专利名称：具有优良的非粘性的树脂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及树脂颗粒，特别是具有优良的非粘性和外观的软(柔性)树脂颗粒，还涉及这些树脂的制备方法。
背景技术：
树脂，例如软树脂，如烯烃基共聚物橡胶，包括乙烯-丙烯共聚物橡胶、氢化苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶等，通常以块状形式如大包形式销售。
然而，这种块状烯烃基共聚物橡胶存在如下缺陷从贮存点取出时比较复杂，将其传送、供给成形和加工步骤中使用的设备时也很复杂，并且它们的称重性能很差。
因此，如果烯烃基共聚物橡胶能以颗粒形式销售，就能避免上述缺陷，同时提供一个主要优点，即通过将颗粒的烯烃基共聚物橡胶与添加剂直接供给高生产效率的挤出机可以制备混合地橡胶，代替常用的生产效率低的混合器如班伯里密炼机，后者用于捏合填料、软化剂、硫化剂和烯烃基共聚物橡胶通常使用的其他添加剂。
然而，即使这样的烯烃基共聚物橡胶造粒，在储存期间也会由于烯烃共聚物树脂本身的粘性而粘结成块，从而丧失造粒的优点。
为降低这类烯烃基共聚物橡胶颗粒的表面粘性，本领域曾提出许多方法。例如，已知有在橡胶颗粒表面涂布硅油的方法[日本专利申请公报昭-48(1973)-47934]，以及涂喷无机粉末如滑石、二氧化硅和碳酸钙或聚乙烯粉末等抗粘剂，使粉末粘合在易呈粘性的颗粒表面。
然而，用硅油涂布橡胶颗粒表面的方法的缺点是对强粘性颗粒不能达到足够的效果。后一种方法中，无机材料如滑石或二氧化硅不能和烯烃基共聚物橡胶相容，因此当这些粉末粘合时，经常对最终用途上的性能产生不良影响。而且，为有效防止颗粒粘结，该方法需要加入颗粒重量的百分之几到百分之十几的抗粘剂，这样多的粉末对需处理的烯烃基共聚物橡胶的性能会产生不良影响。例如，在烯烃基共聚物橡胶颗粒上涂撒聚乙烯粉末时，大量被粘上的聚乙烯防霉剂损害了硫化的烯烃基共聚物橡胶的橡胶性能。这种方法的另一个缺点是在颗粒表面产生的粉末绒毛会破坏颗粒外观并造成加工困难。
本申请人曾经提出对橡胶颗粒粘结的有效对抗措施，即用高级脂肪酸和/或其盐涂布橡胶颗粒(日本专利申请公报昭-56(1981)-136347)。按照这种方法，可以防止橡胶颗粒的粘性，基本不损害橡胶性能。
然而，本申请人发现，上述申请中所述的方法不能使高级脂肪酸和/或其盐以足够量稳定地粘合到橡胶颗粒，因为高级脂肪酸和/或其盐与橡胶是简单混合的，在储存期间或传送、称重和其他处理中仍会产生结块。
进一步充分研究后，本申请人提出一种防止橡胶颗粒储存期间结块的方法，该方法中，烯烃基共聚物橡胶颗粒与有12-30个碳原子的高级脂肪酸和/或其盐的细粉末在有1-4个碳原子的一元醇存在下混合，制得低粘性橡胶颗粒(日本专利申请公报平-4(1992)-1011)。按照这种方法获得用高级脂肪酸和/或其盐涂布的橡胶颗粒在装填和运输后，甚至将25千克的颗粒包装在一个包中，这些包堆叠10层并静置1个月，没有引起结块。然而，这种方法中，颗粒表面上的粉末绒毛会引起处理中的一些麻烦。
近来，对制备和普通烯烃基共聚物橡胶的树脂颗粒相比具有优良的非粘性和外观并易于处理的树脂颗粒方法的需求不断增加。
本发明旨在解决现有技术中的这些问题，提供和普通烯烃基共聚物橡胶的树脂颗粒相比具有优良的非粘性和外观并易于处理的树脂颗粒。
发明内容
本发明具有优良非粘性的树脂颗粒包括(A)至少一种选自下列(i)-(iv)的树脂，这些树脂的23℃拉伸模量(YMATM D-658)小于等于1600MPa，所述颗粒表面覆盖(B)至少一种25℃动态粘度为0.5-100,000cSt和25℃表面张力为10-50dyne/cm的液体和(C)由平均粒度小于等于50μm的至少一种有机细粉末或二氧化硅细粉末组成的细粉末，
(i)基本无规的合聚物(interpolymer)，包含
(1)1-99％(摩尔)源自下列单体的聚合单元；
(a)至少一种芳族乙烯基或亚乙烯基单体，
(b)至少一种有受阻的脂族或脂环族乙烯基或亚乙烯基单体，或
(c)至少一种芳族乙烯基或亚乙烯基单体与至少一种有受阻的脂族乙烯基或脂环族乙烯基或亚乙烯基单体的混合物，和
(2)99-1％(摩尔)的源自乙烯和/或至少一种有3-20个碳原子的α-烯烃的聚合单元，
(ii)氢化无规共聚物，它是通过无规共聚芳族乙烯基化合物和共轭二烯获得的共聚物的氢化产物，其中，源自共轭二烯的结构单元和/或源自芳族乙烯基化合物的结构单元的氢化比为大于等于90％；
(iii)氢化嵌段共聚物，它是通过嵌段共聚芳族乙烯基化合物和共轭二烯获得的共聚物的氢化产物，其中，源自共轭二烯的结构单元和/或源自芳族乙烯基化合物的结构单元的氢化比为大于等于90％；
(iv)不饱和烯烃基共聚物，它是通过共聚(a)乙烯、(b)芳族乙烯基化合物、(c)非共轭多烯、和非必要的(d)有3-20个碳原子的α-烯烃制得的，其中，源自(a)乙烯的结构单元含量与源自(d)有3-20个碳原子的α-烯烃的结构单元含量之比((a)/(d))在100/0至60/40的范围内，碘值在0.5-50的范围内。
本发明制备具有优良非粘性的树脂颗粒的方法包括用(B)至少一种25℃动态粘度为0.5-100,000cSt和25℃表面张力为10-50dyne/cm的液体和(C)由平均粒度小于等于50μm的至少一种有机细粉末或二氧化硅细粉末组成的细粉末，覆盖(A)至少一种选自上述(i)-(iv)的树脂的颗粒表面，这些树脂的23℃拉伸模量(YMATM D-658)小于等于1600MPa。
使用的合聚物(i)较好是基本无规的合聚物，包含1-99％(摩尔)源自至少一种芳族乙烯基或亚乙烯基单体的聚合单元和99-1％(摩尔)源自至少一种有3-20个碳原子的α-烯烃。其中，更好是基本无规共聚物，包含1-99％(摩尔)源自苯乙烯的聚合单元和99-1％(摩尔)源自至少一种有3-10个碳原子的α-烯烃的聚合单元。
作为合聚物(i)，较好还使用
包含1-65％(摩尔)源自苯乙烯的聚合单元和99-35％(摩尔)源自乙烯的聚合单元的假无规合聚物，或
包含1-65％(摩尔)源自苯乙烯的聚合单元和99-35％(摩尔)源自乙烯和一种有3-20个碳原子的α-烯烃的聚合单元的假无规合聚物。
在此，“假无规”合聚物指在其分子结构中没有亚乙烯基单体的均聚物片段，如日本专利申请公报平-7(1995)-070223中所述。即，在假无规合聚物中，在头至头或在头至亚乙烯基单体尾之间没有插入单元。
以树脂(A)为100％(重量)计，树脂(A)可包含0.01-30％(重量)的不饱和羧酸或其衍生物。
作为液体(B)，较好是有机硅化合物，更好是二甲基聚硅氧烷。
细粉末(C)较好是包含高级脂肪酸或高级脂肪酸衍生物的有机基细粉末。其中，较好是硬脂酸、芥酸、油酸、衣康酸、褐煤酸以及它们的金属盐、酰胺和酯。
实施发明的最佳方式
下面，将详细描述本发明具有优良非粘性的树脂颗粒及其制备方法。
本发明具有优良非粘性的树脂颗粒中，特定树脂(A)的颗粒表面覆盖(涂布)了至少一种液体(B)和细粉末(C)，液体(B)在25℃具有特定的粘度和表面张力，细粉末(C)由至少一种具有一定平均粒度的有机细粉末或二氧化硅细粉末构成。
因此，本发明树脂颗粒可以通过用至少一种液体(B)和由至少一种具有一定平均粒度的有机细粉末或二氧化硅细粉末构成的细粉末(C)覆盖(涂布)特定树脂(A)的颗粒表面来制备。
首先描述用于具有优良非粘性树脂颗粒的树脂(A)、液体(B)和细粉末(C)。
树脂(A)
用于本发明的树脂(A)的23℃拉伸模量(YMASTM D-658)为小于等于1600MPa，一般为1-1600MPa，较好为1-1200MPa。作为树脂(A)的有合聚物(i)、氢化无规共聚物(ii)、氢化嵌段共聚物(iii)和不饱和烯烃基共聚物(iv)。这些树脂(A)可以单独使用，或两种或多种组合使用。作为两种或多种的组合，可提及的例子如下
(1)合聚物(i)和氢化无规共聚物(ii)的混合物，
(2)合聚物(i)和氢化嵌段共聚物(iii)的混合物，
(3)合聚物(i)和不饱和烯烃基共聚物(iv)的混合物，
(4)氢化无规共聚物(ii)和氢化嵌段共聚物(iii)的混合物，
(5)氢化无规共聚物(ii)和不饱和烯烃基共聚物(iv)的混合物，
(6)氢化嵌段共聚物(iii)不饱和烯烃基共聚物(iv)的混合物，
(7)合聚物(i)、氢化无规共聚物(ii)和氢化嵌段共聚物(iii)的混合物，
(8)合聚物(i)、氢化无规共聚物(ii)和不饱和烯烃基共聚物(iv)的混合物，
(9)合聚物(i)、氢化嵌段共聚物(iii)和不饱和烯烃基共聚物(iv)的混合物。
(合聚物(i))
用于本发明的合聚物(i)是基本无规的合聚物，包含
(1)1-99％(摩尔)源自下列单体的聚合单元；
(a)至少一种芳族乙烯基或亚乙烯基单体，
(b)至少一种受阻的脂族乙烯基单体、受阻的脂环族乙烯基单体、受阻的脂族亚乙烯基单体或受阻的脂环族亚乙烯基单体，或
(c)至少一种芳族乙烯基单体与至少一种受阻的脂族乙烯基单体、受阻的脂环族乙烯基单体、受阻的脂族亚乙烯基单体或受阻的脂环族亚乙烯基单体的混合物，和
(2)99-1％(摩尔)的源自乙烯和/或至少一种类型的有3-20个碳原子的α-烯烃的聚合单元。
在此使用的术语“合聚物”指通过聚合至少两种不同单体制备的共聚物形成合聚物。
在此使用的术语“共聚物”指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物，形成共聚物。
在包含α-烯烃、芳族乙烯基单体、芳族亚乙烯基单体、受阻的脂族乙烯基单体、受阻的脂环族乙烯基单体、受阻的脂族亚乙烯基单体或受阻的脂环族亚乙烯基单体的基本无规合聚物中使用的术语“基本无规的”，指合聚物的单体分布，按照“POLYMER SEQUENCE DETERMINATION，Carbon-13NMR Method”，pp.71-78 by J.C.Randall，1977，Academic Press，New York中所述，可描述为“伯努利统计模型”或“一级或二级Markovian统计模型”。
包含乙烯或有3-20个碳原子的α-烯烃与芳族乙烯基或亚乙烯基单体的基本无规合聚物中以嵌段形式存在的芳族乙烯基或亚乙烯基单体的含量较好不超过总量的15％，这种单体具有3个以上的单元(例如，苯乙烯单体有4个或更多的源自苯乙烯的单元)。更好地，合聚物没有高的全同立构规整度或间同立构规整度的特性。这意味着在基本无规合聚物的C-13NMR光谱中，相应于具有内消旋二单元组顺序或外消旋二单元组顺序的主链亚甲基和次甲基碳的峰面积不应超过主链亚甲基和次甲基碳总的峰面积的75％。
适合制备本发明树脂颗粒的聚合物包括但不限于通过聚合一种或多种α-烯烃与一种或多种芳族乙烯基或亚乙烯基单体和/或一种或多种受阻的脂族或脂环族乙烯基或亚乙烯基单体获得的合聚物。
作为较好的α-烯烃的例子有含3-20个碳原子、较好3-12个碳原子，更好是3-8个碳原子的α-烯烃。其中最好的是丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯和1-辛烯。这些α-烯烃不含芳基。特别好的是乙烯。
用于制备本发明合聚物(i)的芳族乙烯基或亚乙烯基单体的合适例子有下式表示的单体
此式中，R1是选自氢原子或含1-4个碳原子的烷基，较好是氢原子或甲基。
R2也是氢原子或1-4个碳原子的烷基，较好是氢原子或甲基且与R1无关。
Ar是苯基或被1-5个卤原子、含1-4个碳原子的烷基和含1-4个碳原子的卤代烷基取代的取代苯基。
字母n是0-4的整数，较好是0-2的整数，最好是0。
芳族单乙烯基或单亚乙烯基单体的具体例子包括苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯等，还包括它们的所有异构体。更好的芳族单乙烯基或单亚乙烯基单体包括苯乙烯和低级烷基或卤素取代的衍生物。较好的单体是苯乙烯、α-甲基苯乙烯和低级烷基(1-4个碳原子烷基)或苯基取代的衍生物，例如邻、间、对甲基苯乙烯、环取代的苯乙烯、对乙烯基甲苯以及它们的混合物。最好的芳族单乙烯基单体是苯乙烯。
术语“受阻的脂族或脂环族乙烯基或亚乙烯基化合物”指在相应于下式的化合物上加成可聚合的乙烯基或亚乙烯基单体
此式中，A1是含有少于或等于20个碳原子且空间体积较大的脂族或脂环族取代基。
R1是选自氢原子或1-4个碳原子的烷基，较好是氢原子或甲基。
R2是氢原子或1-4个碳原子的烷基，较好是氢原子或甲基，且与R1无关。
R1和A1可以一起形成环。
术语“空间体积较大”指具有脂族或脂环族取代基的单体在使用标准齐格勒-纳塔催化剂时，不会以相当于乙烯聚合反应的速度进行加成聚合反应。
较好的受阻的脂族或脂环族乙烯基或亚乙烯基化合物是其中一个有不饱和烯键的碳原子具有叔取代基或季取代基的单体。取代基的例子包括脂环族基团如环己基、环己烯基和环辛烯基，或它们的环烷基或芳基取代的衍生物。更好的受阻的脂族或脂环族乙烯基或亚乙烯基化合物是各种环己烷和取代的环己烷基的异构化乙烯基环取代的衍生物，以及5-亚乙烯基-2-降冰片烯。最好是1-、3-和4-乙烯基环己烯。
通过聚合乙烯和/或一种或多种α-烯烃与一种或多种芳族乙烯基或亚乙烯基单体和/或一种或多种受阻的脂族或脂环族乙烯基或亚乙烯基单体获得的合聚物基本是一种无规聚合物。这样的合聚物通常包含1-99％(摩尔)，较好是1-65％(摩尔)，更好5-50％(摩尔)的一种或多种芳族乙烯基或亚乙烯基单体和/或受阻的脂族或脂环族乙烯基或亚乙烯基单体，和99-1％(摩尔)，较好是35-99％(摩尔)，更好是50-95％(摩尔)的且含有3-20个碳原子的α-烯烃或它们的混合物。
合聚物的数均分子量(Mn)通常为大于等于10,000，较好为20,000-1,000,000,更好为50,000-500,000。
同时，在制备基本无规的合聚物期间，加热下，芳族乙烯基或亚乙烯基单体的均聚反应会产生一定量的无规立构的芳族乙烯基或亚乙烯基均聚物。芳族乙烯基或亚乙烯基均聚物的存在相对于本发明目的而言是不需要的。如果需要，可以通过提取技术从合聚物中分离出芳族乙烯基或亚乙烯基均聚物，例如使用合聚物、芳族乙烯基和亚乙烯基均聚物的非溶剂，从溶液中选择沉淀。从本发明目的考虑，以合聚物总重量为基准，残余芳族乙烯基或亚乙烯基均聚物的量较好小于等于20％(重量)，更好小于等于15％(重量)。
按照James C.Steven等人于1990年7月3日申请的美国专利申请07/545,403(相应于EP-A-0,416,815)、于1995年6月6日申请的美国专利申请08/469,828和授权的美国专利5,703,187中所述的方法，可以制备基本无规的合聚物。这些美国专利授权的内容在此引用作为参考。较好的聚合反应条件为压力常压至3000个大气压，温度-30℃至200℃。在高于各单体自动聚合反应温度下进行聚合和除去未反应单体时，通过自由基聚合反应制得一些均聚物产物。
制备用于本发明的基本无规合聚物的较好催化剂和方法的例子披露于1990年7月3日申请的美国专利申请07/545,403(相应于EP-A-416,815)；1991年5月20日申请的美国专利申请07/702,475(相应于EP-A-514,828)；1992年5月1日申请的美国专利申请07/876,268(相应于EP-A-520,732)；1994年5月12日申请的美国专利申请08/241,523(授权美国专利5,470,993)；和美国专利5,005,438；5,057,475；5,096,867；5,064,802；5,132,380；5,189,192；5,321,106；5,347,024；5,350,723；5,374,696；5,399,635和5,556,928。这些文献的所有内容在此引用作为参考。
用于本发明的基本无规的α-烯烃/芳族乙烯基或亚乙烯基合聚物还可以通过WO95/32095(John C.Bradfute等人)(W.R.Grace & Co)所述的方法，WO94/00500(R.B.Pannell)(Exxon Chemical Patent，Inc.)所述的方法和“塑料技术”，P.25(September，1992)所述的方法来制备。这些文献的所有内容在此引用作为参考。
较好的还有如由Francis J.Timmers等人于1996年9月4日申请的美国专利08/708,809(美国专利5,879,149)中所述的包含至少一种α-烯烃/芳族乙烯基/芳族亚乙烯基/α-烯烃四聚物的基本无规合聚物。这些合聚物具有比峰值峰噪音大三倍强度的其他信号。这些信号出现在43.75-44.25ppm和38.0-38.5ppm的化学位移范围内。在44.1、43.9和38.2ppm观察到特别尖的峰。在质子NMR试验中，在43.75-44.25ppm的化学位移范围内的信号代表次甲基碳，在38.0-38.5ppm的化学位移范围内的信号代表亚甲基碳。
可用于本发明的包含脂族α-烯和芳族单乙烯基或亚乙烯基化合物的假-无规合聚物揭示于1990年7月3日申请的美国专利07/545,403(相应于EP-A-0416815)。
这些合聚物(i)可通过在-30℃至250℃温度下，如果需要，在由下式表示的催化剂，较好是共催化剂存在下的聚合反应制备。
其中，各Cp彼此独立地是π键合到M的取代的环戊二烯基，E是碳原子或硅原子，M是元素周期表IV族的金属，较好是Zr或Hf，最好是Zr，R各自独立地是氢原子或烃基、有30或小于30，较好为1-20，更好为1-10个碳原子或硅原子的硅烃基或烃基甲硅烷基，R’各自独立地为氢原子、卤原子或有30或小于30，较好为1-20，更好为1-10个碳原子或硅原子的烃基、烃氧基、硅烃基或烃基甲硅烷基，或两个R’基一起形成C1-10烃基取代的1，3-丁二烯，m是1或2。作为最好的取代的环戊二烯基有下式表示的基团
其中，R各自独立地是氢原子或有30或小于30，较好为1-20，更好为1-10个碳原子或硅原子的烃基、烃氧基、硅烃基或烃基甲硅烷基，或两个R基一起形成这些基团的二价衍生物。较好地，R独立地为氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、苄基、苯基或甲硅烷基，包括它们所有的异构体，或(可能时)两个R基团一起形成缩合环，如茚基、芴基、四氢茚基、四氢芴基或八氢芴基。
作为催化剂的特别好的例子的有
外消旋-二氯化(二甲基硅烷二基)-二-(2-甲基-4-苯基茚基)锆(racemic-(dimethylsilanediyl)-bi-(2-methyl-4-phenylindenyl)zirconiumdichloride)，
外消旋-1，4-二苯基-1，3-丁二烯(二甲基硅烷二基)-二-(2-甲基-4-苯基茚基)锆，
外消旋-二C1-4烷基(二甲基硅烷二基)-二-(2-甲基-4-苯基茚基)锆，
外消旋-二C1-4醇(二甲基硅烷二基)-二-(2-甲基-4-苯基茚基)锆，以及它们的组合。
作为特定的钛基约束构形的催化剂，有下列物质二甲基[N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-[(1，2，3，4，5-η)-1，5，6，7-四氢-s-indacen-1-基]硅烷胺化(2-)-N]钛；
二甲基(1-茚基)(叔丁基酰胺基)二甲基硅烷钛；
二甲基((3-叔丁基)(1，2，3，4，5-η)-1-茚基)(叔丁基酰胺基)二甲基硅烷钛；
二甲基(3-异丙基)(1，2，3，4，5-η)-1-茚基)(叔丁基酰胺基)二甲基硅烷钛；以及它们的组合。
其他制备可用于本发明的合聚物的方法披露于Longo and Grassi(Macromol.Chem.，Vol.191，pp.2378-2396(1990))和D’Anniello等人(Journal of AppliedPolymer Science，Vol.58，pp.1701-1706(1995))，其中，使用甲基氨基噁烷(methylaminooxane)(MAO)和三氯化环戊二烯基钛(CpTiCl3)基催化剂，制备乙烯-苯乙烯共聚物。Xu and Lin(Polymer preprint，Am.Chem.Soc.，Div.Polym.Chem.)Vol.35，pp.686-687(1994)使用MgCl2/TiCl4/NdCl3/Al(iBu)3催化剂来制备苯乙烯和丙烯的无规共聚物。还有，Lu等人(Journal of Applied Polymer Science，Vol.53，pp.1453-1460(1994))报道了使用TiCl4/NdCl3/MgCl2/Al(Et)3催化剂进行乙烯和苯乙烯的共聚反应。
Sernets and Mulhaupt(Macromol Chem.Phy.，v.197，pp.1071-1083，1997)讨论了使用二甲基硅(四甲基环戊二烯)(N-叔丁基)TiCl2/甲基铝氧烷作为齐格勒-纳塔催化剂时聚合反应条件对苯乙烯和乙烯共聚反应的影响。
Arai，Toshiaki and Suzuki(Polymer Preprint s，Am.Chem.Soc.，Div.Polym.Chem.Vol.38，pp.349-350，1997)和美国专利5,652,315(Mitsui ToatsuChemical Co.，Ltd.)描述了使用桥型金属茂催化剂制备的乙烯-苯乙烯共聚物。
在美国专利5,244,996(Mitsui Petrochemical Industries Co.，Ltd.)和美国专利5,652,315(Mitsui Petrochemical Industries Co.，Ltd.)以及德国专利公开DE19711339A1和美国专利5,883,213(Denki Kagaku Kogyo K.K.)中描述了制备由α-烯烃/芳族乙烯基单体(例如，丙烯-苯乙烯和丁烯-苯乙烯)组成的合聚物的方法。
在上述文献中描述的制备合聚物组分的方法在此由本发明引用作为参考。
由Aria，Tooru等人于1998年3月在Polymer Preprints，Vol.39，No.1，公开的乙烯-苯乙烯无规共聚物也可用作本发明的组成部分。
在1990年7月3日申请的美国专利申请07/545,403(欧洲专利公报No.0416815)、在1990年7月3日申请的美国专利申请07/547,718(欧洲专利公报No.468651)、在1991年5月20日申请的美国专利申请702475(欧洲专利公报No.514828)、在1992年5月1日申请的美国专利申请876268(欧洲专利公报No.520732)、在1993年1月21日申请的美国专利申请8003(美国专利5,374,696)、在1993年6月24日申请的美国专利申请82197(相应于WO95/00526)，以及美国专利5,005,438、5,057,475、5,096,867、5,064,802、5,132380和5,189,192中公开了制备适用于本发明的假-无规聚合物的催化剂和方法的合适例子，这些文献在此引用作为参考。
用于本发明的合聚物(i)可以用具有活性极性基团的可自由基聚合单体进行接枝改性。以接枝改性前合聚物重量为100％(重量)为基准，接枝在改性的合聚物中自由基聚合的单体量宜在0.01-30％(重量)范围，更好为0.01-10％(重量)，最好为0.1-2％(重量)。
用于本发明的具有活性极性基团的自由基聚合单体是在其分子中含有至少一个自由基聚合双键的单体，并是至少一种选自含羟基烯键不饱和化合物、含氨基的烯键不饱和化合物、含环氧基的烯键不饱和化合物、芳族乙烯基化合物、不饱和羧酸和它们的衍生物、乙烯酯化合物、含硝基不饱和化合物和二氯乙烯。
作为含羟基的烯键不饱和化合物的具体例子有
(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、单(甲基)丙烯酸乙二醇酯、单(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基乙烷单(甲基)丙烯酸酯、单(甲基)丙烯酸丁二醇酯、单(甲基)丙烯酸聚亚乙基乙二醇酯和丙烯酸2-(6-羟基己酰氧基)乙酯(2-(6-hydroxyhexanolyoxy)ethyl acrylate)；
10-十一碳烯-1-醇、1-辛烯-3-醇、2-甲醇冰片烷(2-methanolnorbornane)、羟基苯乙烯、羟基乙基乙烯基醚、羟基丁基乙烯基醚、N-羟甲基丙烯酰胺、2-(甲基)丙烯酸丙烯酰氧基乙基酸磷酸酯、甘油单烯丙基醚、烯丙醇、丙烯酰氧基乙醇、2-丁烯-1，4-二醇和甘油单醇。
上述含胺基烯键不饱和化合物是有一烯键双键和氨基的化合物，这类化合物包括有至少一个氨基或下式表示的取代氨基的乙烯基单体
其中，R3是氢原子、甲基或乙基，R4是氢原子、1-12个碳原子较好为1-8个碳原子的烷基、或6-12个碳原子较好为6-8个碳原子的环烷基。烷基或环烷基还可以有取代基。
具体的含氨基的烯键不饱和化合物有；
丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯衍生物，例如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸丙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基丙酯、甲基丙烯酸苯基氨基乙酯和甲基丙烯酸环己基氨基乙酯；
乙烯基胺衍生物，例如N乙烯基二乙胺和N-乙酰基乙烯基胺；
烯丙基胺衍生物，例如烯丙基胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基胺基丙基丙烯酰胺；
丙烯酰胺衍生物，例如丙烯酰胺和N-甲基丙烯酰胺；
胺基苯乙烯如对胺基苯乙烯；
以及6-胺基己基琥珀酰亚胺、2-胺基乙基琥珀酰亚胺等。
含环氧基团的酰基不饱和化合物是在其分子中有至少一个可聚合不饱和键和环氧基的单体，这类含环氧基团的酰基不饱和化合物的具体例子如下
丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯；
二羧酸的单烷基缩水甘油酯和双烷基缩水甘油酯(在单缩水甘油酯情况下，烷基有1-12个碳原子)，例如马来酸的单缩水甘油酯和二缩水甘油酯、富马酸的单缩水甘油酯和二缩水甘油酯、巴豆酸的单缩水甘油酯和二缩水甘油酯、四氢化邻苯二甲酸的单缩水甘油酯和二缩水甘油酯、衣康酸的单缩水甘油酯和二缩水甘油酯、丁烯三羧酸的单缩水甘油酯和二缩水甘油酯、柠康酸的单缩水甘油酯和二缩水甘油酯、内-顺-二环[2.2.1]-庚-5-烯-2，3-二缩水(Nadic acidTM)的单缩水甘油酯和二缩水甘油酯、内-顺-二环[2.2.1]-庚-5-烯-2-甲基-2，3-二羧酸(Methylnadic acidTM)的单缩水甘油酯和二缩水甘油酯和烯丙基琥珀酸的单缩水甘油酯和二缩水甘油酯；
对苯乙烯羧酸的烷基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、2-甲基烯丙基缩水甘油醚、苯乙烯-p缩水甘油醚、3，4-环氧-1-丁烯、3，4-环氧-3-甲基-1-丁烯、3，4-环氧-1-戊烯、3，4-环氧-3-甲基-1-戊烯、5，6-环氧-1-己烯和乙烯基环己烯单氧化物。
作为芳族乙烯基化合物，有下式表示的化合物
式中，R5和R6可以相同或不同，它们可以是氢原子或有1-3个碳原子的烷基，具体有甲基、乙基、丙基和异丙基。
R7是有1-3个碳原子的烃基或卤原子，具体有甲基、乙基、丙基和异丙基，以及氯、溴和碘原子。
字母n通常是0-5的整数，较好是1-5的整数。
作为这类芳族乙烯基化合物，具体有苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、间氯苯乙烯、对氯甲基苯乙烯、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶、5-乙基-2-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡啶、2-异丙基吡啶、2-乙烯基喹啉、3-乙烯基异喹啉、N-乙烯基咔唑和N-乙烯基吡咯烷酮。
作为不饱和羧酸，具体有丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、四氢化邻苯二甲酸、衣康酸、柠康酸、巴豆酸、异巴豆酸、冰片烷基二羧酸、Nadic acidTM(内顺二环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧酸和内-顺-二环[2.2.1]-庚-2-烯-5，6-二缩羧酸)。
不饱和羧酸衍生物的例子有上述不饱和羧酸的酰基卤化物、酰胺化合物、酰亚胺化合物、酸酐化合物和酯化合物。具体有马来酰基氯、马来酰亚胺、马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、四氢化苯二甲酸酐、内顺二环[2.2.1]庚-2-烯-5，6-二缩水酐、马来酸二甲酯、富马酸二甲酯、衣康酸二甲酯、柠康酸二甲酯、四氢化苯二甲酸二甲酯、内顺二环[2.2.1]庚-2-烯-5，6-二羧酸二甲酯、马来酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸胺基乙酯和甲基丙烯酸胺基丙酯。
其中，较好的是(甲基)丙烯酸、马来酸酐、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸胺基丙酯。
作为乙烯基酯化合物，具体有乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、正丁酸乙烯酯、异丁酸酯、新戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、vinyl versatate、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、对叔丁基苯甲酸乙烯酯、水杨酸乙烯酯和环己烷缩水乙烯酯。
作为含硝基的不饱和化合物，具体有丙烯腈、甲基丙烯腈、富马腈(fumaronitrile)、烯丙基腈和丙烯酸氰乙酯(cyanoethyl acrylate)。
这些可自由基聚合的单体中聚合较好使用的是马来酸酐、(甲基)丙烯酸，(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸丙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯腈。
通过已知常用的接枝聚合方法，由可自由基聚合的单体来接枝改性合聚物。
这些方法的例子有融熔合聚物并在其中加入不饱和羧酸等进行接枝聚合反应的方法；将合聚物溶解在溶剂中并在其中加入可自由基聚合的单体，从而进行接枝聚合反应。
这些方法这中，如果在自由基引发剂存在下进行接枝聚合反应，可自由基聚合的单体能有效接枝聚合。这种情况下，以合聚物为100重量份计，自由基引发剂用量通常为0.001-1重量份。
可以使用有机过氧化物和偶氮化合物等作为自由基引发剂。自由基引发剂的具体例子有过氧化苯甲酰、过氧化二氯苯甲酰、过氧化二枯基、过氧化二叔丁基、2，5-二甲基-2，5-二(过氧化苯甲酸)己炔-3、1，4-二(叔丁基过氧异丙基)苯、过氧化月桂酰、过乙酸叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己炔-3、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、过氧化苯甲酸叔丁酯、过苯基乙酸叔丁酯、过异丁酸叔丁酯、过仲辛酸叔丁酯、过新戊酸叔丁酯、过新戊酸枯基酯、过二乙基乙酸叔丁酯、偶氮二异丁腈和二甲基偶氮丁酸酯。
其中，较好的是二烷基过氧化物，例如过氧化二枯基、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己炔-3、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷和1，4-二(叔丁基过氧异丙基)苯。
对使用这样的自由基引发剂的接枝聚合反应或不使用自由基引发剂的接枝聚合反应的反应温度一般设定在60-300℃，较好为80-230℃。
(氢化无规共聚物(ii))
本发明使用的氢化无规共聚物(ii)是通过芳族乙烯基化合物和共轭二烯的无规共聚获得的共聚物的氢化产物，并且是氢化无规共聚物(ii-a)，其中源自共轭二烯和/或源自芳族乙烯基化合物的组分的氢化比大于等于90％，或通过用不饱和羧酸或其衍生物接枝改性共聚物(ii-a)获得接枝改性的氢化无规共聚物(ii-b)，其23℃拉伸模量(YMASTM D-658)小于或等于1600Mpa，一般为1-1600Mpa，较好为1-1200Mpa。
作为芳族乙烯基化合物，具体有苯乙烯、α-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、2-乙基-4-苄基苯乙烯、4-(苯基丁基)苯乙烯、1-乙烯基萘和2-乙烯基萘。其中较好是苯乙烯。
作为共轭二烯，具体有丁二烯、异戊二烯、戊二烯、2，3-二甲基丁二烯和它们的混合物。其中，较好的是丁二烯、异戊二烯以及丁二烯和异戊二烯混合物。
芳族乙烯基化合物/共轭二烯无规共聚物包含5-50％(重量)，较好为5-35％(重量)的源自芳族乙烯基化合物的结构单元，和50-95％(重量)，较好为65-95％(重量)的源自共轭二烯的结构单元。
采用常规方法如红外线光谱或NMR光谱测定源自芳族乙烯基结构单元的含量。
芳族乙烯基化合物/共轭二烯无规共聚物的熔体流动速率(MFRASTM D1238，200℃，2.16千克负荷)一般为0.001-200克/10分钟，较好为0.1-100克/10分钟，更好为0.01-50克/10分钟。
芳族乙烯基化合物/共轭二烯无规共聚物可通过任何己知常规方法制备。
用于本发明的氢化无规共聚物(ii)是上述已通过已知常规方法进行氢化的芳族乙烯基化合物/共轭二烯无规共聚物之一，源自共轭二烯和/或源自芳族乙烯基化合物的结构单元的氢化比值等于或大于90％。
当源自共轭二烯和/或源自芳族乙烯基化合物的全部碳碳双键己氢化时，其氢化比值以100％作为氢化比值。
作为这样的氢化无规共聚物(ii)，具体有氢化苯乙烯-异戊二烯无规共聚物和氢化苯乙烯-丁二烯无规共聚物。
用作本发明的氢化无规共聚物(ii)的改性氢化无规共聚物(ii-b)是通过将不饱和羧酸或其衍生物(下面称作不饱和羧酸等)接枝到氢化无规共聚物(ii-a)上来制备的软树脂。
用于制备改性无规共聚物(ii-b)的不饱和羧酸等是和制备改性乙烯-α-烯烃-芳族乙烯基化合物共聚物(i-1-b)用的不饱和羧酸等相同。
以接枝改性前的氢化无规共聚物(ii-a)为100％(重量)作为基准，在改性无规共聚物(ii-b)中的不饱和羧酸等的接枝量在0.01-30％(重量)，较好为0.01-10％(重量)，更好为0.1-2％(重量)。
采用常规已知的接枝聚合方法可以完成由不饱和羧酸等对氢化无规共聚物(ii-a)的接枝改性。
常规方法的例子有熔融氢化无规共聚物(ii-a)并在其中加入不饱和羧酸等进行接枝聚合反应的方法，和将氢化无规共聚物(ii-a)溶解在一溶剂中并在其中加入不饱和羧酸进行接枝聚合反应的方法。
这些方法中，当在自由基引发剂存在下进行接枝聚合反应时，能有效接枝聚合不饱和羧酸的接枝单体。这种情况下，以氢化无规共聚物(ii-a)为100重量份计，自由基引发剂用量一般为0.001-1重量份。
有机过氧化物和偶氮化合物等可以用作自由基引发剂。具体的自由基引发剂和用于制备改性乙烯-α-烯烃-芳族乙烯基化合物共聚物(i-1-b)的自由基引发剂相同。
对使用这样的自由基引发剂的接枝聚合反应或不使用自由基引发剂的接枝聚合反应的反应温度一般设定在60-300℃，较好为80-230℃。
(氢化嵌段共聚物(iii))
用于本发明的氢化嵌段共聚物(iii)是通过芳族乙烯基化合物和共轭二烯的嵌段共聚获得的共聚物的氢化产物，是一种氢化嵌段共聚物(iii-a)，其中，源自共轭二烯和/或源自芳族乙烯基化合物的结构单元的氢化比值大于或等于90％，或是通过用不饱和羧酸或其衍生物接枝改性共聚物(iii)获得的改性氢化嵌段共聚物(iii-b)，其23℃的拉伸模量(YMASTM D-658)小于或等于1600MPa，一般为1-1600MPa，较好的为1200MPa。
用于本发明的氢化嵌段共聚物(iii)是氢化芳族乙烯基化合物/共轭二烯嵌段共聚物，包含源自芳族乙烯基化合物的嵌段聚合物单元(X)和源自共轭二烯的嵌段聚合物单元(Y)。
具有这种结构的芳族乙烯基化合物/共轭二烯嵌段共聚物的构型可由，X(YX)m或(XY)n[其中，n是1或更大的整数]表示。较好的X(YX)n，尤其是X-Y-X构型的那些共聚物，其中，最好的是聚苯乙烯-聚丁二烯(或聚异戊二烯或聚异戊二烯-丁二烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物。
这样的苯乙烯基嵌段共聚物中，构成硬片段的芳族乙烯基化合物嵌段聚合物单元(X)用作共轭二烯橡胶嵌段聚合物单元(Y)的交联点，形成物理交联(区域)。在芳族乙烯基化合物嵌段聚合物单元(X)之间的共轭二烯橡胶嵌段聚合物单元(Y)是具有橡胶弹性的软片段。
作为形成嵌段聚合物单元(X)的芳族乙烯基化合物，具体有苯乙烯、α-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、2-乙基-4-苄基苯乙烯、4-(苯基丁基)苯乙烯、1-乙烯基萘和2-乙烯基萘。其中较好的是苯乙烯。
作为形成嵌段聚合物单元(Y)的共轭二烯，具体有丁二烯、异戊二烯、戊二烯、2，3-二甲基丁二烯以及它们的组合。其中，较好的是丁二烯、异戊二烯以及丁二烯和异戊二烯的组合。
当共轭二烯橡胶嵌段聚合物单元(Y)源自丁二烯和异戊二烯时，宜含有大于或等于40％(摩尔)的源自异戊二烯的单元。
构成这样的丁二烯-异戊二烯共聚物单元的共轭二烯橡胶嵌段共聚物单元(Y)可以是丁二烯和异戊二烯的无规共聚物单元或嵌段共聚物单元，或递变共聚物单元。
芳族乙烯基化合物/共轭二烯嵌段共聚物含有小于或等于50％(重量)，较好为5-22％(重量)的芳族乙烯基化合物嵌段聚合物单元(X)。采用常规方法如红外光谱或NMR光谱测定芳族乙烯基化合物单元的的含量。
芳族乙烯基化合物/共轭二烯嵌段共聚物的熔体流动速率(MFRASTM D1283，200℃，2.16千克负荷)一般大于或等于5克/10分钟，较好为5-100克/10分钟。
芳族乙烯基化合物/共轭二烯嵌段共聚物可以通过各种方法，例如下面的方法制备。
(1)使用烷基锂化合物如正丁基锂作为引发剂，芳族乙烯基化合物然后和共轭二烯进行连续的聚合反应的方法；
(2)芳族乙烯基化合物和共轭二烯进行聚合，产物用偶联剂偶联的方法；
(3)使用锂化合物作为引发剂，共轭二烯然后和芳族乙烯基化合物进行连续聚合反应的方法。
用于本发明的氢化嵌段共聚物(iii)是上述通过已知方法对芳族乙烯基化合物/共轭二烯嵌段共聚物氢化的一种，源自共轭二烯结构单元和/或源自芳族乙烯基化合物的结构单元的氢化比值大于或等于90％。
当共轭二烯橡胶嵌段共聚物单元(Y)和/或源自芳族乙烯基化合物结构单元的全部碳碳双键已氢化时，氢化比值为100％，作为氢化比值。
作为这样的氢化嵌段共聚物(iii)，具体有氢化苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SEP)、氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS；聚苯乙烯-聚乙烯/丙烯-聚苯乙烯嵌段共聚物)、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEB)、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS；聚苯乙烯-聚乙烯/丁烯-聚苯乙烯嵌段共聚物)等，更具体的是HYBRAR(Kuraray Co.，Ltd.的产品)、Kraton(Shell Chemical Co.，Ltd.的商品名)、Carriflex TR(Shell Chemical Co.，Ltd.的商品名)、Sorprene(Phillip Petroleum Co.，Ltd.产品)、Uroprene SOLT(Anicci Corp.产品)、Toughprene(Asahi Kasei Co.，Ltd.的产品)、Sorprene-T(Nihon Elastomer co.产品)、JSRTR(Nihon synthetic Rubber Co.，Ltd.产品)、Charged STR(DerkiKagaku Kogyo K.K.产品)、Quintac(Nihon Zeon Co.，Ltd.产品)、Kraton G(ShellChemical Co.，Ltd.的商品名)和Toughtek(Asahi Kasei Co.，Ltd.产品)(都是商品名)。
本发明中，使用的氢化嵌段共聚物(iii)较好是SEBS或SEPS，两者都具有小于或等于22％(重量)的源自芳族乙烯基化合物的较好单元，其熔体流动速率大于或等于5克/10分钟。
用作本发明氢化嵌段共聚物(iii)的改性氢化嵌段共聚物(iii-b)是通过将不饱和羧酸或其衍生物(下面称作不饱和羧酸等)接枝在氢化嵌段共聚物(iii-a)上制备的软树脂。
用于制备改性嵌段共聚物(iii-b)的不饱和羧酸等和用于制备改性乙烯-α-烯烃-芳族乙烯基化合物共聚物(i-1-b)的不饱和羧酸等相同。
以接枝改性前的氢化嵌段共聚物(iii-a)为100％(重量)作为基准，在改性嵌段共聚物(iii-b)中的不饱和羧酸等的接枝量在0.01-30％(重量)范围，较好为0.01-10％(重量)，更好为0.1-2％(重量)。
采用常规已知的接枝聚合方法可以完成由不饱和羧酸等对氢化嵌段共聚物(iii-a)的接枝改性。
常规方法的例子有熔融氢化嵌段共聚物(iii-a)并在其中加入不饱和羧酸等进行接枝聚合反应的方法，和将氢化嵌段共聚物(iii-a)溶解在一溶剂中并在其中加入不饱和羧酸等进行接枝聚合反应的方法。
这些方法中，当在自由基引发剂存在下进行接枝聚合反应时，能有效接枝聚合不饱和羧酸的接枝单体。这种情况下，以氢化嵌段共聚物(iii-a)为100重量份计，自由基引发剂用量一般为0.001-1重量份。
有机过氧化物和偶氮化合物等可以用作自由基引发剂。具体的自由基引发剂和用于制备改性乙烯-α-烯烃-芳族乙烯基化合物共聚物(i-1-b)的自由基引发剂相同。
对使用这样的自由基引发剂的接枝聚合反应或不使用自由基引发剂的接枝聚合反应的反应温度一般设定在60-300℃，较好为80-230℃。
(不饱和烯烃基共聚物(iv))
用于本发明的不饱和烯烃基共聚物(iv)可通过共聚(a)乙烯、(b)芳族乙烯基化合物、(c)非共轭多烯和非必要的(d)有3-20个碳原子的α-烯烃获得，其中，源自(a)乙烯的结构单元含量与源自(d)有3-20个碳原子的α-烯烃的结构单元含量的摩尔比值((a)/(d))在100/0至60/40范围，碘值在0.5-50范围，可以是不饱和烯烃基共聚物(iv)或用不饱和羧酸或其衍生物接枝改性共聚物(iv)的改性不饱和烯烃基共聚物(iv-b)；23℃拉伸模量(YMATM D-658)小于或等于1600MPa，一般为1-1600Mpa，较好为1-1200MPa。
与乙烯(a)共聚的具体芳族乙烯基化合物(b)，可使用下面通式(I)表示的化合物
其中，R1、R2和R3彼此可以相同或不同，各自是氢原子或有1-8个碳原子的烷基，较好是氢原子或有1-3个碳原子的烷基。
字母n是0-5的整数，较好为0-3。
作为芳族乙烯基化合物(b)，具体有
苯乙烯；单烷基或多烷基苯乙烯，例如邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻，对-二甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯和对乙基苯乙烯；
含官能团的苯乙烯衍生物，例如甲氧基苯乙烯、乙氧基苯乙烯、乙烯基苯甲酸、乙烯基苯甲酸甲酯、乙酸乙烯基苄酯、羟基苯乙烯、邻-氯苯乙烯、对-氯苯乙烯和二乙烯基苯；
3-苯基丙烯、4-苯基丁烯、α-甲基苯乙烯等。这些芳族乙烯基化合物(b)可以单独使用，或两种或多种组合使用。
作为非共轭二多烯(c)，具体有二烯化合物例如1，4-戊二烯、1，4-己二烯、4-甲基-1，5-庚二烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-异丙基-2-降冰片烯、2，5-降冰片二烯、1，6-环辛二烯、2-亚乙基-2，5-降冰片二烯、2-亚丙基-2，5-降冰片二烯、环戊二烯、1，6-辛二烯、1，7-辛二烯和三环戊二烯；分子中有一个乙烯基的非共轭三烯和四烯，和分子中有一个5-降冰片烯-2-基的非共轭三烯和四烯。
对非共轭三烯或四烯的每一分子中碳原子总数(两个或多个不同非共轭三烯或四烯情况下的碳原子平均数)没有特别的限制，但是，较好为9-30，更好为10-25，最好为10-22个碳原子。碳原子数在上述范围的非共轭三烯或四烯在实施提纯等的处理时占有优势。
在此，“三烯”指在其分子中有三个碳碳双键(C＝C)的烃化合物，“四烯”指在其分子中有四个碳碳双键(C＝C)的烃化合物。这些碳碳双键包括乙烯基碳碳双键和5-降冰片烯-2-基的碳碳双键。
非共轭三烯或四烯有三个(三烯情况)或四个(四烯情况)包含乙烯基和5-降冰片烯-2-基的碳碳双键。对直接结合到非共轭三烯或四烯分子中靠近碳碳双键的所有碳原子的氢原子总数没有特别的限制，但是，较好为9-33，更好为12-33，最好为14-33个氢原子。氢原子总数宜在这一范围，得到具有更快交联反应速度的共聚物。在使用两种或多种不同的非共轭三烯或四烯情况，氢原子数是氢原子的平均数。
本发明中，较好的是乙烯基或5-降冰片烯-2-基键合到亚甲基(-CH2-)的非共轭三烯和四烯。
这些非共轭三烯和四烯中，较好是由下面通式(II-a)或通式(III-a)表示的化合物。
该通式中，p和q可以相同或不同，它们是0或1(条件是p和q不能都为0)。
字母f是0-5的整数，较好是0-2的整数(条件是当p和q都为1时，f不能为0)。
字母g是1-6的整数，较好是1-3的整数。
R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7可以相同或不同，各自是氢原子或有1-5个碳原子的的烷基，较好是氢原子或有1-3个碳原子的烷基，更好的R1、R2、R3、R4、R5和R6各自是氢原子，而R7是氢原子或1-3个碳原子的烷基。、
R8是氢原子或有1-5个碳原子的烷基，较好是有1-3个碳原子的烷基。
R9是氢原子、1-5个碳原子的烷基或由-(CH2)n-CR10＝CR11R12表示(其中，n是1-5的整数，R10和R11可以相同或不同，各自是氢原子或有1-5个碳原子的烷基，R12是1-5个碳原子的烷基)的基团，较好是氢原子、1-3个碳原子的烷基或由-(CH2)n-CR10＝CR11R12表示(其中，n是1-3的整数，R10和R11可以相同或不同，各自是氢原子或有1-3个碳原子的烷基，R12是1-3个碳原子的烷基)的基团。然而，当p和q都是1时，R9是氢原子或1-5个碳原子的烷基。
其中，p、q、f、g和R1-R9具有和上面通式(II-a)相同的定义。
作为通式(II-a)表示的非共轭三烯或四烯，具体有下面化合物
6，10-二甲基-1，5，9-十一碳三烯(DMUT)
5，9-二甲基-1，4，8-十二碳三烯(DMDT)
6，9-二甲基-1，5，8-十二碳三烯
6，8，9-三甲基-1，5，8-十二碳三烯
6，10，14-三甲基-1，5，9，13-十五碳四烯
6-乙基-10-甲基-1，5，9-十一碳三烯
4-亚乙基-8，12-二甲基-1，7，11-十三碳三烯(EDT)
作为由通式(III-a)表示的非共轭三烯或四烯，具体有和通式(II-a)表示的非共轭三烯或四烯所述的相同化合物，其中的乙烯基被5-降冰片烯-2-基取代。
由通式(II-a)表示的非共轭三烯和四烯中，较好的是由通式(IV-a)表示的非共轭三烯或四烯。这些非共轭三烯和四烯是由通式(II-a)表示的非共轭三烯和四烯，但其中p是1，q是0。
由通式(III-a)表示的非共轭三烯和四烯中，较好的是由通式(V-a)表示的非共轭三烯或四烯。这些非共轭三烯和四烯是由通式(III-a)表示的非共轭三烯和四烯，但其中p是1，q是0。
字母f是0-5的整数，较好是0-2的整数。
字母g是1-6的整数，较好是1-3的整数。
R1、R2、R5、R6和R7可以相同或不同，和通式(II-a)相同，较好是氢原子或1-3个碳原子的烷基，更好地，R1、R2、R5和R6各自是氢原子，而R7是氢原子或1-3个碳原子的烷基。
R8和通式(II-a)中相同，较好是氢原子或1-3个碳原子的烷基，更好是1-3个碳原子的烷基。
R9和通式(II-a)中相同，较好是氢原子或1-3个碳原子的烷基。
其中，f、g、R1、R2和R5-R9具有和上面通式(IV-a)相同的定义。作为通式(IV-a)表示的非共轭三烯或四烯，具体有下面化合物
4-亚乙基-1，6-辛二烯
7-甲基-4-亚乙基-1，6-辛二烯
7-甲基-4-亚乙基-1，6-壬二烯
7-乙基-4-亚乙基-1，6-壬二烯
6，7-二甲基-4-亚乙基-1，6-辛二烯
6，7-二甲基-4-亚乙基-1，6-壬二烯
4-亚乙基-1，6-癸二烯
7-甲基-4-亚乙基-1，6-癸二烯
7-甲基-6-丙基-4-亚乙基-1，6-辛二烯
4-亚乙基-1，7-壬二烯
8-甲基-4-亚乙基-1，7-壬二烯(EMN)
4-亚乙基-1，7-十一碳二烯
8-甲基-4-亚乙基-1，7-十一碳二烯
7，8-二甲基-4-亚乙基-1，7-壬二烯
7，8-二甲基-4-亚乙基-1，7-癸二烯
7，8-二甲基-4-亚乙基-1，7-十一碳二烯
8-甲基-7-乙基-4-亚乙基-1，6-十一碳二烯
7，8-二乙基-4-亚乙基-1，7-癸二烯
9-甲基-4-亚乙基-1，8-癸二烯
8，9-二甲基-4-亚乙基-1，8-癸二烯
10-甲基-4-亚乙基-1，9-十一碳二烯
9，10-二甲基-4-亚乙基-1，9-十一碳二烯
11-甲基-4-亚乙基-1，10-十二碳二烯
10，11-二甲基-4-亚乙基-1，10-十二碳二烯
作为由通式(V-a)表示的非共轭三烯或四烯，具体有和通式(IV-a)表示的非共轭三烯或四烯所述的相同化合物，其中的乙烯基被5-降冰片烯-2-基取代。
本发明中，非共轭多烯(c)更好是由通式(II-a)表示的化合物，最好是由通式(IV-a)表示的化合物。
上述非共轭三烯和四烯可以是反式和顺式的混合物，也可以仅是反式或仅是顺式形式。
这些非共轭多烯(c)可以单独使用，或两种或多种组合使用。
由通式(II-a)和(III-a)表示的非共轭三烯和四烯可采用已知常规方法制备，例如在EP0691353A1和WO96/20150中所述的方法。
作为构成不饱和烯烃基共聚物(iv)的3-20个碳原子的α-烯烃(d)，具体有丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、9-甲基-1-癸烯、11-甲基-1-十二碳烯和12-乙基-1-十四碳烯。其中，较好的是有4个碳原子或更多碳原子的α-烯烃，尤其是1-丁烯、1-己烯、1-辛烯和1-癸烯。这些α-烯烃可以单独使用，或两种或多种混合使用。
不饱和烯烃基共聚物(iv)具有源自乙烯(a)的结构单元、源自芳族乙烯基化合物(b)的结构单元、源自非共轭多烯(c)的结构单元，以及需要时，源自3-20个碳原子的α-烯烃(d)的结构单元，它们各自以无规顺序结合，这种共聚物具有非共轭多烯(c)导致的支链结构，而其主链基本为线型。通过测定共聚物溶解于有机溶剂并且基本不含不溶部分，可以确定该共聚物的基本线型的结构和基本没有任何凝胶状的交联聚合物。例如，通过在测定特性粘度[η]时共聚物完全溶解在135℃萘烷中来证实这一点。
在不饱和烯烃基共聚物(iv)中，源自(a)乙烯的结构单元含量与源自(d)有3-20个碳原子的α-烯烃的结构单元含量的摩尔比((a)/(d))在100/0至60/40范围，较好在100/0至70/30，更好在100/0至80/20范围，而源自(a)乙烯的结构单元和源自(d)有3-20个碳原子的α-烯烃的结构单元总量与源自芳族乙烯基化合物(b)的结构单元的摩尔比(乙烯+α-烯烃/芳族乙烯基化合物)较好在90/10至50/50范围，更好在85/15至55/45，最好80/20至60/40范围。
不饱和烯烃基共聚物(iv)的碘值一般在0.5-50范围，较好为3-50，更好为4-40。
按照用差式扫描量热计测定的熔点峰值计算，不饱和烯烃基共聚物(iv)较好具有小于或等于15％的结晶度，更好小于或等于10％，在135℃萘烷溶液中的特性粘度[η]较好为0.1-10dl/g，更好为1-5dl/g。
用于本发明的不饱和烯烃基共聚物(iv)中，包含有两个或多个源自芳族乙烯基化合物(b)的连续结构单元的链结构的结构单元比例宜小于等于1％，更好小于等于0.1％。包含有两个或多个源自芳族乙烯基化合物(b)的连续结构单元的链单元含量可由13C-NMR测定。
当不饱和烯烃基共聚物(iv)中的非共轭多烯(c)由通式(II-a)表示时，源自不饱和烯烃基共聚物(iv)中非共轭三烯或四烯的结构单元具有下面通式(II-b)表示的结构。
其中，p、q、f、g和R1-R9具有和上面通式(II-a)同样的定义。
由上面通式(III-a)表示非共轭多烯(c)时，源自不饱和烯烃基共聚物(iv)中非共轭三烯或四烯的结构单元具有下面通式(III-b)表示的结构。
其中，p、q、f、g和R1-R9具有和上面通式(II-a)同样的定义。
由通式(IV-a)表示非共轭多烯(c)时，源自不饱和烯烃基共聚物(iv)中非共轭三烯或四烯的结构单元具有下面通式(IV-b)表示的结构。
其中，f、g、R1、R2和R5-R9具有和上面通式(IV-a)同样的定义。
由通式(V-a)表示非共轭多烯(c)时，源自不饱和烯烃基共聚物(iv)中非共轭三烯或四烯的结构单元具有下面通式(V-b)表示的结构。
其中，f、g、R1、R2和R5-R9具有和上面通式(IV-a)同样的定义。
通过测定共聚物的13C-NMR，可以确定源自非共轭多烯(c)的结构单元具有上面所述的不饱和烯烃基共聚物(iv)的任一特定结构。
不饱和烯烃基共聚物(iv-a)可以通过在用于烯烃聚合的茂金属催化剂存在下共聚(a)乙烯、(b)芳族乙烯基化合物、(c)非共轭多烯，和非必要的(d)3-20个碳原子制得。
制备不饱和烯烃基共聚物(iv-a)的方法详细描述于日本专利申请公开物平成-10(1998)-273565。
用作本发明中的不饱和烯烃基共聚物(iv)的改性不饱和烯烃基共聚物(iv-b)是一种通过将不饱和羧酸或其衍生物(下面称作不饱和羧酸等)接枝到不饱和烯烃基共聚物(iv-a)上制备的软树脂。
用于制备改性嵌段共聚物(iv-b)的不饱和羧酸等和用于制备改性乙烯-α-烯烃-芳族乙烯基化合物共聚物(i-1-b)的不饱和羧酸等相同。
以接枝改性前的氢化嵌段共聚物(v-a)为100％(重量)作为基准，在改性不饱和烯烃基共聚物(iv b)中的不饱和羧酸等的接枝量在0.01-30％(重量)范围，较好为0.01-10％(重量)，更好为0.1-2％(重量)。
采用常规已知的接枝聚合方法可以完成由不饱和羧酸等对不饱和烯烃基共聚物(iv-a)的接枝改性。
常规方法的例子有熔融不饱和烯烃基共聚物(iv-a)并在其中加入不饱和羧酸等进行接枝聚合反应的方法，和将不饱和烯烃基共聚物(iv-a)溶解在一溶剂中并在其中加入不饱和羧酸进行接枝聚合反应的方法。
这些方法中，当在自由基引发剂存在下进行接枝聚合反应时，能有效接枝聚合不饱和羧酸的接枝单体。这种情况下，以不饱和烯烃基共聚物(iv-a)为100重量份计，自由基引发剂用量一般为0.001-1重量份。
有机过氧化物和偶氮化合物等可以用作自由基引发剂。具体的自由基引发剂和用于制备改性乙烯-α-烯烃-芳族乙烯基化合物共聚物(i-1-b)的自由基引发剂相同。
对使用这样的自由基引发剂的接枝聚合反应或不使用自由基引发剂的接枝聚合反应的反应温度一般设定在60-300℃，较好为80-230℃。
液体(B)
用于本发明的液体(B)在25℃的动态粘度(JIS K-2283)为0.5-100,000cSt，较好为100-5,000cSt，更好为200-1,000cSt，25℃的表面张力(毛细管上升试验测定)为10-50dyne/cm，较好为10-40dyne/cm，更好为10-30dyne/cm。作为这样的液体(B)，具体有硅油、甘油、矿物油、高级醇等。作为硅油，具体有下式表示的重复单元的聚硅氧烷
此式中，R和R’各自独立地是烷基或芳基、或一个氢原子被卤原子取代的基团。R和R’可以相同或不同。R和R’基可以部分被羟基或烷氧基取代。
具体的烷基有甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、丁基和叔丁基。
具体的烯丙基有苯基和甲苯基。
具体的卤原子有氟、氯、溴和碘。
具体的烷氧基有甲氧基、乙氧基、丙氧基和异丙氧基。
这些聚硅氧烷中特别好的是聚二甲基硅氧烷。
本发明中，上述液体(B)可以单独使用，或两种或多种组合使用。
细粉末(C)
用于本发明的细粉末(C)是至少一种平均粒度小于等于50μm，一般在0.1-50μm范围，较好为1-30μm，更好为1-25μm的有机细粉末或二氧化硅细粉末。用SEM(扫描电子显微镜)或光学显微镜观察来确定平均粒度。
用于本发明的有机细粉末较好的有高级脂肪酸或高级脂肪酸衍生物的细粉末。
用于本发明的高级脂肪酸较好的是12-30个碳原子的饱和或不饱和的高级脂肪酸，具体有月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、亚麻酸、α-桐酸、β-桐酸和α-亚麻酸。其中较好的是硬脂酸。
用于本发明的高级脂肪酸衍生物较好的是高级脂肪酸盐，尤其是高级脂肪酸的钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、锌盐、铝盐、铁盐和锂盐。其中较好的是硬脂酸盐。作为高级脂肪酸衍生物，还有高级脂肪酸的酰胺和酯。其中，较好的是硬脂酸、芥酸、油酸、衣康酸和褐煤酸的酰胺和酯。
上述高级脂肪酸和高级脂肪酸衍生物可以单独使用，或两种或多种组合使用。
覆盖方法
在制备本发明具有优良非粘性的树脂颗粒的方法中，液体(B)和细粉末(C)覆盖在树脂(A)的颗粒表面。
覆盖方法例如
(1)采用常规方法机械混合树脂(A)颗粒与液体(B)，使液体(B)粘合在颗粒上，然后，将细粉末(C)撒在颗粒表面，以使液体(B)和细粉末(C)覆盖树脂(A)的表面的方法，或
(2)使用配备挤出机的所谓“水下切割”的造粒机，将挤出机中熔融树脂(A)挤出到含细分散的液体(B)和常用表面活性剂(如肥皂)的水中获得颗粒，从而将液体(B)粘附在颗粒表面，然后，将细粉末(C)撒在颗粒表面，以使液体(B)和细粉末(C)覆盖树脂(A)的表面的方法。
上述方法(1)中，液体(B)在树脂(A)颗粒表面的覆盖量一般为树脂(A)颗粒重量的50-20,000ppm，较好为500-5,000ppm。细粉末(C)在树脂(A)颗粒表面的覆盖量一般为树脂(A)颗粒重量的50-10,000ppm，较好为500-5,000ppm。
上述方法(2)中，液体(B)在水中浓度一般为500-10,000ppm重量，较好为500-5,000ppm重量。使用的表面活性剂量，以液体(B)重量为100重量份计，一般为1-100重量份，较好为2-20重量份。使用此范围内的表面活性剂能确保将液体(B)均匀分散在水中。
上述方法(2)中，液体(B)在树脂(A)颗粒表面的覆盖量一般为树脂(A)颗粒重量的50-20,000ppm，较好为500-5,000ppm。细粉末(C)在树脂(A)颗粒表面的覆盖量一般为树脂(A)颗粒重量的50-10,000ppm，较好为500-5,000ppm。
发明效果
与普通的烯烃基共聚物橡胶等的树脂颗粒相比，本发明可以制备具有优良非粘性(颗粒的抗结块性)和外观以及易加工性的树脂颗粒。
实施例
下面以举例方式说明本发明，应理解，本发明不受这些实施例的限制。
通过下面方法进行本发明实施例中的颗粒结块试验。
在120mm×210mm的聚乙烯包中放入60克试验颗粒(每粒平均重量约35毫克)，将包折叠3次，用玻璃纸带密封包的开口。
然后，将按这种方式折叠三次的两个包堆叠在40℃环境中，上面放置90g/cm2的负荷，保持该条件24小时之后，打开三折包，取出颗粒，观察颗粒的非粘性，按照下面10点标准进行评价。
<颗粒非粘性的评价>
10不结块
7粘结颗粒在其自身重量下松开
5用手能容易地使粘结颗粒松开
3用强的手力使粘结颗粒松开
1颗粒在包中粘结在一起
还可以肉眼观察颗粒外观，并按下面的○或×评价。
<外观>
○没有粉末绒毛(肉眼不能区分细粉末(C)的加入)。
×粉末绒毛(能肉眼区分细粉末(C)的加入)
按照下面方式评价实施例中粘合在颗粒表面的硅油和硬脂酸钙。
具体而言，用甲醇清洗100克颗粒之后，清洗的溶液完全回收，使用蒸发器从清洗溶液除去甲醇组分，通过金属分析测定残余物中的硅和钙。根据残余物中金属盐计算硅油和硬脂酸钙的粘附量。
实施例1
通过使用单螺杆挤出机在200℃捏合乙烯-苯乙烯共聚物(EBRC)[苯乙烯含量＝36.9％(摩尔)，乙烯含量＝63.1％(摩尔)，MFR(ASTM d1238，190℃，2.16千克负荷)＝1克/10分钟，拉伸模量(YM)＝7.0MPa]制得的100重量份颗粒与0.1重量份硅油[商品名SH200，TorayDowing Corp.产品，动态粘度(20℃)＝500cSt，表面张力(20℃)＝20dyne/cm]通过亨舍尔混合机进行机械混合。
然后，使用亨舍尔混合机，使按照上面所述过程获得的表面粘附有硅油的全部树脂颗粒与3,500重量份平均粒度为20μm的硬脂酸钙机械混合。由此获得的颗粒上覆盖的硅油为980ppm重量。在获得的颗粒上覆盖的硬脂酸钙为3,450ppm重量。
然后，按照上述方法，用这种树脂颗粒进行颗粒结块试验。
结果列于表1。
比较例1
按照和实施例1相同的步骤进行，不同之处是，不进行实施例1中树脂颗粒与硅油和硬脂酸钙的机械混合。
结果列于表1。
比较例2
按照和实施例1相同的步骤进行，不同之处是，100重量份树脂颗粒与0.05重量份硅油机械混合，将硅油粘附在树脂颗粒表面，但这些颗粒不与硬脂酸钙机械混合。
结果列于表1。
比较例3
按照和实施例1相同的步骤进行，不同之处是，不进行实施例1中树脂颗粒与硬脂酸钙的机械混合。
结果列于表1。
比较例4
按照和实施例1相同的步骤进行，不同之处是，不进行实施例1中树脂颗粒与硅油的机械混合。
结果列于表1。
比较例5
按照和实施例1相同的步骤进行，不同之处是，100重量份树脂颗粒与0.5重量份硅油机械混合，将硅油粘附在树脂颗粒表面，但这些颗粒不与硬脂酸钙机械混合。
结果列于表1。
表权利要求
1.具有优良非粘性的树脂颗粒，所述颗粒包含(A)至少一种选自下列(i)-(iv)的树脂，这些树脂的23℃拉伸模量(YMATM D-658)小于或等于1600MPa，所述颗粒表面覆盖有(B)至少一种25℃动态粘度为0.5-100,000cSt和25℃表面张力为10-50dyne/cm的液体以及(C)由平均粒度小于或等于50μm的由至少一种有机细粉末或二氧化硅细粉末组成的细粉末，
(i)基本无规的合聚物，包含
(1)1-99％摩尔的源自下列单体的聚合单元；
(a)至少一种芳族乙烯基或亚乙烯基单体，
(b)至少一种受阻的脂族或脂环族乙烯基或亚乙烯基单体，或
(c)至少一种芳族乙烯基或亚乙烯基单体与至少一种受阻脂族或脂环族乙烯基或亚乙烯基单体的混合物，和
(2)99-1％摩尔的源自乙烯和/或至少一种有3-20个碳原子的α-烯烃的聚合单元，
(ii)氢化无规共聚物，它是通过无规共聚芳族乙烯基化合物和共轭二烯获得的共聚物的氢化产物，其中，源自共轭二烯的结构单元和/或源自芳族乙烯基化合物的结构单元的氢化比为大于或等于90％；
(iii)氢化嵌段共聚物，它是通过嵌段共聚芳族乙烯基化合物和共轭二烯获得的共聚物的氢化产物，其中，源自共轭二烯的结构单元和/或源自芳族乙烯基化合物的结构单元的氢化比为大于或等于90％；
(iv)不饱和烯烃基共聚物，它是通过共聚(a)乙烯、(b)芳族乙烯基化合物、(c)非共轭多烯、和非必要的(d)有3-20个碳原子的α-烯烃制得的，其中，源自(a)乙烯的结构单元含量与源自(d)有3-20个碳原子的α-烯烃的结构单元含量之比((a)/(d))在100/0至60/40范围，碘值在0.5-50范围。
2.一种制备如权利要求1所述的具有优良非粘性的树脂颗粒的方法，所述方法包括用(B)至少一种25℃动态粘度为0.5-100,000cSt和25℃表面张力为10-50dyne/cm的液体和(C)由平均粒度小于或等于50μm的由至少一种有机细粉末或二氧化硅细粉末组成的细粉末，覆盖(A)至少一种选自上述(i)-(iv)的树脂的颗粒表面，这些树脂的23℃拉伸模量(YMATM D-658)小于或等于1600MPa。
3.如权利要求2所述的制备树脂颗粒的方法，其特征在于所述合聚物(i)是包含1-99％摩尔源自至少一种芳族乙烯基或芳族亚乙烯基单体的聚合物单元和99-1％摩尔的源自至少一种有3-20个碳原子的α-烯烃的聚合物单元的基本无规合聚物。
4.如权利要求2所述的制备树脂颗粒的方法，其特征在于合聚物(i)是包含1-99％摩尔源自苯乙烯的聚合物单元和99-1％摩尔的源自至少一种有3-10个碳原子的α-烯烃的聚合物单元的基本无规合聚物。
5.如权利要求2所述的制备树脂颗粒的方法，其特征在于合聚物(i)是包含1-65％摩尔源自苯乙烯的聚合物单元和99-35％摩尔的源自乙烯的聚合物单元的假-无规合聚物。
6.如权利要求2所述的制备树脂颗粒的方法，其特征在于合聚物(i)是包含1-65％摩尔源自苯乙烯的聚合物单元和99-35％摩尔的源自乙烯和有3-20个碳原子的α-烯烃的聚合物单元的假-无规合聚物。
7.如权利要求2所述的制备树脂颗粒的方法，其特征在于以所述树脂(A)为100％重量计，所述树脂(A)包含0.01-30％重量的不饱和羧酸或其衍生物。
8.如权利要求2所述的制备树脂颗粒的方法，其特征在于所述液体(B)是有机硅化合物。
9.如权利要求8所述的制备树脂颗粒的方法，其特征在于所述有机硅化合物是聚二甲基硅氧烷。
10.如权利要求2所述的制备树脂颗粒的方法，其特征在于所述细粉末(C)是包含高级脂肪酸或高级脂肪酸衍生物的基于有机物的细粉末。
11.如权利要求10所述的制备树脂颗粒的方法，其特征在于所述高级脂肪酸或高级脂肪酸衍生物是硬脂酸、芥酸、油酸、衣康酸、褐煤酸及它们的金属盐、酰胺或酯。
全文摘要
本发明制备基于优良非粘性的树脂颗粒的方法包括用至少一种具有特定动态粘度和表面张力的液体(如二甲基聚硅氧烷)和平均粒度小于或等于50μm的至少一种有机细粉末(如硬脂酸钙)或二氧化硅细粉末，覆盖至少一种选自下列共聚物的树脂的颗粒表面，这些树脂的23℃拉伸模量(YMATM D－658)小于或等于1600MPa。合适的树脂包括合聚物、氢化芳族乙烯基化合物/共轭二烯无规共聚物、氢化芳族乙烯基化合物/共轭二烯嵌段共聚物和通过共聚至少一种乙烯、芳族乙烯基化合物和非共轭多烯获得的不饱和烯烃基共聚物。与普通的烯烃基共聚物橡胶等的树脂颗粒相比，本发明可以制备具有优良非粘性和外观以及易加工性的树脂颗粒。
文档编号C08L23/08GK1420903SQ0180737
公开日2003年5月28日 申请日期2001年3月26日 优先权日2000年3月27日
发明者守屋悟, 木村友彦 申请人:三井化学株式会社