专利名称：环状缩醛香料前体的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于洗衣洗涤剂组合物中的香料前体化合物。该香料前体化合物包括一种香原料成分和一种溶解性或亲和性成分，它们可独立地被调节以满足配方师的具体要求。该香料前体化合物特别适用于给织物提供“经历洗涤过程”的似清新或似清洁的香味，其会保留在织物上并在洗涤周期结束后会长时间连续释放。
背景技术：
除了从织物上去除污渍、脏垢、污垢、尘垢和油垢之外，洗衣洗涤剂的配方师还尝试给被洗涤的衣服提供“清新”或“清洁”的气味，以提供一种嗅觉美感效果和作为产品是有效的一种指示信号。洗衣洗涤剂组合物，包括漂洗时加入的织物柔软剂和使用干燥器时添加的基体物，通常配有香料和香味组分，它们使消费者有愉快的美感，但它们不能给最终洗涤过的织物提供长时间的“芳香”或“宜人的气味”。
其中最易察觉的香料是香料“顶”香和“中”香，它们是高度挥发性的化合物并且通常在低量下就可检出。然而，这些高度挥发性的物质在自动干燥器中发生的长时间加热过程中一般会损失掉，或它们缺少沉积到织物表面上所需要的亲和性，因此在洗衣漂洗过程中损失掉。
人们已尝试向织物提供能在洗衣漂洗和干燥周期中保存并因此给洗涤的材料提供残留的“清新”或“清洁”气味的香料组分。然而，这些尝试中没有一个适合给织物在洗涤后提供长达2周的“清新”或“清洁”气味的长时间释放的香原料。特别是长期意识到需要提供某些叔醇香原料，尤其是芳樟醇和二氢月桂烯醇。
因此，在本领域保持对提供香味体系的需求，其中香料原料由洗衣洗涤剂、漂洗时添加的组合物或使用干燥器时添加的制品的方式提供给织物，在洗涤后其给被清洗的衣服或织物提供长达2周的“清新”或“清洁”的气味。另外，需要提供“清新”或“清洁”香味的释放香料的化合物，其中所述化合物的溶解性和亲和性质可随各种配方和提供参数变化，尤其是与表面活性辅助物和织物类型的相容性。此外，需要一种提供香味体系，其适合给各种个人护理用品和个人卫生用品，尤其是除臭剂、人体洗液或霜、和洗发剂提供持续释放的或耐久性增强的香味。
背景技术：
以下涉及香料组分主题。1996年8月3日授权的Trinh等的美国专利US5232612；1996年4月9日授权的McDermott等的美国专利US5506201；1995年1月3日授权的Suffis等的美国专利US5378468；1993年11月30日授权的Grub等的美国专利US5266592；1992年1月14日授权的Akimoto等的美国专利US5081111；1991年2月19日授权的Wells的美国专利US4994266；1985年6月18日授权的Yemoto等的美国专利US4524018；1974年11月19日授权的Jaggers等的美国专利US3849326；1973年12月18日授权的Jaggers等的美国专利US3779932；1995年7月18日公开的JP07-179328；1993年9月7日公开的JP05-230496；1996年5月23日公开的WO96/14827；1995年2月16日公开的WO95/04809；和1995年6月22日公开的WO95/16660。此外，P.M.Muller，D.Lamparsky香料技术科学和工艺Blackie Academic&Professional，(纽约，1994)包括在本发明中作参考。
发明概述本发明满足了上述需求，令人吃惊地发现某些环状缩醛可用于向“洗涤过程”中的织物上提供来自单一的香料前体分子的香料或香原料，所述香料前体分子具有不同的织物亲和性、不同的溶解性以及不同的香味释放速率。这些香料前体可用于提供叔醇原料以及伯和仲香原料，其给织物或给人皮肤(当皮肤接触包含本发明香料前体的个人护理用品或个人卫生用品，尤其是除臭剂、人体洗液或霜、和洗发剂时)赋予“清新”或“清洁”的美感气味效果。根据本发明的香料前体，除了具有短时间的宜人气味作用外，根据香料前体的结构还能持续释放长达几周的它们的香原料。
本文描述的香料前体包含稳定的可释放形式的香原料。本发明含有香料前体的洗衣洗涤剂组合物可包含任何数目的香料前体，并且适合于提供配方师所需的任何类型的香味“特性”。
本发明的第一方面涉及具有下式的香料前体化合物
其中R是香原料醇，优选芳樟醇或二氢月桂烯醇；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各独立地选自a)氢；b)C1-C22直链或支链烷基；c)C2-C22直链或支链链烯基；d)C1-C22直链或支链烷氧基；e)C6-C20取代或未取代的芳基；f)C2-C20取代或未取代的亚烷氧基；g)C3-C20取代或未取代的亚烷氧基烷基；h)C6-C20取代或未取代的亚烷基芳基；i)C6-C20取代或未取代的芳氧基；j)C7-C20取代或未取代的亚烷氧基芳基；k)C6-C20氧亚烷基芳基；1)C1-C20亚烷基羧基，其具有式-(CH2)xR9-其中R9是-CHO、-CO2M；-CO2R10、-CONH2、-CONHR10、-CONR10R11和其混合物；其中R10和R11各独立地为C1-C12直链或支链烷基，M是氢或成盐的阳离子，x是0-19的整数；m)任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7或R8单元可结合起来形成包含4-7个碳原子的稠合芳环或非芳环；n)两个或多个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7或R8单元可结合起来形成包含5-8个碳原子的双环、三环或螺环；o)具有下式的阴离子单元-(CH2)yR12其中R12是-SO3M、-OSO3M、-PO3M、-OPO3M或其混合物；其中M是氢、一种或多种足以满足电荷平衡的成盐阳离子，或其混合物；y是1-约22的整数；p)和其混合物；本发明还涉及包含本文所述的环状缩醛香料前体的洗衣洗涤剂组合物。本发明还一个方面是使用本发明的环状缩醛香料前体作为洗衣后的“清新剂”，用在被洗涤的但没有穿带过长时间的织物上。本发明还一个方面是在漂洗时添加的组合物和用干燥器时添加的组合物中使用本发明的香料前体。本发明的香料前体化合物还能够给各种个人护理用品和个人卫生用品，尤其是除臭剂、人体洗液或霜、和洗发剂提供持续释放的或耐久性增强的香味。通过阅读以下的详细描述和所附的权利要求，对于本领域的普通技术人员来说，这些和其它目的、特征和优点是显而易见的。
除非另外说明，本文所有百分数、比例和比率是按重量计。除非另外说明，所有温度是指摄氏度(℃)。引用的所有文献的相关部分在本文引用作参考。
发明详述本发明的香料前体包含香原料成分和亲和性或溶解性成分。香原料成分可以是配方师希望提供给织物表面以在洗涤周期后用于后期释放的任何香料或任何“香原料醇”。此外，香料前体包含亲和性或溶解性成分，其中适当选择该组成分使得配方师能够控制香料前体在水中的溶解性、香料前体对织物的亲和度或该材料的堆积性能。控制香料前体的堆积性能可以使配方师生产出更容易混入特定类型的洗衣组合物中的香料前体，所述洗衣组合物例如是液体、粒状、高密度、包封组分、漂洗时添加的、使用干燥器时添加的等。
一旦洗涤过程完成并且香料前体已被适当地提供给织物，则香料前体开始释放香原料，由于这种材料的释放是长时间的，因此织物保留更长时间的“清新”和“清洁”气味。然而，根据本发明的香料前体还可被设计成通过pH变化被活化或湿活化或“热活化”以便在干燥过程中释放给织物“清新香味”。因此可将热活化的香料前体提供给织物表面。这导致织物具有高的“初始香味”以及由非活化的香料前体的长时间释放得到的较低的“清洁”和“清新”香味。“热活化的”香料前体在这里的意思是在暴露于高温后具有较高的香料释放速度的化合物。因此，配方师可获得初始提供的高香味以及更长时间的持续释放。
因此本发明的香料前体是用于向织物上提供所需的香原料并由此给织物提供更长时间和更持续的“清新”或“清洁”气味的一种试剂。对于本发明目的，术语“香原料醇”被定义为“提供香味、香气、味道、气味或一般感官上似乎愉快的特征的通常具有分子量大于或等于100g/mol的醇”。
大多数的香原料，包括本发明的香料前体，不能作为单独的化合物通过洗涤周期传递给织物，这是由于溶解性因素(在洗衣周期过程中损失掉或漂洗掉)、亲和性因素(不能充分地附着在织物表面)、或挥发性因素(在干燥周期中蒸发)。因此，本文描述的香料前体是提供给织物先前不能有效或充分释放的某些香原料的试剂。事实上，本发明香料前体比常规香料前体更适合提供叔醇香原料。
“香原料”，包括优选的实例，是香原料醇。普通的“香原料醇”的目录可见于各种参考文献，例如“香料和香味化学品”(Perfume andFlavor Chemicals)，第I和II卷；Steffen Arctander AlluredPub.Co.(1994)和“香料技术，科学和工艺”(PefumesArt，Scienceand Technology)；Muller，P.M.和Lamparsky，D.，Blackie Academic和Professional(1994)，所有这些文献在本文引用作参考。
洗涤剂组合物领域的技术人员会认识到术语“亲和的”和“亲和性”是指化合物附着、连接或沉积在表面，优选织物表面上的倾向性。因此，亲和性越强的化合物，更容易附着在织物表面上。但是，亲和性的化合物一般不与它们沉积的表面起反应。
香料前体本发明的香料前体是具有下式的取代和未取代的2-羟基四氢呋喃衍生物
和具有下式的取代和未取代的2-羟基四氢吡喃衍生物
其中R是2，4二甲基-3-环己烯-1-甲基(Floralol)、2，4-二甲基环己烷甲基(Dihydro floralol)、5，6-二甲基-1-甲基乙烯基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲基(Arbozol)、2，4，6-三甲基-3-环己烯-1-甲基(异环香叶基)、4-(1-甲基乙基)环己基甲基(Mayol)、α-3，3-三甲基-2-降冰片烷基甲基、1，1-二甲基-1-(4-甲基环己-3-烯基)甲基、2-苯基乙基、2-环己基乙基、2-(邻甲基苯基)乙基、2-(间甲基苯基)乙基、2-(对甲基苯基)乙基、6，6-二甲基双环-[3.1.1]庚-2-烯-2-乙基(诺卜基)、2-(4-甲基苯氧基)乙基、3，3-二甲基-D2-b-降冰片烷基乙基、2-甲基-2-环己基乙基、1-(4-异丙基环己基)乙基、1-苯基-1-羟基乙基、1，1-二甲基-2-苯基乙基、1，1-二甲基-2-(4-甲基苯基)乙基、1-苯基丙基、3-苯基丙基、2-苯基丙基(增溶性的醇)、2-(环十二烷基)丙-1-基(羟基ambran)、2，2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙-1-基(Majantol)、2-甲基-3-苯基丙基、3-苯基-2-丙烯-1-基(肉桂醇)、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-基(甲基肉桂醇)、α-正戊基-3-苯基-2-丙烯-1-基(α-戊基肉桂醇)、3-羟基-3-苯基丙酸乙酯、2-(4-甲基苯基)-2-丙基、3-(4-甲基环己-3-烯)丁基、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)丁基、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基环戊-3-烯基)-2-丁烯-1-基、3-甲基-2-丁烯-1-基、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-基、3-羟基-2-丁酮、3-羟基丁酸乙酯、4-苯基-3-丁烯-2-基、2-甲基-4-苯基丁-2-基、4-(4-羟基苯基)丁-2-酮、4-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丁-2-酮、顺式-3-戊烯基、3-甲基-戊基、3-甲基-3-戊烯-1-基、2-甲基-4-苯基戊基(Pamplefleur)、3-甲基-5-苯基戊基(Phenoxanyl)、2-甲基-5-苯基戊基、2-甲基-5-(2，3-二甲基三环[2.2.1.0(2，6)]庚-3-基)-2-戊烯-1-基(檀香基)、4-甲基-1-苯基-2-戊基、(1-甲基双环[2.1.1]庚烯-2-基)-2-甲基戊-1-烯-3-基、3-甲基-1-苯基戊-3-基、1，2-二甲基-3-(1-甲基乙烯基)环戊-1-基、2-异丙基-4-甲基-2-己烯基、顺-3-己烯-1-基、反式-2-己烯-1-基、2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯-1-基(Lavandulyl)、2-乙基-2-异戊烯基-3-己烯基(silwanol)、2-乙基己基、1-羟基甲基-4-异丙烯基-1-环己烯基(二氢枯茗醇)、1-甲基-4-异丙烯基环己-6-烯-2-基(香芹烯基)、6-甲基-3-异丙烯基环己-1-基、1-甲基-4-异丙烯基环己-3-基、4-异丙基-1-甲基环己-3-基、4-叔丁基环-己基、2-叔丁基环己基、2-叔丁基-4-甲基环己基、4-异丙基环己基、4-甲基-1-(1-甲基乙基)-3-环己烯-1-基、2-(5，6，6-三甲基-2-降冰片基)环己基、异冰片基环己基、3，3，5-三甲基环己基、1-甲基-4-异丙基环己-3-基(薄荷醇)、1，2-二甲基-3-(1-甲基乙基)环己烷-1-基、庚基、2，4-二甲基庚-1-基、2，4-二甲基-2，6-庚二烯基、6，6-二甲基-2-氧甲基-双环[3.1.1]庚-2-烯-1-基(桃金娘烯基)、4-甲基-2，4-庚二烯-1-基、3，4，5，6，6-五甲基-2-庚基、3，6-二甲基-3-乙烯基-5-庚烯-2-基、6，6-二甲基-3-羟基-2-亚甲基双环[3.1.1]庚基、1，7，7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基、2，6-二甲基庚-2-基、2，6，6-三甲基双环[1.3.3]庚-2-基、辛基、2-辛烯基、2-甲基辛-2-基、2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-基(月桂烯基)、7-甲基辛-1-基、3，7-二甲基-6-辛烯基、3，7-二甲基-7-辛烯基、3，7-二甲基-6-辛烯-1-基(香茅基)、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-基(香叶基)、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-基(橙花基)、3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-基(芳樟基)、3，7-二甲基辛-1-基(天竺葵基)、3，7-二甲基辛-3-基(四氢芳樟基)、2，4-辛二烯-1-基、3，7-二甲基-6-辛烯-3-基、2，6-二甲基-7-辛烯-2-基、2，6-二甲基-5，7-辛二烯-2-基、4，7-二甲基-4-乙烯基-6-辛烯-3-基、3-甲基辛-3-基、2，6-二甲基辛-2-基、2，6-二甲基辛-3-基、3，6-二甲基辛-3-基、2，6-二甲基-7-辛烯-2-基、2，6-二甲基-3，5-辛二烯-2-基(别罗勒烯基)、3-甲基-1-辛烯-3-基、7-羟基-3，7-二甲基辛醛基、3-壬基、6，8-二甲基壬-2-基、3-(羟基甲基)-2-壬酮、2-壬烯-1-基、2，4-壬二烯-1-基、2，6-壬二烯-1-基、顺式-6-壬烯-1-基、3，7-二甲基-1，6-壬二烯-3-基、癸基、9-癸烯基、2-苄基-M-二氧杂-5-基、2-癸烯-1-基、2，4-癸二烯-1-基、4-甲基-3-癸烯-5-基、3，7，9-三甲基-1，6-癸二烯-3-基(异丁基芳樟基)、十一烷基、2-十一碳烯-1-基、10-十一碳烯-1-基、2-十二碳烯-1-基、2，4-十二碳二烯-1-基、2，7，11-三甲基-2，6，10-十二碳三烯-1-基(法尼基)、3，7，11-三甲基-1，6，10-十二碳三烯-3-基、3，7，11，15-四甲基十六碳-2-烯-1-基(植醇基)、3，7，11，15-四甲基十六碳-1-烯-3-基(异植醇基)、对甲氧基苄基(茴香基)、对伞花-7-基(枯茗基)、4-甲基苄基、3，4-亚甲基二氧基苄基、2-(甲基)羧基-1-羟苯基、2-(苄基)羧基-1-羟苯基、2-(顺式-3-己烯基)羧基-1-羟苯基、2-(正戊基)羧基-1-羟苯基、2-(2-苯基乙基)羧基-1-羟苯基、2-(正己基)羧基-1-羟苯基、2-甲基-5-异丙基-1-羟基苯基、4-乙基-2-甲氧基苯基、4-烯丙基-2-甲氧基-1-羟基苯基(丁子香酚基)、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)-1-羟基苯基(异丁子香酚基)、4-烯丙基-2，6-二甲氧基-1-羟基苯基、4-叔丁基-1-羟基苯基、2-乙氧基-4-甲基-1-羟基苯基、2-甲基-4-乙烯基-1-羟基苯基、2-异丙基-5-甲基-1-羟基苯基(百里酚基)、2-(异戊基)羧基-1-羟基苯基、2-(乙基)羧基-1-羟基苯基、6-(甲基)羧基-2，5-二甲基-1，3-二羟基苯基、5-甲氧基-3-甲基-1-羟基苯基、2-叔丁基-4-甲基-1-羟基苯基、1-乙氧基-2-羟基-4-丙烯基苯基、4-甲基-1-羟基苯基、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、2-乙氧基-4-羟基苯甲醛、十氢-2-萘基、2，5，5-三甲基八氢-2-萘基、1，3，3-三甲基-2-降冰片烷基(小茴香醇基)、3a，4，5，6，7，7a-六氢-2，4-二甲基-4，7-亚甲基-1H-茚-5-基、3a，4，5，6，7，7a-六氢-3，4-二甲基-4，7-亚甲基-1H-茚-5-基、2-甲基-2-乙烯基-5-(1-羟基-1-甲基乙基)四氢呋喃基、b-石竹烯基和它们的混合物。
优选的R是3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇(芳樟醇，为外消旋混合物或各为单独的旋光异构体)，2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇(二氢月桂烯醇，为外消旋混合物或各为单独的旋光异构体)和其混合物。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8单元各独立地为a)氢；b)C1-C22，优选C1-C12，更优选C1-C6直链或支链烷基；c)C2-C22，优选C2-C12，更优选C2-C6直链或支链链烯基；d)C1-C22，优选C1-C12，更优选C1-C6直链或支链烷氧基；e)C6-C20，优选C6-C10，更优选C6取代或未取代的芳基；
f)C2-C20，优选C2-C12，更优选C2-C6取代或未取代的亚烷氧基；g)C3-C20，优选C3-C12，更优选C3-C6取代或未取代的亚烷氧基烷基；h)C7-C20，优选C7-C12，更优选C7取代或未取代的亚烷基芳基；i)C6-C20，优选C6-C10，更优选C6取代或未取代的芳氧基；j)C7-C20，优选C8-C12，更优选C8取代或未取代的亚烷氧基芳基；k)C7-C20，优选C7-C11，更优选C7氧亚烷基芳基；l)C2-C20，优选C2-C12，更优选C2-C6亚烷基羧基，其具有式-(CH2)xR9-其中R9是-CHO、-CO2M；-CO2R10、-CONH2、-CONHR10、-CONR10R11和其混合物；其中R10和R11各独立地为C1-C12直链或支链烷基，优选甲基或乙基；M是氢或成盐的阳离子，优选钠或钾；x是0-19的整数；m)任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7或R8单元可结合起来形成包含4-7个碳原子的稠合芳环或非芳环；n)两个或多个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7或R8单元可结合起来形成包含5-8个碳原子的双环、三环或螺环；o)具有下式的阴离子单元-(CH2)yR12其中R12是-SO3M、-OSO3M、-PO3M、-OPO3M或其混合物；其中M是氢、一种或多种足以满足电荷平衡的成盐阳离子，优选钠或钾；或其混合物；y是1-约22的整数；p)和其混合物。
对于本发明目的而言，取代或未取代的亚烷氧基单元被定义为具有下式的链段
其中R13是氢；R14是氢、甲基、乙基和它们的混合物；下标x是1-约10。
对于本发明目的而言，取代或未取代的亚烷基氧烷基被定义为具有下式的链段
其中R13是氢、C1-C18烷基、C1-C4烷氧基和其混合物；R14是氢、甲基、乙基和它们的混合物；下标x是1-约9，下标y是1-约18。
对于本发明目的而言，取代或未取代的亚烷基芳基单元被定义为具有下式的链段
其中R13和R14各自独立地为氢、羟基、C1-C4烷氧基、次氮基、卤素、硝基、羧基(-CHO；-CO2H；-CO2R’；-CONH2；-CONHR’；-CONR’2，其中R’是C1-C12直链或支链烷基)、氨基、烷基氨基和它们的混合物，p是1-约14。
对于本发明目的而言，取代或未取代的芳氧基单元被定义为具有下式的链段
其中R13和R14各自独立地为氢、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、次氮基、卤素、硝基、羧基(-CHO；-CO2H；-CO2R’；-CONH2；-CONHR’；-CONR’2，其中R’是C1-C15直链或支链烷基)、氨基、烷基氨基和它们的混合物。
对于本发明目的而言，取代或未取代的亚烷基氧芳基单元被定义为具有下式的链段
其中R13和R14各自独立地为氢、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、次氮基、卤素、硝基、羧基(-CHO；-CO2H；-CO2R’；-CONH2；-CONHR’；-CONR’2，其中R’是C1-C12直链或支链烷基)、氨基、烷基氨基和它们的混合物，q是1-约14。
对于本发明目的而言，取代或未取代的氧亚烷基芳基单元被定义为具有下式的链段
其中R13和R14各自独立地为氢、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、次氮基、卤素、硝基、羧基(-CHO；-CO2H；-CO2R’；-CONH2；-CONHR’；-CONR’2，其中R’是C1-C12直链或支链烷基)、氨基、烷基氨基和它们的混合物，w是1-约14。
如本文上述，任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7或R8单元可结合起来形成包含4-7个碳原子的稠合芳环或非芳环；本领域熟练技术人员会认识到，在稠合芳环的情况下，只有一个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7或R8单元会存在于构成芳环一部分的碳原子上，其它R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7或R8单元将不存在。例如，当四氢吡喃基香料前体的R1和R3单元结合起来形成六元稠合芳环时(包含6个碳原子的环)，得到的化合物具有通式
其中由于化学成键的需要，不存在单元R2和R4。这同样适合于若形成包括四氢吡喃基环的两个其它碳原子的稠合芳环的情况，即若R3和R5结合起来形成稠合芳环，R4和R6将不存在。同样的取代和成键要求适用于基于四氢呋喃的香料前体。
此外，在环碳原子上的取代部分可需要使用在碳原子上的两个取代基以形成该部分。例如，需要R3和R4两个取代基形成如以下通式的环外双键
如本文上述，任何两个或多个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7或R8单元可结合起来形成包含5-8个碳原子的双环、三环或螺环。其中R1和R7单元结合起来形成双环[2.2.2]的实例可由以下通式表示
此外，在同一个环碳原子上的两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7或R8单元可结合起来形成螺环，其中R5和R6单元结合起来形成环己烷环的四氢吡喃基香料前体的实例具有通式
本发明香料前体释放“香原料醇”，其给施用上香料前体的织物提供宜人的“清新”和/或“清洁”味或香味。由该原酸酯谐香剂前体(pro-accords)水解适当释放的醇的非限制实例包括甲醇、2，4二甲基-3-环己烯-1-甲醇(Floralol)、2，4-二甲基环己烷甲醇(Dihydro floralol)、5，6-二甲基-1-甲基乙烯基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲醇(Arbozol)、2，4，6-三甲基-3-环己烯-1-甲醇(异环香叶醇)、4-(1-甲基乙基)环己烷甲醇(Mayol)、α-3，3-三甲基-2-降冰片烷甲醇、1，1-二甲基-1-(4-甲基环己-3-烯基)甲醇、乙醇、2-苯基乙醇、2-环己基乙醇、2-(邻甲基苯基)乙醇、2-(间甲基苯基)乙醇、2-(对甲基苯基)乙醇、6，6-二甲基双环-[3.1.1]庚-2-烯-2-乙醇(诺卜醇)、2-(4-甲基苯氧基)乙醇、3，3-二甲基-D2-b-降冰片烷乙醇、2-甲基-2-环己基乙醇、1-(4-异丙基环己基)乙醇、1-苯基乙醇、1，1-二甲基-2-苯基乙醇、1，1-二甲基-2-(4-甲基苯基)乙醇、正丙醇、2-丙醇、1-苯基丙醇、3-苯基丙醇、2-苯基丙醇(增溶性的醇)、2-(环十二烷基)丙-1-醇(羟基ambran)、2，2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙-1-醇(Majantol)、2-甲基-3-苯基丙醇、3-苯基-2-丙烯-1-醇(肉桂醇)、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醇(甲基肉桂醇)、α-正戊基-3-苯基-2-丙烯-1-醇(α-戊基肉桂醇)、3-羟基-3-苯基丙酸乙酯、2-(4-甲基苯基)-2-丙醇、正丁醇、2-丁醇、3-甲基丁醇、3-(4-甲基环己-3-烯)丁醇、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)丁醇、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基环戊-3-烯基)-2-丁烯-1-醇、3-甲基-2-丁烯-1-醇、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、3-羟基-2-丁酮、3-羟基丁酸乙酯、4-苯基-3-丁烯-2-醇、2-甲基-4-苯基丁-2-醇、4-(4-羟基苯基)丁-2-酮、4-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丁-2-酮、戊醇、顺-3-戊烯醇、3-甲基-戊醇、3-甲基-3-戊烯-1-醇、2-甲基-4-苯基戊醇(Pamplefleur)、3-甲基-5-苯基戊醇(Phenoxanol)、2-甲基-5-苯基戊醇、2-甲基-5-(2，3-二甲基三环[2.2.1.0(2，6)]庚-3-基)-2-戊烯-1-醇(檀香醇)、4-甲基-1-苯基-2-戊醇、(1-甲基双环[2.1.1]庚烯-2-基)-2-甲基戊-1-烯-3-醇、3-甲基-1-苯基戊-3-醇、1，2-二甲基-3-(1-甲基乙烯基)环戊-1-醇、2-异丙基-5-甲基-2-已烯醇、顺-3-己烯-1-醇、反式-2-己烯-1-醇、2-异丙烯基-4-甲基-4-己烯-1-醇(Lavandulol)、2-乙基-2-异戊烯基-3-己烯醇、1-羟基甲基-4-异丙烯基-1-环己烯(二氢枯茗醇)、1-甲基-4-异丙烯基环己-6-烯-2-醇(香芹烯醇)、6-甲基-3-异丙烯基环己-1-醇、1-甲基-4-异丙烯基环己-3-醇、4-异丙基-1-甲基环己-3-醇、4-叔丁基环-己醇、2-叔丁基环己醇、2-叔丁基-4-甲基环己醇、4-异丙基环己醇、4-甲基-1-(1-甲基乙基)-3-环己烯-1-醇、2-(5，6，6-三甲基-2-降冰片基)环己醇、异冰片基环己醇、3，3，5-三甲基环己醇、1-甲基-4-异丙基环己-3-醇、1，2-二甲基-3-(1-甲基乙基)环己烷-1-醇、庚醇、2，4-二甲基庚-1-醇、2，4-二甲基-2，6-庚二烯醇、6，6-二甲基-2-氧甲基-双环[3.1.1]庚-2-烯(桃金娘烯醇)、4-甲基-2，4-庚二烯-1-醇、3，4，5，6，6-五甲基-2-庚醇、3，6-二甲基-3-乙烯基-5-庚烯-2-醇、6，6-二甲基-3-羟基-2-亚甲基双环[3.1.1]庚烷、1，7，7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-醇、2，6-二甲基庚-2-醇、2，6，6-三甲基双环[1.3.3]庚-2-醇、辛醇、2-辛烯醇、2-甲基辛-2-醇、2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇(月桂烯醇)、7-甲基辛-1-醇、3，7-二甲基-6-辛烯醇、3，7-二甲基-7-辛烯醇、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇(香茅醇)、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇(香叶醇)、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇(橙花醇)、3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇(芳樟醇)、3，7-二甲基辛-1-醇(天竺葵醇)、3，7-二甲基辛-3-醇(四氢芳樟醇)、2，4-辛二烯-1-醇、3，7-二甲基-6-辛烯-3-醇、2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇、2，6-二甲基-5，7-辛二烯-2-醇、4，7-二甲基-4-乙烯基-6-辛烯-3-醇、3-甲基辛-3-醇、2，6-二甲基辛-2-醇、2，6-二甲基辛-3-醇、3，6-二甲基辛-3-醇、2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇、2，6-二甲基-3，5-辛二烯-2-醇(别罗勒烯醇)、3-甲基-1-辛烯-3-醇、7-羟基-3，7-二甲基辛醛、3-壬醇、2，6-壬二烯-1-醇、顺-6-壬烯-1-醇、6，8-二甲基壬-2-醇、3-(羟基甲基)-2-壬酮、2-壬烯-1-醇、2，4-壬二烯-1-醇、3，7-二甲基-1，6-壬二烯-3-醇、癸醇、9-癸烯醇、2-苄基-M-二氧杂-5-醇、2-癸烯-1-醇、2，4-癸二烯-1-醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇、3，7，9-三甲基-1，6-癸二烯-3-醇(异丁基芳樟醇)、十一烷醇、2-十一碳烯-1-醇、10-十一碳烯-1-醇、2-十二碳烯-1-醇、2，4-十二碳二烯-1-醇、2，7，11-三甲基-2，6，10-十二碳三烯-1-醇(法尼醇)、3，7，11-三甲基-1，6，10-十二碳三烯-3-醇、3，7，11，15-四甲基十六碳-2-烯-1-醇(植醇)、3，7，11，15-四甲基十六碳-1-烯-3-醇(异植醇)、苄醇、对甲氧基苄醇(茴香醇)、对伞花-7-醇(枯茗醇)、4-甲基苄基醇、3，4-亚甲基二氧代苄醇、水杨酸甲酯、水杨酸苄酯、水杨酸顺-3-己烯酯、水杨酸正戊酯、水杨酸2-苯基乙酯、水杨酸正己酯、2-甲基-5-异丙基苯酚、4-乙基-2-甲氧基苯酚、4-烯丙基-2-甲氧基苯酚(丁子香酚)、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚(异丁子香酚)、4-烯丙基-2，6-二甲氧基苯酚、4-叔丁基苯酚、2-乙氧基-4-甲基苯酚、2-甲基-4-乙烯基苯酚、2-异丙基-5-甲基苯酚(百里酚)、邻羟基苯甲酸戊酯、2-羟基苯甲酸乙酯、2，4-二羟基-3，6-二甲基苯甲酸甲酯、3-羟基-5-甲氧基-1-甲基苯、2-叔丁基-4-甲基-1-羟基苯、1-乙氧基-2-羟基-4-丙烯基苯、4-羟基甲苯、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、2-乙氧基-4-羟基苯甲醛、十氢-2-萘酚、2，5，5-三甲基八氢-2-萘酚、1，3，3-三甲基-2-降冰片烷醇(小茴香醇)、3a，4，5，6，7，7a-六氢-2，4-二甲基-4，7-亚甲基-1H-茚-5-酚、3a，4，5，6，7，7a-六氢-3，4-二甲基-4，7-亚甲基-1H-茚-5-酚、2-甲基-2-乙烯基-5-(1-羟基-1-甲基乙基)四氢呋喃、b-石竹烯醇和它们的混合物。
由本发明化合物释放的优选醇是4-(1-甲基乙基)环己烷甲醇(mayol)、2，4二甲基-3-环己烯-1-基甲醇(floralol)、2，4-二甲基环己-1-基甲醇(dihydrofloralol)、2，4，6-三甲基-3-环己烯-1-基甲醇(异环香叶醇)、2-苯基乙醇、1-(4-异丙基环己基)乙醇(mugetanol)、2-(邻甲基苯基)乙醇(原-hawthanol)、2-(间甲基苯基)乙醇(偏-hawthanol)、2-(对甲基苯基)乙醇(对-hawthanol)、2，2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙-1-醇(majantol)、3-苯基-2-丙烯-1-醇(肉桂醇)、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(santalaire)、3-甲基-5-苯基戊-1-醇(phenoxanol)、3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇(ebanol)、2-甲基-4-苯基戊-1-醇(pamplefleur)、顺式-3-己烯-1-醇、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇(香茅醇)、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇(香叶醇、橙花醇或它们的混合物)、7-甲氧基-3，7-二甲基辛-2-醇(osyrol)、3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇(芳樟醇)、2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇(二氢月桂烯醇)、6，8-二甲基壬-2-醇、顺式-6-壬烯-1-醇、2，6-壬二烯-1-醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇(undecavertol)、苄醇、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚(异丁子香酚)、2-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚(丁子香酚)、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛(香兰素)和它们的混合物；更优选3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇(芳樟醇)，2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇(二氢月桂烯醇)和其混合物。
根据本发明，所有香原料异构体，无论是香料前体或被释放的香原料形式，都适合用于本发明。当可能存在旋光异构体时，香原料可以以单独的化学异构体或混合的外消旋混合物形式包括在本发明中。例如3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇，本领域普通技术人员一般称为b-香茅醇或cephrol，其包含一对旋光异构体，R-(+)-b-香茅醇和S-(-)-b-香茅醇。这些物质的每一种单独或作为一对外消旋体都适合用作本发明的香原料。但是，香料领域的技术人员在应用本发明时，应当考虑各个旋光异构体具有的任何嗅觉差异。例如，香芹酮，即2-甲基-5-(1-甲基乙烯基)-2-环己烯-1-酮，存在两种异构体d-香芹酮和l-香芹酮。在蒿子油中发现的d-香芹酮与在薄荷油中发现的l-香芹酮给出完全不同的香味。根据本发明，释放d-香芹酮的香料前体比释放l-香芹酮的香料前体将得到不同的香味。这同样适合于l-香芹酮。
类似地，四氢呋喃基和四氢吡喃基香料前体各具有至少一个手性中心，其是含在呋喃或吡喃环中的C-1碳原子，当其与具有手性中心的香料醇结合时，本发明的香料前体能够形成非对映体对。根据本发明，没有单一的异构体或异构体对优于另外单一的异构体或异构体对，但由于香味“特征”或其它堆积性能，若配方师选择了一种异构体或异构体对，而没有选择其它的，则对于本发明目的而言，这种选择不能消弱保留其它异构体或异构体对的价值。
此外，本发明涉及用于洗衣洗涤剂组合物、和漂洗时添加的和使用干燥器时添加的织物调理组合物中的香料提供体系。本发明的香料提供体系提供了缓慢、持续释放的香原料，它们给衣服或织物提供了宜人的“清新”或“清洁”香味。此外，如本文上述，配方师可改性香料前体材料的吡喃基或呋喃基部分，以便提高对织物的亲和性或提高构成香料提供体系的化合物在洗衣液中的溶解性。
一般，具有增强的留香性和香味耐久性的本发明洗衣洗涤剂组合物包含A)至少约0.01％，优选约0.01％-10％，更优选约0.1％-1％重量香料提供体系，该体系包含ii)一种或多种本发明的香料前体化合物；iii)任选地香料载体和其它提供香味的辅助物；iv)任选地，一种或多种非吡喃基或非呋喃基香料前体的材料；B)至少约0.01％，优选约0.1％-60％，更优选约0.1％-30％重量去污表面活性剂，其选自阴离子型、阳离子型、非离子型、两性离子、两性表面活性剂和其混合物，优选所述表面活性剂是阴离子表面活性剂；和C)平衡量的载体和附加组分，所述附加组分选自助洗剂、荧光增白剂、漂白剂、漂白增效剂、漂白催化剂、漂白活化剂、解脱污垢聚合物、染料转移剂、分散剂、酶、抑泡剂、染料、香料、着色剂、填料盐、水溶助长剂、酶、光敏剂、荧光剂、织物调理剂、可水解的表面活性剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、稳定剂、抗收缩剂、抗皱剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗腐蚀剂和其混合物。
对于本发明目的，术语“一种或多种非吡喃基或非呋喃基香料前体的材料”被定义为可适宜释放香原料的其它化合物，例如在1995年1月3日授权的Suffis等的美国专利US5378468中所公开的，其在本文引用作参考。
一般，具有增强的留香性和香味耐久性的本发明漂洗时添加的织物柔软组合物包含A)至少约0.01％，优选约0.01％-10％，更优选约0.1％-1％重量香料提供体系，该体系包含i)一种或多种根据本发明的香料前体化合物；ii)任选地，一种或多种香原料；iii)任选地香料载体和其它提供香味的辅助物；B)按组合物的重量计，约99.99％，优选约85％-99.9％用于配制织物柔软组合物的组分，所述组分选自阳离子织物柔软剂、非离子织物柔软剂、液体载体、浓缩助剂、污垢解脱剂、香料和防腐剂/稳定剂，和其混合物；C)至少约50％液体载体；和
D)任选地，约0.01％-15％重量的浓缩助剂；另外其中所述组合物在20℃下的pH低于约6。
一般，由加入干燥器中的一种制品，例如基体物，优选挠性的基体物来提供使用干燥器时添加的织物柔软组合物和对织物外观有利的组合物，所述制品包含A)至少约0.01％，优选约0.01％-10％，更优选约0.1％-1％重量香料提供体系，该体系包含i)一种或多种根据本发明的香料前体化合物；ii)任选地，一种或多种香原料；iii)任选地香料载体和其它提供香味的辅助物；B)织物处理组分，包含a)约1％-60％重量具有下式的聚胺i)具有下式骨架的聚胺
其中R是C2-C8亚烷基、C3-C8烷基取代的亚烷基和其混合物，优选亚乙基、1，2-亚丙基、1，3-亚丙基，更优选亚乙基；ii)具有下式骨架的聚胺
其中y是5-约10000；和iii)任选地，0％-100％聚胺骨架NH单元被具有下式的一个或多个单元取代-(R1O)xR2其中R1是C2-C6亚烷基，C3-C6烷基取代的亚烷基，和其混合物；R2是氢、C1-C4烷基和其混合物；优选氢和甲基；其中m是2-约700；n是0-约350；x是1-12，优选1-约4；y是5-5000；
b)约40％-99％重量羧酸载体；其中织物处理组合物在100℃下的粘度低于约2000厘泊，熔点为约25℃-95℃；和C)为了在操作温度下的自动洗衣干燥器中给织物释放有效量的所述聚胺(i)和羧酸载体(ii)而设的分配装置。
表面活性剂体系本发明清洗组合物可含有至少约0.01％重量的表面活性剂，其选自阴离子型、阳离子型、非离子型、两性和两性离子表面活性剂。优选本发明的固体(即粒状)和粘性的半固体(即凝胶、膏体等)体系中，按该组合物的重量计，表面活性剂的含量优选为约0.1％-60％，更优选0.1％-约30％。
适用于本发明的表面活性剂的非限制实例一般含量为约1％-55％(重量)，包括常规的C11-C18烷基苯磺酸盐(“LAS”)，和支链的伯和无规C10-C20烷基硫酸盐(“AS”)，式CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3的C10-C18仲(2，3)烷基硫酸盐，其中x和(y+1)是至少约7的整数，优选至少约9，M是水溶性的阳离子，特别是钠，未饱和硫酸盐例如油基硫酸盐，C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(“AExS”；特别是EO 1-7乙氧基硫酸盐)，C10-C18烷基烷氧基羧酸盐(特别是EO1-5乙氧基羧酸盐)，C10-C18甘油醚，C10-C18烷基多苷和它们相应的硫酸化多苷，和C12-C18a-磺化的脂肪酸酯。如果需要的话，在本发明总组合物中还可包括常规的非离子和两性表面活性剂例如C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)，包括所谓窄峰分布的烷基乙氧基化物和C6-C12烷基酚烷氧基化物(特别是乙氧基化物和混合的乙氧基化物/丙氧基化物)，C12-C18甜菜碱和磺基甜菜碱，C10-C18氧化胺等。C10-C18N-烷基多羟基脂肪酸酰胺是高度优选的，特别是C12-C18N-甲基葡糖酰胺。参见WO9,206,154。其它糖衍生的表面活性剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺，例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。当需要低发泡时，可使用N-丙基至N-己基C12-C18葡糖酰胺。也可使用C10-C20常规皂。如果需要高发泡作用，可使用支链C10-C16皂。阴离子和非离子表面活性剂的混合物是特别有用的。其它常规有用的表面活性剂在本文被进一步描述和列在标准教科书中。
阴离子表面活性剂可广泛描述为有机硫酸反应产物的水溶性盐，特别是碱金属盐，在其分子结构中具有含约8至约22个碳原子的烷基和选自磺酸和硫酸酯的基团。(在术语烷基中包括高级酰基的烷基部分。)可构成本发明组合物的表面活性剂组分的阴离子合成洗涤剂的重要实例是烷基硫酸钠或钾，特别是通过硫酸化高级醇(C8-18碳原子)得到的那些烷基硫酸钠或钾，这些高级醇是通过还原牛油或椰子油的甘油酯得到的；烷基苯磺酸钠或钾，其中烷基含有约9至约15个碳原子，(烷基可以是直链或支链的脂族链)；烷基甘油醚磺酸钠，特别是由牛油和椰子油得到的高级醇的那些醚；单椰子油脂肪酸甘油酯硫酸钠和磺酸钠；1摩尔高级脂肪醇(例如牛油或椰子油醇)和约1至约10摩尔环氧乙烷的反应产物的硫酸酯的钠或钾盐；每分子具有约1至约10单元环氧乙烷的烷基酚环氧乙烷醚硫酸钠或钾，其中烷基含有8至12个碳原子；由椰子油得到的脂肪酸的反应产物；氨基乙磺酸甲酯的脂肪酸酰胺的钠或钾盐，其中脂肪酸例如是由椰子油得到的，和β-乙酸基或β-乙酰氨基烷烃磺酸钠或钾，其中烷基具有8至22个碳原子。
此外，配方师可只使用仲烷基硫酸盐或与其它表面活性剂物质结合使用，以下指出和说明了硫酸化的表面活性剂和其它常规烷基硫酸盐表面活性剂之间的差别。这种组分的非限定实例如下。
常规伯烷基硫酸盐(AS)，例如以上说明的那些，具有通式ROSO3-M+，其中R一般为直链的C8-22烃基，M为水溶性阳离子。具有8-20个碳原子的支链伯烷基硫酸盐表面活性剂(即支链“PAS”)也是已知的，参见例如，Smith等人的1991年1月21日申请的欧洲专利申请439,316。
常规仲烷基硫酸盐表面活性剂是那些具有沿着分子的烃基“骨架”不规则分布的硫酸根部分的物质。这些物质可用以下结构描述CH3(CH2)n(CHOSO3-M+)(CH2)mCH3其中m和n是2或大于2的整数，m+n的总和一般为约9-17，M为水溶性阳离子。
上述的仲烷基硫酸盐是通过H2SO4与烯烃加成制备的那些。使用α-链烯烃和硫酸的一般合成方法公开在1966年2月8日授权的Morris的美国专利US3234258或1991年12月24日授权的Lutz的美国专利US5075041中。还参见Lutz等的1994年9月20授权的美国专利US5349101；Prieto的1995年2月14日授权的美国专利US5389277。
本发明优选的表面活性剂是阴离子表面活性剂，但以下也描述了本文适用的其它表面活性剂。
本发明组合物还包含至少约0.01％，优选至少0.1％，更优选约1％-30％的非离子去污表面活性剂。优选的非离子表面活性剂例如C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)，包括所谓窄峰分布的烷基乙氧基化物和C6-C12烷基酚烷氧基化物(特别是乙氧基化物和混合的乙氧基化物/丙氧基化物)，C6-C12烷基酚的嵌段氧化烯缩合物，C8-C22烷醇的氧化烯缩合物和环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物(PluronicTM-BASF公司)，以及半极性非离子表面活性剂(例如氧化胺和氧化膦)都可用于本发明。这些类型的表面活性剂的详细描述见于1975年12月30日授权的Laughlin等人的美国专利US3929678中，该文献在本文引用作参考。
例如在Llenado的美国专利US4565647(本文引用作参考)中公开的烷基多糖也是本发明组合物优选的非离子表面活性剂。
更优选的非离子表面活性剂是具有下式的多羟基脂肪酸酰胺
其中R7为C5-C31烷基，优选直链C7-C19烷基或链烯基，更优选直链C9-C17烷基或链烯基，最优选直链C11-C15烷基或链烯基或其混合物；R8选自氢、C1-C4烷基、C1-C4羟烷基，优选甲基或乙基，更优选甲基。Q为具有直接连接至少3个羟基的直链烷基链的多羟基烷基部分，或其烷氧基化衍生物，优选烷氧基是乙氧基或丙氧基，和其混合物。优选Q是由还原胺化反应中的还原糖衍生得到；更优选Q为糖基部分。适宜的还原糖包括葡萄糖，果糖，麦芽糖，乳糖，半乳糖，甘露糖和木糖。作为原料，可以使用高葡萄糖玉米糖浆，高果糖玉米糖浆和高麦芽糖玉米糖浆以及以上所列的单个糖。这些玉米糖浆可得到作为Q的糖组分混合物。应当认识到这里不意味着排除其它适宜的原料。Q更优选选自-CH2(CHOH)n-CH2OH，-CH(CH2OH)(CHOH)n-1-CH2OH，-CH2-(CHOH)2(CHOR’)(CHOH)-CH2OH，和其烷氧基化衍生物，其中n为3至5的整数，包括3和5，R’是H或环状的或脂族的单糖。Q部分最优选的取代基是n为4的糖基，特别是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
R7-CO-N＜可以是例如椰子油酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酰胺、牛油酰胺等。
R8可以是例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、2-羟乙基或2-羟丙基。
Q可以是1-脱氧葡糖基、2-脱氧果糖基、1-脱氧麦芽糖基、1-脱氧乳糖基、1-脱氧半乳糖基、1-脱氧甘露糖基、1-脱氧麦芽三糖基等。
用于本发明组合物中特别合乎需要的这种类型的表面活性剂是烷基-N-甲基葡糖酰胺，即其中R7是烷基(优选C11-C17)，R8是甲基和Q是1-脱氧葡糖基的上式化合物。
其它糖衍生的表面活性剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺，例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。当需要低发泡时，可使用N-丙基至N-己基C12-C18葡糖酰胺。也可使用C10-C20常规皂。如果需要高发泡，可使用支链C10-C16皂。
附加组分助洗剂-洗涤助洗剂可选择性地包括在本发明组合物中以助于控制矿物质硬度。可以使用无机和有机助洗剂。助洗剂一般用于织物洗涤组合物中以助于除去颗粒污垢。
助洗剂的含量可以根据组合物的最终用途和其所需的物理形式在宽范围内变化。当使用助洗剂时，组合物中一般包含至少约1％的助洗剂。配方中一般包含约5％-50％，更典型地约5％-30％(重量)的助洗剂。颗粒配方一般包含约10％-80％，更典型地约15％-50％重量洗涤助洗剂。但这不意味着排除更低和更高含量的助洗剂。
无机或含磷助洗剂包括，但不局限于以下的碱金属，铵和烷醇铵盐聚磷酸盐(例如三聚磷酸盐，焦磷酸盐，和玻璃状聚合的偏磷酸盐)、膦酸盐、肌醇六磷酸、硅酸盐、碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)、硫酸盐和硅铝酸盐。但是，在某些地区需要非磷助洗剂。重要的是，甚至在所谓的“弱”助洗剂(与磷酸盐比较)如柠檬酸盐存在下，或在使用沸石或层状硅酸盐助洗剂时可发生的所谓“低复配”情况下，本发明组合物的性能出乎意料地好。
硅酸盐助洗剂的实例是碱金属硅酸盐，特别是那些具有SiO2∶Na2O的比率在1.6∶1至3.2∶1范围内的硅酸盐和层状硅酸盐，如在1987年5月12日授权的H.P.Rieck的美国专利US4664839中描述的层状硅酸钠。NaSKS-6是由Hoechst销售的层状结晶硅酸盐的商标(在本文中通常缩写为″SKS-6″)。不象沸石助洗剂，Na SKS-6硅酸盐助洗剂不含铝。NaSKS-6是具有δ-Na2SiO5形态学形式的层状硅酸盐。其可以通过如在DE-A-3417649和DE-A-3742043中描述的方法制备。SKS-6是本文中使用的非常优选的层状硅酸盐，但本发明可以使用其它的层状硅酸盐，如那些具有通式NaMSixO2x+1·yH2O的层状硅酸盐，其中M为钠或氢，x为1.9至4的数值，优选为2，y为0至20的数值，优选为0。从Hoechst购得的各种其它层状硅酸盐包括NaSKS-5，NaSKS-7，和NaSKS-11，它们以α、β和γ形式。如上面所提到的，δ-Na2SiO5(NaSKS-6形式)是本文中最优选使用的。其它的硅酸盐也是有用的，例如硅酸镁，其可作为颗粒配方的松脆剂、作为氧漂白剂的稳定剂和作为控泡体系的组分。
碳酸盐助洗剂的实例是在1973年11月15日公开的德国专利申请2321001中的碱土金属和碱金属碳酸盐。
硅铝酸盐助洗剂在本发明中是有用的。硅铝酸盐助洗剂在最通常市售的重垢型颗粒洗涤剂组合物中最重要，并且也可以是液体洗涤剂配方中重要的助洗剂组分。硅铝酸盐助洗剂包括具有下列经验式的助洗剂[Mz(zAlO2)y].xH2O其中z和y为至少6的整数，z与y的摩尔比在1.0至约0.5的范围内，x是约15至约264的整数。
有用的硅铝酸盐离子交换材料是商业上可购买的。这些硅铝酸盐可以是结晶或无定形结构，并且可以是天然存在的硅铝酸盐或是合成得到的。制备硅铝酸盐离子交换材料的方法揭示于1976年10月12日授权的Krummel等人的美国专利US3985669中。用于本文的优选的合成结晶硅铝酸盐离子交换材料可以按注册商标为沸石A、沸石P(B)、沸石MAP和沸石X购买到。在特别优选的实施方案中，结晶硅铝酸盐离子交换材料具有下式Na12[(AlO2)12(SiO2)12].xH2O其中x为约20至约30，尤其是约27。该物质称为沸石A。脱水沸石(x＝0-10)也可以在本文中使用。硅铝酸盐优选具有直径为约0.1-10微米的颗粒度。
适合本发明目的的有机洗涤助洗剂包括，但不局限于各种多羧酸盐化合物。本文中所使用的″多羧酸盐″指的是具有许多个羧酸根基团，优选至少3个羧酸根基团的化合物。多羧酸盐助洗剂一般可以以酸形式加入组合物中，但也可以以中和盐的形式加入。当以盐的形式使用时，碱金属，如钠、钾和锂或烷醇铵盐是优选的。
在多羧酸盐助洗剂中包括多种有用的材料。一种重要类型的多羧酸盐助洗剂包括醚多羧酸盐，包括氧联二琥珀酸盐，如在1964年4月7日授权的Berg的美国专利US3128287和1972年1月18日授权的Lamberti等人的美国专利US3635830中公开的那些。也参见1987年5月5日授权的Bush等人的美国专利US4663071中的″TMS/TDS″助洗剂。适合的醚多羧酸盐也包括环状化合物，特别是脂环族化合物，如在美国专利US3923679；US3835163；US4158635；US4120874和US4102903中所描述的那些。
其他有用的助洗剂包括醚羟基多羧酸盐，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸，和羧基甲氧基琥珀酸，各种多乙酸，如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的碱金属、铵和取代铵盐，以及多羧酸如苯六甲酸，琥珀酸，氧联二琥珀酸，聚马来酸，苯-1，3，5-三羧酸，羧甲氧基琥珀酸和它们的可溶性盐。
柠檬酸盐助洗剂，例如，柠檬酸和其可溶性盐(特别是钠盐)是重垢液体洗涤剂配方中特别重要的多羧酸盐助洗剂，原因是它们可由再生资源得到和它们具有生物降解能力。柠檬酸盐也可用于颗粒组合物中，特别是与沸石和/或层状硅酸盐助洗剂结合使用。氧联二琥珀酸盐在这种组合物和混合物中也特别有用。
适合于本发明洗涤剂组合物的还有在1986年1月28日授权的Bush的美国专利US4566984中公开的3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐以及有关的化合物。有用的琥珀酸助洗剂包括C5-C20烷基和链烯基琥珀酸和它们的盐。这种类型中特别优选的化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸盐助洗剂的具体实例包括月桂基琥珀酸盐，肉豆寇基琥珀酸盐、棕榈基琥珀酸盐、2-十二碳烯基琥珀酸盐(优选)，2-十五碳烯基琥珀酸盐等。月桂基琥珀酸盐是该组中优选的助洗剂，并被描述在1986年11月5日公开的欧洲专利申请86200690.5/0200263中。
其他适合的多羧酸盐公开在1979年3月13日授权的Crutchfield等人的美国专利US4144226和1967年3月7日授权的Diehl的美国专利US3308067中。也参见美国专利US3723322。
脂肪酸，例如C12-C18单羧酸，也可以单独地掺入组合物中，或与前述的助洗剂，尤其是柠檬酸盐和/或琥珀酸盐助洗剂结合掺入组合物中，以提供额外的助洗剂活性。使用脂肪酸一般会导致消弱起泡，这是配方师应当考虑的。
在可以使用含磷助洗剂的情况下，尤其是在用于手洗操作的条块配方中，可以使用各种碱金属磷酸盐如公知的三聚磷酸盐、焦磷酸钠和正磷酸钠。也可以使用膦酸盐助洗剂如乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸盐和其他公知的膦酸盐(参见，例如，美国专利US3159581；3213030；3422021；3400148和3422137)。
去土类污垢/抗再沉积剂本发明的组合物还可以选择性地含有具有去除土类污垢和抗再沉积性能的水溶性乙氧基化胺。含有这些化合物的颗粒洗涤剂组合物一般含有约0.01％-10.0％(重量)的水溶性乙氧基化胺；液体洗涤剂组合物一般含有约0.01％-5％(重量)的水溶性乙氧基化胺。
最优选的去除污垢和抗再沉积剂是乙氧基化四亚乙基五胺。乙氧基化胺的实例在1986年7月1日授权的VanderMeer的美国专利US4597898中进一步被描述。另一类优选的去除土类污垢-抗再沉积剂是在1984年6月27日公布的Oh和Gosselink的欧洲专利申请EP111965中公开的阳离子化合物。可使用的其他去除土类污垢/抗再沉积剂包括在1984年6月27日公布的Gosselink的欧洲专利申请111984中公开的乙氧基化胺聚合物；1984年7月4日公布的Gosselink的欧洲专利申请EP112592中公开的两性离子聚合物；和在1985年10月22日授权的Connor的美国专利US4548744中公开的氧化胺。本领域中公知的其他去除土类污垢和/或抗再沉积剂也可以用在本发明的组合物中。另一类优选的抗再沉积剂包括羧甲基纤维素(CMC)材料。这些材料是本领域公知的。
其他组分-在本发明组合物中可以包括在洗涤剂组合物中有用的各种其他组分，包括其他活性组分，载体，水溶助长剂，加工助剂，染料或颜料，用于条组合物的固体填料等。其它任选组分包括酶、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、光敏剂、染料、荧光剂、织物调理剂、可水解的表面活性剂、荧光增白剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、稳定剂、抗收缩剂、抗皱剂、污垢解脱剂、杀菌剂、杀真菌剂和抗腐蚀剂。如果需要高泡沫，则可以在该组合物中掺入增泡剂如C10-16链烷醇酰胺，其含量一般为1％-10％。C10-14单乙醇和二乙醇酰胺是该类增泡剂的典型实例。将这类增泡剂与高泡附加的表面活性剂，如上述氧化胺，甜菜碱，磺基甜菜碱一起使用也是有利的。如果需要的话，也可以加入如MgCl2，MgSO4等的可溶性镁盐以得到更多的泡沫和增强除油脂性能，它们的使用量一般为0.1％-2％。
本发明组合物中使用的各种洗涤组分还可以选择性地通过将这些组分吸附在多孔疏水性基质上，然后再用疏水性涂覆剂涂覆该基质以进一步使其稳定化。优选在用多孔基质吸附之前，将该洗涤组分与表面活性剂混合。在使用中，该洗涤组分从基质释放到洗涤水溶液中，并在该洗涤溶液中完成其预期的洗涤功效。
为了更详细地说明该技术，将多孔疏水性二氧化硅(商标SIPERNAT D10，DeGussa)与含有3％-5％的C13-15乙氧基化醇(EO7)的非离子表面活性剂的蛋白水解酶溶液混合。该酶/表面活性剂溶液的量一般是二氧化硅重量的2.5倍。所得粉末经搅拌分散在聚硅氧烷油中(可以使用粘度为500-12500的各种聚硅氧烷油)。将所得的聚硅氧烷油分散体乳化或者将其加至最终的洗涤剂基质中。通过这种方法，如前述的酶，漂白剂，漂白活化剂，漂白催化剂，光敏剂，染料，荧光剂，织物调理剂和可水解的表面活性剂组分可以以″被保护的″形式用于洗涤剂中。
本发明洗涤剂组合物优选被配制成在用于含水的洗涤操作过程中，洗涤水的pH值为约6.5-11，优选为约7.5-10.5。洗衣产品一般pH值是9-11。控制pH在推荐使用值下的方法是使用缓冲剂，碱，酸等，这些都是本领域技术人员所熟悉的。
颗粒组合物本发明的谐香剂前体可以用于低密度(低于550克/升)的颗粒组合物中和用于颗粒密度至少是550克/升的高密度颗粒组合物中。颗粒组合物一般被制成在洗涤中提供pH为约7.5-11.5，更优选约9.5-10.5。低密度组合物可以通过标准的喷雾-干燥方法制备。可以使用各种方法和设备来制备高密度组合物。本领域目前商业实施中使用喷雾-干燥塔来生产具有密度低于约500克/升的组合物。因此，如果喷雾干燥被用作整个工艺的一部分，则得到的喷雾-干燥颗粒必须用下文中描述的方法和设备进一步密实。另一方面，配方师通过使用商业上可买到的混合、密实和造粒设备而省略喷雾干燥步骤。以下是对这种适用于本发明的设备的非限制性描述。
可购得各种装置和设备来制备本发明的高密度(即大于约550，优选大于约650g/l)、高溶解性、易流动的颗粒洗涤剂组合物。本领域普遍的工业实施是使用喷雾干燥塔来制备通常具有密度低于约500g/l的颗粒洗衣洗涤剂。在该方法中，将最终洗涤剂组合物中热稳定的各种组分的含水料浆经过喷雾干燥塔、使用常规技术、在约175℃-225℃下制成均匀的颗粒。但如果喷雾干燥是作为这里总工艺的一部分，则必须使用如下文描述的另外的工艺步骤，以制得现今致密的低使用量的洗涤剂产品所要求的密度水平(即＞650g/l)。
例如，得自喷雾干燥塔的喷雾干燥颗粒可通过将液体例如水或非离子表面活性剂负载到该颗粒的孔隙中，和/或使它们经过一个或多个高速混合机/密实器来进一步密实。用于该方法的适合的高速混合机/密实器是按商品名“Lodige CB 30”或“Lodige CB 30 Recycler”购得的设备，其包含一静态圆筒形混合滚筒，其带有中心旋转轴，该轴上装有混合/切削叶片。在使用中，将洗涤剂组合物的组分加入滚筒中，轴/叶片部件以100-2500rpm速度转动以进行彻底混合/密实化。参见1992年9月22日授权的Jacobs等的美国专利5149455。在高速混合机/密实器中的优选停留时间是约1-60秒。其它的这种设备包按商品名“Shugi Granulator”和“Drais K-TTP80”购得的设备。
用于进一步密实喷雾干燥颗粒的另外工艺步骤包括在中速混合机/密实器中研磨、附聚喷雾干燥的颗粒或使之变形，以便得到具有更低的颗粒内孔隙度的颗粒。例如按商品名“Lodige KM”(系列300或600)或“Lodige Ploughshare”购得的混合机/密实器设备适用于该工艺步骤。这种设备一般在40-160rpm下操作。洗涤剂组分在中速混合机/密实器中的停留时间是约0.1-12分钟。其它适合的设备包括按商品名“Drais K-T 160”购得的设备。使用中速混合机/密实器(例如Lodige KM)的该工艺步骤本身可单独使用或按顺序与上述的高速混合机/密实器(例如Lodige CB)结合使用，以获得所需的密度。本发明适用的其它类型的制粒设备包括在1942年12月29日授权的G.L.Heller的美国专利US2306898中公开的设备。
虽然使用高速混合机/密实器，然后使用低速混合机/密实器可能更适合，但本发明也预期了相反顺序的混合机/密实器工序。可使用以下各种参数中的一种或组合以使本发明方法中的喷雾干燥颗粒的密实最佳化，所述参数包括在混合机/密实器中的停留时间、设备的操作温度、颗粒的温度和/或组成、附加组分例如液体粘合剂和流动助剂的使用。例如，参见在1992年7月28日授权的Appel等的美国专利US5133924(在密实之前使颗粒成为可变形的状态)；1987年1月20日授权的Delwel等的美国专利US4637891(用液体粘合剂和硅铝酸盐使喷雾干燥的颗粒制粒)；1988年2月23日授权的Kruse等的美国专利US4726908(用液体粘合剂和硅铝酸盐使喷雾干燥的颗粒制粒)；和1992年11月3日授权的Bortolotti等的美国专利US5160657(用液体粘合剂和硅铝酸盐涂覆密实的颗粒)中的工艺。
在对热特别敏感的或高挥发性的洗涤剂组分或谐香剂前体掺入到最终洗涤剂组合物的那些情况下，不包括喷雾干燥塔的工艺是优选的。配方师可通过以连续或间歇方式将起始洗涤剂组分直接进料到可商购的混合/密实设备中来省去喷雾干燥步骤。一种特别优选的实施方案包括将表面活性剂膏体和无水助洗剂材料加入高速混合机/密实器(例如Lodige CB)中，然后加入中速混合机/密实器(例如LodigeKM)中，以形成高密度的洗涤剂附聚物。参见1994年11月22日授权的Capeci等的美国专利US5366652和1996年1月23日授权的Capeci等的美国专利US5486303。任选地，在这种工艺中，可选择起始洗涤剂组分的液体/固体比例，以得到更易流动的和松脆的高密度附聚物。
任选地，该工艺可包括由该工艺产生的尺寸过小颗粒的一种或多种循环物流，它们被送回混合机/密实器中，以进一步附聚或积聚。该工艺产生的尺寸过大的颗粒可送至研磨设备，然后返回混合/密实设备。这些另外的循环工艺步骤促使起始洗涤剂组分积累附聚，导致最终组合物具有均匀分布的所需粒度(400-700微米)和密度(＞550g/l)。参见1996年5月14日授权的Capeci等的美国专利US5516448，和1996年2月6日授权的Capeci等的美国专利US5489392。其它不需要使用喷雾干燥塔的适合工艺描述在1989年5月9日授权的Bollier等的美国专利US4828721；1992年4月28日授权的Beerse等的美国专利US5108646；和1993年1月12日授权的Jolicoeur的美国专利US5178798中。
在另一实施方案中，本发明的高密度洗涤剂组合物可使用流化床混合机来生产。在该方法中，将最终组合物的各种组分混合在含水料浆中(一般80％固体含量)，并喷入流化床中以得到最终洗涤剂颗粒。在流化床之前，该方法可选择性包括使用上述的从Shugi买到的Lodige CB混合机/密实器或“Flexomix 160”混合机/密实器来混合料浆的步骤。在这种方法中可以使用按商品名“Escher Wyss”购得的流化床或移动床设备。
本发明使用的另一种适合的工艺包括将阴离子表面活性剂的液态酸前体、碱性无机材料(例如碳酸钠)和任选的其它洗涤剂组分加入高速混合机/密实器中(停留时间是5-30分钟)，以便制得含有部分或全部中和阴离子表面活性剂盐和其它起始洗涤剂组分的附聚物。任选地，在高速混合机/密实器中的物料可被送至中速混合机/密实器(例如Lodige KM)中，以进一步附聚，得到最终的高密度洗涤剂组合物。参见1992年11月17日授权的Appel等的美国专利US5164108。
任选的织物调理剂和辅助物辅助的阳离子调理剂本发明组合物可含有约5％-95％，优选约15％-90％，更优选约25％-85％，甚至更优选约25％-55％生物可降解的阳离子柔软剂，优选是酯季铵盐化合物(EQA)。
任选的调理织物的组分优选是织物柔软化合物，其是具有下式的酯季铵盐(EQA)化合物或其前体胺[(R1)4-p-N+-((CH2)v-Y-R2)p]X-式I其中Y是具有下式的羧基部分
下标p是1-3，下标v是1-4，和其混合物；R1是C1-C6烷基、C1-C4羟烷基或苄基，优选C1-C3烷基，例如甲基、乙基、丙基，最优选是甲基；优选一个R1部分是短链烷基，优选甲基；R2是C8-C30饱和烷基或C8-C30不饱和烷基，C8-C30取代的烷基或C8-C30未取代的烷基，优选C14-C18饱和烷基或C14-C18不饱和烷基、C14-C18取代的烷基或C14-C18未取代的烷基，更优选直链C14-C18饱和烷基，其中适用的每个R2部分具有碘值为约3-60；抗衡离子X-可以是任何柔软剂相容的阴离子，优选甲硫酸根、乙硫酸根、氯、溴、甲酸根、硫酸根、乳酸根、硝酸根、苯甲酸根，更优选甲硫酸根。
牛油是长链烷基和链烯基材料的适宜和廉价原料。
可以理解，式I的取代基R1和R2可选择性地被各种基团，例如烷氧基或羟基取代。优选的化合物被认为是二牛油基二甲基铵甲基硫酸盐(DTDMAMS)的二酯(DEQA)变体，它广泛用作织物柔软剂。至少80％DEQA是二酯形式，0％-约20％，优选少于约10％，更优选少于约5％可以是EQA单酯(例如仅一个-Y-R2基团)。
以下是式I的EQA的非限制性实例(其中所有长链烷基取代基是直链)饱和的[C2H5]2+N[CH2CH2OC(O)C17H35]2(CH3SO4)-[CH3][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C13H27]2[HC(O)O]- [C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C11H23]2(CH3SO4)[CH3]2+N-[CH2CH2OC(O)C17H35]CH2CH2OC(O)C15H31(CH3SO4)-[CH3]2+N[CH2CH2OC(O)R2]2(CH3SO4)-其中-C(O)R2由饱和的牛油得到。
不饱和的[CH3]2+N[CH2CH2OC(O)C17H33]2(CH3SO4)-[C2H5]2+N[CH2CH2OC(O)C17H33]2Cl-[CH3][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C13H25]2[C6H5C(O)O][CH3]2+N-[CH2CH2OC(O)C17H33]CH2CH2OC(O)C15H29(CH3CH2SO4)[CH3]2+N[CH2CH2OC(O)R2]2(CH3SO4)其中-C(O)R2由部分氢化的牛油或具有本文所述特征的改性牛油得到。
适用于本发明织物柔软组合物的生物可降解的式I化合物的其它具体实例是N-甲基-N，N-二-(2-C14-C18酰氧基乙基)；N-2-羟乙基铵甲基硫酸盐；[HOCH(CH3)CH2][CH3]+N[CH2CH2OC(O)C15H31]2Br-[HOCH(CH3)CH2][CH3]+N[CH2CH2OC(O)C15H29]2[HC(O)O]-和[CH2CH2OH][CH3]+N[CH2CH2OC(O)R2]2(CH3SO4)-。优选的化合物是N-甲基，N，N-二-(2-油酰氧基乙基)N-2-羟乙基铵甲基硫酸盐。
还适合的织物柔软化合物是具有下式的季铵化合物[(R1)4-p-N+-((CH2)v-Y”-R2)p]X-式II其中Y”是具有下式的羧基部分和其混合物
其中，至少一个Y”基团是
下标p是1-3，下标v是1-4，和其混合物；R1是C1-C6烷基或苄基，优选C1-C3烷基，例如甲基、乙基、丙基，最优选是甲基；优选一个R1部分是短链烷基，优选甲基；R2是C8-C30饱和烷基或C8-C30不饱和烷基，C8-C30取代的烷基或C8-C30未取代的烷基，优选C14-C18饱和烷基或C14-C18不饱和烷基、C14-C18取代的烷基或C14-C18未取代的烷基，更优选直链C14-C18饱和烷基，其中适用的每个R2部分具有碘值为约3-60；R3是R或H；抗衡离子X-可以是任何柔软剂相容的阴离子，优选甲硫酸根、乙硫酸根、氯、溴、甲酸根、硫酸根、乳酸根、硝酸根、苯甲酸根，更优选甲硫酸根。
可以理解，式II的取代基R和R2可选择性地被各种基团，例如烷氧基或羟基取代。
优选的酯连接的化合物(DEQA)可被认为是二牛油基二甲基氯化铵(DTDMAC)的二酯变体，它广泛用作织物柔软剂。优选，至少约80％DEQA是二酯形式，0％-约20％，优选少于约10％，更优选少于约5％可以是DEQA单酯(例如仅一个-Y-R2基团)。为了得到最佳的抗静电作用，单酯应当含量低，优选少于约2.5％。在制备DEQA中可控制单酯的含量。
当某些条件满足时，具有至少部分不饱和烷基或酰基的季铵柔软化合物具有优点(即抗静电作用)并且是消费品最可接受的。当织物在转鼓干燥机中干燥时和/或当使用产生静电的合成材料时，抗静电作用是特别重要的。下文提到的IV值是指脂族烷基或酰基的IV，而不是指得到的季铵，例如DEQA化合物的IV值。随着IV的提高，可能有气味问题。
对于不饱和的柔软剂活性物，保证稳定性和流动性的最佳储存温度取决于例如用于制备DEQA的脂肪酸的具体IV值和/或所选择的溶剂量/类型。应尽可能避免暴露于氧气，以防止不饱和基团氧化。因此将该物质储存在低氧气氛下例如氮气氛下是重要的。重要的是具有良好的熔融储存稳定性，以提供商业上可行的原料，该原料在生产操作中的正常的运输/储存/处理中不明显降解。
以下是式II的DEQA的非限制性实例(其中所有长链烷基取代基是直链)饱和的 2(+)N[CH2CH2OC(O)C17H35]2SO4(CH3)-[C3H7][C2H5](+)N[CH2CH2OC(O)C11H23]2SO4(-)CH3[CH3]2(+)N[CH2CH2OC(O)R2]2SO4CH3(-)其中-C(O)R2由饱和的牛油得到。
不饱和的[CH3]2(+)N[CH2CH2OC(O)C17H33]2SO4(-)CH3[C2H5]2(+)N[CH2CH2OC(O)C17H33]2Cl(-)[CH2CH2OH][CH3](+)N[CH2CH2OC(O)R2]2CH3SO4(-)[CH3]2(+)N[CH2CH2OC(O)R2]2CH3SO4(-)其中-C(O)R2由部分氢化的牛油或具有本文所述特征的改性牛油得到。
根据本发明的还适合的织物柔软化合物是具有下式的酯季铵盐化合物
式III其中Q是具有下式的羧基部分
下标v是1-4，和其混合物；R1是C1-C4烷基，C1-C4羟烷基，优选甲基；优选一个R1部分是短链烷基，优选甲基；R2是C8-C30饱和烷基或C8-C30不饱和烷基，C8-C30取代的烷基或C8-C30未取代的烷基，优选C14-C18饱和烷基或C14-C18不饱和烷基、C14-C18取代的烷基或C14-C18未取代的烷基，更优选直链C14-C18饱和烷基，其中适用的每个R2部分具有碘值为约3-60；抗衡离子X-是甲硫酸根。
适合用作本发明织物柔软化合物的上述酯季铵化合物的实例是1，2-二(牛油酰氧基)-3-三甲基铵丙烷甲基硫酸盐(DTTMAPMS)。其它适合的实例是1，2-二(椰油酰氧基)-3-三甲基铵丙烷甲基硫酸盐、1，2-二(月桂酰氧基)-3-三甲基铵丙烷甲基硫酸盐、1，2-二(油酰氧基)-3-三甲基铵丙烷甲基硫酸盐和1，2-二(硬脂酰氧基)-3-三甲基铵丙烷甲基硫酸盐。用乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或其混合物代替以上实例中的一个或多个或甲基部分会产生根据本发明的适合的织物柔软化合物。此外，可使用非甲基硫酸根的其它阴离子。
本发明合适的式III EQA化合物的其它实例通过例如，用例如椰子基、月桂基、油基、硬脂基、棕榈基等替代上述化合物中的“牛油基”得到的；用乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基或这些基团的羟基取代的类似基团替代上述化合物中的甲基得到的；用氯离子、乙基硫酸根、溴离子、甲酸根、硫酸根、乳酸根、硝酸根等，但优选甲基硫酸根替代上述化合物中的“甲基硫酸根”得到的。
根据本发明还适合的织物柔软化合物是具有下式的酯季铵盐化合物
式IV其中Y是具有下式的羧基部分
下标p是2；下标v是1-4，和其混合物；R1是C1-C4烷基或羟烷基，优选C1-C3烷基，例如甲基、乙基、丙基，最优选甲基；R2是C8-C30饱和或不饱和、取代或未取代的烷基，其具有碘值为约3-60；优选的R2是C8-C14直链或支链烷基，更优选C8-C14直链烷基；R4是C1-C4醇；抗衡离子X可以是任何柔软剂相容的阴离子，优选甲硫酸根、乙硫酸根、氯、溴、甲酸根、硫酸根、乳酸根、硝酸根、苯甲酸根，更优选甲硫酸根。
最优选，季铵化合物是完全饱和的化合物，例如由硬化牛油得到的二甲基二(牛油酰氧基乙基)铵甲基硫酸盐。还适合的是C8-C30脂肪酸的二甲基二(酰氧基乙基)铵甲基硫酸盐衍生物，例如二甲基二(牛油酰氧基乙基)铵甲基硫酸盐；二甲基二(油酰氧基乙基)铵甲基硫酸盐或二甲基二(椰油酰氧基乙基)铵甲基硫酸盐。本发明组合物可包含约15％-90％这些季铵化合物。
适合用作本发明织物柔软化合物的上述酯季铵化合物的实例是N-甲基-N，N-二-(2-C14-C18酰氧基)乙基-N-2-羟乙基铵甲基硫酸盐。优选的实例是N-甲基-N，N-二(2-油酰氧基乙基)-N-(2-羟乙基)铵甲基硫酸盐。
织物调理组合物可以是现有技术公知的那些和/或由他人在以前专利申请中公开的那些。适合的组合物公开在McQueary的美国专利US3944694；Bedenk等的US4073996；Kardouche的US4237155；Gosselink等的US4711730；Evans等的US4749596；Evans等的US4808086；Trinh等的US4818569；Maldonado等的US4877896；Maldonado等的US4976879；Borcher，Sr.等的US5041230；Trinh等的US5094761；Gardlik等US5102564；Gardlik等的US5234610，所有所述专利在本文引用作参考。
本文的上述化合物可通过标准酯化和季铵化反应，使用易得到的原料制备。一般制备方法公开在US4137180中，其在本文引用作参考。
如本文所述的，当说明二酯季铵盐时，其包括通常存在的单酯季铵盐。为了得到最佳的抗静电作用，单酯季铵盐的百分数应尽可能低，优选低于约20％。在制备EQA中可控制存在的单酯季铵盐的量。
用完全饱和的酰基制备的EQA化合物可快速生物降解并且是优异的柔软剂。然而，已发现，当某些条件满足时，用至少部分不饱和酰基制备的化合物具有优点(即抗静电作用)并且是消费品最可接受的。
为得到使用不饱和酰基的益处，必须调节的变量包括脂肪酸的碘值(IV)、脂肪酸原料和/或EQA的气味。任何下文提到的IV值是指脂肪酰基的IV，不是得到的EQA化合物的IV。
当织物在转鼓干燥机中干燥时和/或当使用产生静电的合成材料时，抗静电作用是特别重要的。随着IV的提高，可能有气味问题。
某些高度合乎需要的，易得到的脂肪酸源，例如牛油，具有不良气味，尽管经过将原料牛油转化为最终的EQA的化学和机械加工步骤，但它仍保留在化合物EQA中。这种原料必须例如通过吸收、蒸馏(包括汽提，例如蒸汽汽提)等现有技术中已知的技术去臭。此外，通过加入抗氧化剂、抗菌剂等应当小心减少生成的脂肪酰基与氧和/或细菌接触的不利结果。通过该优良的性能证明有关不饱和脂肪酰基的附加花费和努力是合算的。
通常为降低多不饱和度和降低IV以确保好的颜色和气味稳定而进行的脂肪酸的加氢导致在分子中有高度的反式构型。因而，可通过以提供约3-60的IV的比率混合完全氢化的脂肪酸与少许氢化的脂肪酸来制备由具有低IV值的脂肪酰基得到的二酯化合物。少许硬化的脂肪酸的多不饱和含量应低于约5％，优选低于约1％。在少许硬化过程中，顺/反异构体的重量比可通过现有技术中的已知方法控制，例如通过最佳混合、使用特殊的催化剂、提供高氢气可获得性等。
我们还发现，为获得二酯季铵化合物在熔融储存中的良好化学稳定性，原料中的水含量必须减少至优选少于约1％，更优选少于约0.5％。储存温度应保持尽可能地低并仍维持流体材料，理想地在约49℃-75℃范围。为保证稳定性和流动性，最佳的储存温度取决于用于制备二酯季铵化合物的脂肪酸的具体IV和所选择的溶剂的含量/类型。此外，应尽可能避免暴露于氧气以防止不饱和基团氧化。因此，重要的是将物料储存于降低的氧气气氛下，例如氮气氛下。重要的是具有良好的熔融储存稳定性，以提供商业上可行的原料，该原料在生产操作中的正常的运输/储存/处理中不明显降解。
用于本发明的辅助织物柔软组合物含有作为任选组分的具有下式的叔胺和/或酯胺的羧酸盐，其含量为约0％-95％，优选约20％-75％，更优选约20％-60％
其中R5是含有约8-30个碳原子的长链脂族基团；R4和R6是相同或不同的基团并独立地选自含有约1-30个碳原子的脂族基团、式R8OH的羟烷基，其中R8是约2-30个碳原子的亚烷基，和式R9O(R10O)m-的聚亚烷基氧基部分，其中R9是氢、C1-C30烷基、C1-C30链烯基和其混合物；R10是亚乙基、1，2-亚丙基、1，3-亚丙基和其混合物；m是约2-10；其中另外R4、R5、R6、R8和R9链可是插有酯基的基团；和R7选自C2-C30直链烷基、C2-C30直链链烯基、C8-C30芳基、C8-C30烷芳基和C8-C30芳烷基；取代的C1-C30直链烷基、C1-C30直链链烯基、C8-C30芳基、C8-C30烷芳基和C8-C30芳烷基，其中取代基选自卤素、羧基和羟基，所述组合物具有约35℃-100℃的热软化点。
R5优选是含有约C12-C30直链烷基的脂族链，R6是C12-C30直链烷基，和R4是C1-C30直链烷基。
用于胺和羧酸之间反应以形成叔胺盐的作为原料的优选叔胺的实例是月桂基二甲基胺、肉豆蔻基二甲基胺、硬脂基二甲基胺、牛油基二甲基胺、椰油二甲基胺、二月桂基甲基胺、二硬脂基甲基胺、二牛油基甲基胺、油基二甲基胺、二油基甲基胺、月桂基二(3-羟基丙基)胺、硬脂基二(2-羟基乙基)胺、三月桂基胺、月桂基乙基甲基胺和
优选的脂肪酸是其中R7是C8-C30直链烷基，更优选C11-C17直链烷基的那些。
用作原料的特定羧酸的实例是甲酸、乙酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、草酸、己二酸、12-羟基硬脂酸、苯甲酸、4-羟基苯甲酸、3-氯苯甲酸、4-硝基苯甲酸、4-乙基苯甲酸、4-(2-氯乙基)苯甲酸、苯基乙酸、(4-氯苯基)乙酸、(4-羟基苯基)乙酸和对苯二甲酸。
优选的羧酸是硬脂酸、油酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸和它们的混合物。
胺盐可通过现有技术中已知的简单的加成反应形成，该方法在1980年12月2日颁布的Kardouche的US4237155中公开，其在本文引用作参考。过量的游离胺会导致气味问题，与胺盐相比，通常游离胺提供较差的柔软性能。
用于本文的作为任选组分的优选胺盐是其中胺部分是C8-C30烷基或链烯基二甲基胺或二-C8-C30烷基或链烯基甲基胺和酸部分是C8-C30烷基或链烯基单羧酸的化合物。用于形成胺盐的胺和酸通常分别具有混合链长，而不是单一链长，因为这些物料通常由天然的脂肪和油得到，或合成得到，其产生链长的混合物。另外常常需要使用不同链长的混合物以改善柔软组合物的物理或性能特征。
用于本发明的具体优选的胺盐是油基二甲基胺硬脂酸盐、硬脂基二甲基胺硬脂酸盐、硬脂基二甲基胺肉豆蔻酸盐、硬脂基二甲基胺油酸盐、硬脂基二甲基胺棕榈酸盐、二硬脂基甲基胺棕榈酸盐、二硬脂基甲基胺月桂酸盐和它们的混合物。尤其优选的混合物是比率为1∶10-10∶1，优选约1∶1的油基二甲基胺硬脂酸盐和二硬脂基甲基胺肉豆蔻酸盐。
辅助非离子调理剂本发明任选的柔软剂是非离子织物柔软剂材料。一般，这种非离子织物柔软剂材料具有HLB为约2-9，更一般地为约3-7。通常，所选择的该材料应当是相对结晶的，有较高的熔点，(例如＞25℃)。
在固体组合物中的任选非离子柔软剂的含量一般为约10％-50％，优选约15％-40％。
优选的非离子柔软剂是多元醇的部分脂肪酸酯或它们的酐，其中醇或酐含有约2-18，优选约2-8个碳原子，每个脂肪酸部分含有约8-30，优选约12-20个碳原子。一般，这种柔软剂每分子含有约1-3，优选约2个脂肪酸基团。
酯的多元醇部分可以是乙二醇、甘油、聚(例如二-、三-、四-、五-和/或六-)甘油、木糖醇、蔗糖、赤藓醇、季戊四醇、山梨糖醇或脱水山梨糖醇。
酯的脂肪酸部分通常由含有约8-30，优选约12-22个碳原子的脂肪酸得到。所述脂肪酸的典型实例是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸和山萮酸。
用于本发明的高度优选的任选非离子柔软剂是C10-C26酰基脱水山梨糖醇酯和聚甘油单硬脂酸酯。脱水山梨糖醇酯是山梨糖醇的酯化脱水产物。优选的山梨糖醇酯含有选自C10-C26酰基脱水山梨糖醇单酯和C10-C26酰基脱水山梨糖醇二酯和所述酯的乙氧基化物的物质，其中在所述酯中的一个或多个未酯化羟基含有1-约6个氧乙烯单元和它们的混合物。为了本发明目的，可使用含有不饱和度的脱水山梨糖醇酯(例如脱水山梨糖醇单油酸酯)。
一般由葡萄糖的催化氢化制备的山梨糖醇可按已知的方法脱水以形成1，4-和1，5-山梨糖醇酐和少量异山梨醇酐(isosorbide)的混合物。(参见1943年6月29日颁布的Brown的US2322821，其在本文引用作参考)。
山梨糖醇酐的上述类型的复杂混合物在本文中统称为“脱水山梨糖醇”。可以理解，该“脱水山梨糖醇”混合物还将含有某些游离、未环化的山梨糖醇。
用于本发明的该类型的优选脱水山梨糖醇柔软剂可以通过用脂肪酰基以标准方法酯化“脱水山梨糖醇”混合物，例如通过与脂肪酰卤、脂肪酸酯和/或脂肪酸反应来制备。酯化反应可发生在任何可得到的羟基上和可制备各种单-、二-等酯。事实上，几乎总是可由这种反应得到单-、二、三酯等的混合物，可简单地调节反应物的化学计量比率以有利于所需的反应产物。
在脱水山梨糖醇酯物质的工业生产中，通常在同一加工步骤中通过山梨糖醇直接与脂肪酸反应来完成醚化和酯化。这种脱水山梨糖醇酯的制备方法更完整地描述在MacDonald；“乳化剂加工和质量控制”；《美国石油化学会志》，45卷，1968年10月。
优选的脱水山梨糖醇酯的详细说明，包括化学式可参见US4128484，其在本文引用作参考。
本发明的优选的脱水山梨糖醇酯的某些衍生物，尤其是它们的“低级”乙氧基化物(即单-、二-和三-酯，其中一个或多个未酯化的-OH基团含有1-约20个氧乙烯基团(Tweens))也适用于本发明的组合物。因此，对于本发明目的，术语“脱水山梨糖醇酯”包括这种衍生物。
工业上作为脱水山梨糖醇单酯(例如单硬脂酸酯)销售的这种材料事实上含有大量的二-和三-酯，脱水山梨糖醇单硬脂酸酯的一般分析显示其含有约27％单酯、32％二酯和30％三酯和四酯。因此工业脱水山梨糖醇单硬脂酸酯是优选的物质。具有硬脂酸酯/棕榈酸酯重量比在10∶1-1∶10的脱水山梨糖醇硬脂酸酯和脱水山梨糖醇棕榈酸酯的混合物和1，5-脱水山梨糖醇酯是有用的，1，4-和1，5-脱水山梨糖醇酯在本发明中都是有用的。
用于本发明的柔软组合物的其它有用的烷基脱水山梨糖醇酯包括脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单肉豆蔻酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单山萮酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇二月桂酸酯、脱水山梨糖醇二肉豆蔻酸酯、脱水山梨糖醇二棕榈酸酯、脱水山梨糖醇二硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二山萮酸酯、脱水山梨糖醇二油酸酯和它们的混合物和混合的牛油烷基脱水山梨糖醇单-和二-酯。该混合物可容易地通过将上述羟基取代的脱水山梨糖醇，尤其是1，4-和1，5-脱水山梨糖醇与相应的酸、酯或酰卤在简单的酯化反应中进行反应制备。当然，应认识到，以该方法制备的工业物质将含有混合物，其通常含有少量的未环化山梨糖醇、脂肪酸、聚合物、异山梨醇酐结构物等。在本发明中，该杂质优选以尽可能低的含量存在。
用于本发明的优选脱水山梨糖醇酯可含有按重量计多达约15％的C20-C26和更高级的脂肪酸的酯以及少量的C8和更低级的脂肪酸酯。
甘油和聚甘油酯，尤其是甘油、二甘油、三甘油和聚甘油单-和/二-酯，优选单酯也是本发明优选的(例如商品名为Radiasurf 7248的聚甘油单硬脂酸酯)。甘油酯可由天然存在的三酸甘油酯通过正常的萃取、纯化和/或内酯化方法或通过上述用于脱水山梨糖醇酯的酯化方法制备。甘油的部分酯也可被乙氧基化以形成有用的包括在术语“甘油酯”中的衍生物。
有用的甘油和聚甘油酯包括与硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、肉豆蔻酸和/或山萮酸的单酯和硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、山萮酸和/或肉豆蔻酸的二酯。可理解，一般单酯含有一些二-和三-酯等。
“甘油酯”还包括聚甘油，例如二甘油至八甘油酯。聚甘油多元醇通过缩合甘油或表氯醇在一起，经醚键连接甘油部分形成。优选聚甘油多元醇的单-和/或二酯，脂肪酰基一般为上述用于脱水山梨糖醇和甘油酯的那些脂肪酰基。
本发明干燥器活化的织物柔软组合物还可包括辅助柔软剂。该辅助柔软剂可包括叔胺的羧酸盐、叔胺酯或其混合物。该辅助柔软剂中形成羧酸盐的阴离子部分可选自月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸和其混合物。该辅助柔软剂的胺盐可选自油基二甲基胺硬脂酸盐、二油基甲基胺硬脂酸盐、亚油基二甲基胺硬脂酸盐、二亚油基甲基胺硬脂酸盐、硬脂基二甲基胺硬脂酸盐、二硬脂基甲基胺肉豆蔻酸盐、硬脂基二甲基胺棕榈酸盐、二硬脂基甲基胺棕榈酸盐、二硬脂基甲基胺肉豆蔻酸盐、二硬脂基甲基胺棕榈酸盐、二硬脂基甲基胺月桂酸盐、二油基二硬脂基甲基胺油酸盐、二硬脂基甲基胺油酸盐和其混合物。
任选的环糊精/香料配合物和游离香料本发明产品还可含有约0.5％-60％，优选约1％-50％环糊精/香料包合配合物和/或游离香料，如1992年8月18日颁布的Borcher等的US5139687和1993年8月10日颁布的Gardlik等的US5234610中所述，其在本文引用作参考。香料是高度所需的，通常保护起来是有利的，并且可与环糊精配合。织物柔软产品一般含有香料，以提供嗅觉美感效果和/或作为产品是有效的一种指示信号。
本发明的任选香料组分和组合物是现有技术已知的常规香料组分和组合物。任何香料组分或香料含量的选择仅仅是基于美感考虑。合适的香料化合物和组合物可参见现有技术，包括1979年3月20日颁布的Brain和Cummins的US4145184、1980年6月24日颁布的Whyte的US4209417、1985年5月7日颁布的Moeddel的US4515705和1979年5月1日颁布的Young的US4152272，所有专利在本文引用作参考文献。许多现有技术已知的香料组合物是相对亲和性的，能使其气味最大程度作用于底物上。但经香料/环糊精配合物提供香料是特别有利的，其使得非亲和性的香料也是有效的。
如果产品含有游离和配合的香料，用配合物包封的香料会增强总香料气味强度，因此产生较长持久的香味效果。
如1993年8月3日颁布的Gardlik/Trinh/Banks/Benvegnu的US5234610中所述，所述专利在本文引用作参考文献，通过调节游离香料和香料/CD配合物的含量，可以提供在时间(释放)和/或香料个性(特性)方面宽范围的优良香味分布。固态的干燥器活化的织物调理组合物是涂覆环糊精的一种独特理想方式，因为它们可在清洗织物时的织物处理状态的最后期和当几乎没有其它的可除去环糊精的处理下提供。
稳定剂在本发明组合物中可存在稳定剂。本发明使用的术语“稳定剂”包括抗氧化剂和还原剂。这些试剂的存在量为0％至约2％，优选为约0.01％至约0.2％，对于抗氧化剂，更优选约0.05％至约0.1％，对于还原剂，更优选为约0.01％至0.2％。这确保了组合物在长时间的储存条件下具有良好的气味稳定性。对于低香味产物(低香料)使用抗氧化剂和还原剂稳定剂是特别有利的。
可加入本发明组合物中的抗氧化剂的实例包括抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、没食子酸丙酯的混合物，由Eastman ChemicalProducts，Inc.购得，商品名为TenoxPG和Tenox S-1；BHT、BHA、没食子酸丙酯和柠檬酸的混合物，由Eastman ChemicalProducts，Inc.购得，商品名为Tenox-6；丁基化的羟基甲苯，由UOPProcess Division购得，商品名为SustaneBHT；叔丁基氢醌，Eastman Chemical Products，Inc.，为Tenox TBHQ；天然的生育酚，Eastman Chemical Products，Inc.，为Tenox GT-1/GT-2；和丁基化的羟基茴香醚，Eastman Chemical Products，Inc.，为BHA。
还原剂的实例包括硼氢化钠、次磷酸和它们的混合物。
其它辅助组分本发明可包括常规用于织物处理组合物中的其它辅助组分(微量组分)，例如着色剂、香料、香料体系、防腐剂、荧光增白剂、遮光剂、稳定剂例如瓜耳胶和聚乙二醇、抗收缩剂、抗皱剂、织物挺爽剂、去斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗腐蚀剂、消泡剂等。
基体物品在优选的实施方案中，本发明包括制品。代表性的制品是适于在自动洗衣干燥器中柔软织物的那些，其类型公开在1976年11月2日授权的Marsan的美国专利US3989631；1977年10月25日授权的Marsan的美国专利US4055248；1978年2月14日授权的Bedenk等的美国专利US4073996；1977年5月10日授权的Zaki等的美国专利US4022938；1988年8月16日授权的Trinh的美国专利US4764289；1989年2月28日授权的Evans等的美国专利US4808086；1976年12月28日授权的Murphy等的美国专利US4000340；1978年7月25日授权的Zaki等的美国专利US4103047；1973年6月5日授权的Dillarstone的美国专利US3736668；1972年10月31日授权的Compa等的美国专利US3701202；1972年1月18日授权的Furgal等的美国专利US3634947；1972年1月11日授权的Hoeflin的美国专利US3633538；1969年4月1日授权的Rumsey的美国专利US3435537；所有所述专利在本文引用作参考。
实施例13-O四氢吡喃基3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇(芳樟醇的THP)的制备向装有氩气入口管和冷凝器的250ml国底烧瓶中加入芳樟醇(6.62g，41.6mmol)。将2，3-二氢吡喃(5.41g，62.4mmol)溶解在二氯甲烷(100ml)中，得到的溶液加入含有芳樟醇的烧瓶中。加入对甲苯磺酸吡啶鎓(1.07g，4.2mmol)，该装置器在室温下搅拌大约4小时。将反应容器内的物质转移至分液漏斗中，用二乙醚(150ml)稀释，用饱和NaCl萃取，有机相经MgSO4干燥。在真空下去除溶剂，通过将粗物质经过硅胶并用石油醚/2％乙酸乙酯洗脱而将得到的油状物进行纯化，得到无色油状物。
实施例23-O-四氢吡喃基2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇(二氢月桂烯醇的THP)的制备向装有氩气入口管和冷凝器的250ml圆底烧瓶中加入芳樟醇(10.0g，64.0mmol)。将2，3-二氢吡喃(8.07g，96.0mmol)溶解在二氯甲烷(75ml)中，得到的溶液加入含有芳樟醇的烧瓶中。加入对甲苯磺酸吡啶鎓(1.07g，4.2mmol)，该装置器在室温下搅拌大约4小时。将反应容器内的物质转移至分液漏斗中，用二乙醚(150ml)稀释，用饱和NaCl萃取，然后用水洗涤，有机相经MgSO4干燥。在真空下去除溶剂，通过将粗物质经过硅胶并用石油醚/2％乙酸乙酯洗脱而将得到的油状物进行纯化，得到无色油状物。
实施例33-O-四氢呋喃基3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇(芳樟醇的THF)的制备向装有氩气入口管和冷凝器的250ml圆底烧瓶中加入芳樟醇(7.09g，44.6mmol)。将2，3-二氢呋喃(3.16g，44.6mmol)溶解在二氯甲烷(100ml)中，得到的溶液加入含有芳樟醇的烧瓶中。加入对甲苯磺酸吡啶鎓(1.07g，4.2mmol)，该装置器在室温下搅拌大约6小时。将反应容器内的物质转移至分液漏斗中，用二乙醚(150ml)稀释，用饱和NaCl萃取，有机相经MgSO4干燥。在真空下去除溶剂，通过将粗物质经过硅胶并用石油醚/2％乙酸乙酯洗脱而将得到的油状物进行纯化，得到无色油状物。
实施例43-O-四氢呋喃基2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇(二氢月桂烯醇的THF)的制备向装有氩气入口管和冷凝器的250ml圆底烧瓶中加入芳樟醇(6.9g，44.2mmol)。将2，3-二氢呋喃(3.13g，44.2mmol)溶解在二氯甲烷(75ml)中，得到的溶液加入含有芳樟醇的烧瓶中。加入对甲苯磺酸吡啶鎓(痕量)，该装置器在室温下搅拌大约6小时。将反应容器内的物质转移至分液漏斗中，用二乙醚(150ml)稀释，用饱和NaCl萃取，然后用水洗涤，有机相经MgSO4干燥。在真空下去除溶剂，通过将粗物质经过硅胶并用石油醚/2％乙酸乙酯洗脱而将得到的油状物进行纯化，得到无色油状物。
实施例5-13以下是包含本发明香料前体的粒状洗涤剂组合物的实例。
表1重量％组分5 67 8
1.根据1990年11月6日授权的Scheibel等的美国专利US4968451的污垢解脱聚合物。
2.根据1995年5月16日授权的Gosselink，Pan，Kellett和Hall的美国专利US5415807的污垢解脱聚合物。
3.根据1987年10月27日授权的Gosselink的美国专利US4702857的污垢解脱聚合物。
4.根据实施例1的香料前体。
5.根据实施例2的香料前体。
6.平衡量至100％，可以例如包括诸如荧光增白剂、香料、抑泡剂、污垢分散剂、蛋白酶、脂肪酶、纤维素酶、螯合剂、染料转移抑制剂、附加的水和填料，包括CaCO3、滑石、硅酸盐等的微量组分。
以下是包含本发明的香料前体的液体洗衣洗涤剂组合物的实例。
表II组分 重量％9 101112 13
<p>1.由Shell Oil公司销售的C12-C13烷基E9乙氧基化物。
2.Genencor International在1995年4月20日公布的WO95/10615中描述的解淀粉芽孢杆菌枯草溶菌素。
3.由胎毛腐质霉(Humicola lanuginosa)得到的并可从Novo商购。
4.公开在WO9510603A中并可从Novo购得。
5.根据实施例3的香料前体。
6.在1990年11月6日授权的Scheibel等的美国专利US4968451中公开的对苯二酸酯共聚物。
实施例14以下是包含本发明香料前体的固体漂白组合物的实例。
表III组分 重量％<
>1.二亚乙基三胺五乙酸。
2.二氢月桂烯醇。
3.根据实施例4的香料前体。
实施例15以下是包含本发明谐香剂前体的液体漂白组合物的实例。
表IV组分 重量％
1.4，4-二(4-苯基-2-H-1，2，3-三唑基)-(2)-芪-2，2-二磺酸二钾盐。
2.芳樟醇(20％)、四氢芳樟醇(30％)、加乐麝香(Galaxolide)(30％)和柠檬醛二甲基缩醛(20％)的混合物。
3.根据实施例1和3的香料前体(1∶1混合物)。
表V以下是包含本发明香料前体的织物调理组合物的实例。
重量％组分 16 171819 20
1.根据实施例1的香料前体。
2.根据1996年10月15日授权的Watson等的美国专利
US5565145的PE 1200 EI。
表VI以下是包含本发明香料前体的织物调理组合物的实例。
重量％组分 2122 2324
1.根据1996年10月15日授权的Watson等的美国专利US5565145的PE 1200 E1。
2.根据实施例2的香料前体。
权利要求
1.一种香料前体化合物，其具有式
其中R是香原料醇，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各独立地为a)氢；b)C1-C22直链或支链烷基；c)C2-C22直链或支链链烯基；d)C1-C22直链或支链烷氧基；e)C6-C20取代或未取代的芳基；f)C2-C20取代或未取代的亚烷氧基；g)C3-C20取代或未取代的亚烷氧基烷基；h)C7-C20取代或未取代的亚烷基芳基；i)C6-C20取代或未取代的芳氧基；j)C7-C20取代或未取代的亚烷氧基芳基；k)C7-C20氧亚烷基芳基；l)C2-C20亚烷基羧基，其具有式-(CH2)xR9-其中R9是-CHO、-CO2M；-CO2R10、-CONH2、-CONHR10、-CONR10R11和其混合物；其中R10和R11各独立地为C1-C12直链或支链烷基，M是氢或成盐的阳离子，x是1-19的整数；m)任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7或R8单元可结合起来形成包含4-7个碳原子的稠合芳环或非芳环；n)两个或多个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7或R8单元可结合起来形成包含5-8个碳原子的双环、三环或螺环；o)具有下式的阴离子单元-(CH2)yR12其中R12是-SO3M、-OSO3M、-PO3M、-OPO3M或其混合物；其中M是氢、一种或多种足以满足电荷平衡的成盐阳离子，或其混合物；y是1-22的整数；和p)其混合物。
2.根据权利要求1的化合物，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自为氢。
3.根据权利要求2的化合物，其中R选自芳樟醇、四氢芳樟醇、二氢月桂烯醇、月桂烯醇和其混合物。
4.一种具有增强的留香性和香味耐久性的洗衣洗涤剂组合物，其包含A)至少0.01％重量的香料提供体系，该体系包含i)具有下式的香料前体化合物；
其中R是香原料醇，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各独立地为a)氢；b)C1-C22直链或支链烷基；c)C2-C22直链或支链链烯基；d)C1-C22直链或支链烷氧基；e)C6-C20取代或未取代的芳基；f)C2-C20取代或未取代的亚烷氧基；g)C3-C20取代或未取代的亚烷氧基烷基；h)C7-C20取代或未取代的亚烷基芳基；i)C6-C20取代或未取代的芳氧基；j)C7-C20取代或未取代的亚烷氧基芳基；k)C7-C20氧亚烷基芳基；l)C2-C20亚烷基羧基，其具有式-(CH2)xR9-其中R9是-CHO、-CO2M；-CO2R10、-CONH2、-CONHR10、-CONR10R11和其混合物；其中R10和R11各独立地为C1-C12直链或支链烷基，M是氢或成盐的阳离子，x是1-19的整数；m)任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7或R8单元可结合起来形成包含4-7个碳原子的稠合芳环或非芳环；n)两个或多个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7或R8单元可结合起来形成包含5-8个碳原子的双环、三环或螺环；o)具有下式的阴离子单元-(CH2)yR12其中R12是-SO3M、-OSO3M、-PO3M、-OPO3M或其混合物；其中M是氢、一种或多种足以满足电荷平衡的成盐阳离子，或其混合物；y是1-22的整数；p)和其混合物；ii)任选地一种或多种香原料；iii)任选地香料载体和其它提供香味的辅助物；B)至少0.01％重量去污表面活性剂，其选自阴离子型、阳离子型、非离子型、两性离子、两性表面活性剂和其混合物；和C)平衡量的载体和附加组分，所述附加组分选自助洗剂、荧光增白剂、漂白剂、漂白增效剂、漂白催化剂、漂白活化剂、解脱污垢聚合物、染料转移剂、分散剂、酶、抑泡剂、染料、香料、着色剂、填料盐、水溶助长剂、酶、光敏剂、荧光剂、织物调理剂、可水解的表面活性剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、稳定剂、抗收缩剂、抗皱剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗腐蚀剂和其混合物。
5.根据权利要求4的组合物，其中所述阳离子织物柔软剂具有式[(R1)4-p-N+-((CH2)v-Y-R2)p]X-其中Y是
R1是C1-C6烷基、C1-C4羟烷基、苄基和其混合物；R2是C8-C30饱和烷基或C8-C30不饱和烷基，C8-C30取代的烷基或C8-C30未取代的烷基，和其混合物；X-是柔软剂相容的阴离子；下标p是1-3；下标v是1-4。
6.具有增强的留香性和香味耐久性的漂洗时添加的织物柔软组合物，其包含A)至少0.01％重量香料提供体系，该体系包含i)具有下式的香料前体化合物；
其中R是香原料醇，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各独立地为a)氢；b)C1-C22直链或支链烷基；c)C2-C22直链或支链链烯基；d)C1-C22直链或支链烷氧基；e)C6-C20取代或未取代的芳基；f)C2-C20取代或未取代的亚烷氧基；g)C3-C20取代或未取代的亚烷氧基烷基；h)C7-C20取代或未取代的亚烷基芳基；i)C6-C20取代或未取代的芳氧基；j)C7-C20取代或未取代的亚烷氧基芳基；k)C7-C20氧亚烷基芳基；l)C2-C20亚烷基羧基，其具有式-(CH2)xR9-其中R9是-CHO、-CO2M；-CO2R10、-CONH2、-CONHR10、-CONR10R11和其混合物；其中R10和R11各独立地为C1-C12直链或支链烷基，M是氢或成盐的阳离子，x是1-19的整数；m)任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7或R8单元可结合起来形成包含4-7个碳原子的稠合芳环或非芳环；n)两个或多个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7或R8单元可结合起来形成包含5-8个碳原子的双环、三环或螺环；o)具有下式的阴离子单元-(CH2)yR12其中R12是-SO3M、-OSO3M、-PO3M、-OPO3M或其混合物；其中M是氢、一种或多种足以满足电荷平衡的成盐阳离子，或其混合物；y是1-22的整数；和p)其混合物；ii)任选地，一种或多种香原料；iii)任选地香料载体和其它提供香味的辅助物；B)按组合物的重量计，高至99.99％用于配制织物柔软组合物的组分，所述组分选自阳离子织物柔软剂、非离子织物柔软剂、液体载体、浓缩助剂、污垢解脱剂、香料和防腐剂/稳定剂，和其混合物；C)至少50％液体载体；和D)任选地，0.01％-15％重量的浓缩助剂；另外其中所述组合物在20℃下的pH低于6。
7.根据权利要求6的组合物，其中所述阳离子织物柔软剂具有式[(R1)4-p-N+-((CH2)v-Y-R2)p]X-其中Y是
R1是C1-C6烷基、C1-C4羟烷基、苄基和其混合物；R2是C8-C30饱和烷基或C8-C30不饱和烷基，C8-C30取代的烷基或C8-C30未取代的烷基，和其混合物；X是柔软剂相容的阴离子；下标p是1-3；下标v是1-4。
8.一种适用于在自动洗衣干燥器中给织物提供外观效果的制品，其包含A)至少0.01％香料提供体系，该体系包含i)具有下式的香料前体化合物；
其中R是香原料醇，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各独立地为a)氢；b)C1-C22直链或支链烷基；c)C2-C22直链或支链链烯基；d)C1-C22直链或支链烷氧基；e)C6-C20取代或未取代的芳基；f)C2-C20取代或未取代的亚烷氧基；g)C3-C20取代或未取代的亚烷氧基烷基；h)C7-C20取代或未取代的亚烷基芳基；i)C6-C20取代或未取代的芳氧基；j)C7-C20取代或未取代的亚烷氧基芳基；k)C7-C20氧亚烷基芳基；l)C2-C20亚烷基羧基，其具有式-(CH2)xR9-其中R9是-CHO、-CO2M；-CO2R10、-CONH2、-CONHR10、-CONR10R11和其混合物；其中R10和R11各独立地为C1-C12直链或支链烷基，M是氢或成盐的阳离子，x是1-19的整数；m)任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7或R8单元可结合起来形成包含4-7个碳原子的稠合芳环或非芳环；n)两个或多个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7或R8单元可结合起来形成包含5-8个碳原子的双环、三环或螺环；o)具有下式的阴离子单元-(CH2)yR12其中R12是-SO3M、-OSO3M、-PO3M、-OPO3M或其混合物；其中M是氢、一种或多种足以满足电荷平衡的成盐阳离子，或其混合物；y是1-22的整数；和p)其混合物；ii)任选地，一种或多种香原料；iii)任选地香料载体和其它提供香味的辅助物；B)织物处理组分，包含a)1％-60％重量具有下式的聚胺i)具有下式骨架的聚胺
其中R是C2-C8亚烷基、C3-C8烷基取代的亚烷基和其混合物；ii)具有下式骨架的聚胺
其中y是5-10000；和iii)任选地，0％-100％聚胺骨架NH单元被具有下式的一个或多个单元取代-(R1O)xR2其中R1是C2-C6亚烷基，C3-C6烷基取代的亚烷基，和其混合物；R2是氢、C1-C4烷基和其混合物；优选氢和甲基；其中m是2-700；n是0-350；x是1-12，优选1-4；y是5-5000；b)40％-99％重量羧酸载体；其中织物处理组合物在100℃下的粘度低于2000厘泊，熔点为25℃-95℃；和C)为了在操作温度下的自动洗衣干燥器中给织物释放有效量的所述聚胺(i)和羧酸载体(ii)而设的分配装置。
9.根据权利要求8的组合物，其还包含至少0.01％重量的具有下式的阳离子织物柔软剂[(R1)4-p-N+-((CH2)v-Y-R2)p]X-其中Y是
其中R1是C1-C6烷基、C1-C4羟烷基、苄基和其混合物；R2是C8-C30饱和烷基或C8-C30不饱和烷基，C8-C30取代的烷基或C8-C30未取代的烷基，和其混合物；X-是柔软剂相容的阴离子；下标p是1-3；下标v是1-4。
全文摘要
本发明涉及用于洗衣洗涤剂组合物,包括漂洗时添加的和使用干燥器时添加的织物调理组合物中的香料提供体系,其给织物提供了长时间持续的“清新”或“清洁”香味。本发明描述的组合物在洗涤过程中给织物表面提供了对织物高亲和性的呋喃基或吡喃基香料前体,其中该香料前体能经长达2周释放它们的香原料。本发明还涉及通过将织物与包含可释放香料的香料前体的洗衣洗涤剂组合物接触,从而给织物提供宜人香味的方法,使织物具有持续清新的质量。
文档编号C07D309/12GK1268127SQ98808557
公开日2000年9月27日 申请日期1998年6月26日 优先权日1997年6月27日
发明者M·R·斯维克 申请人:普罗格特-甘布尔公司