是所述的酸性催化剂是盐酸、乙醚、吡啶、溴化钠、盐酸羟胺。
3.根据权利要求1所述的四聚乙醛生产工艺，其特征是所述的酸性催化剂是氢溴酸，吡啶。
全文摘要
本发明公开一种四聚乙醛生产工艺，将乙醛冷却后投入至聚合反应釜中，同时再投入乙醚，并不断搅拌、冷却，向聚合釜中加酸性催化剂，酸性催化剂加入完毕后不断搅拌约3小时，然后过滤，对固体物水洗、干燥，即可得白色晶状四聚乙醛，滤液送至蒸馏釜中加热，加入硫酸作催化剂，将乙醛及乙醚蒸馏分离出来，下次投料使用。该工艺简单易实施，反应温度在-15℃～-5℃，易于控制，反应平稳，且四聚乙醛收率可达6％～10％，达到收率较高的目的。
文档编号C07D323/00GK1150590SQ9611704
公开日1997年5月28日 申请日期1996年7月30日 优先权日1996年7月30日
发明者陈志建, 吴刚, 朱盘棣, 胡晓, 沈新安, 李敬孝, 刘徐生 申请人:徐州溶剂厂