软模塑复合物的制作方法

专利名称：软模塑复合物的制作方法
背景技术：
发明领域本发明涉及生产软且固体弹性体耳内产品的可固化组合物和方法，该产品提供用户更大的舒适和耐用性。另外，对于各种耳道形状和影响耳道的各种运动，如头和颚运动，本发明软体设计的本质提供了更好的声学性能。
本发明也提供要求对耳朵离散结合的超小型电子器具的耳戴式构型。这些器具包括数字蜂窝式(cellular)电话耳连接件、耳塞、头戴式耳机和用于电讯、收音机、电视或计算机的耳机。
相关技术的简述助听器需要是耐用、舒适和可靠的。耐用性集中于材料整体性，长效性，和组分结合整体性。舒适性意味着当放入耳道中时器具是软的。可靠性意味着在整个器具寿命中优异的声学性能，它要求耳道内的适当密封。满足舒适和可靠性目标的挑战是由于耳道的动态本质，和由于自然解剖学运动的耳道几何变化。耳道的动态本质随人而变化，且甚至解剖学形状对于同一个人的不同耳朵有变化。耳道形状由从头和下颚的运动几何改变，通常引起椭圆形伸长。耳道中的这些差异和由于身体运动的变化使得难以达到舒适和真实的声学密封。
满足舒适以及耐用性的挑战起因于耳道的本质和能够使用的材料。在过去，从硬丙烯酸类材料制备助听器，该材料证明是耐用的但不舒适。和当由运动移置器具时，发生声压的泄漏。人们进行了尝试以使用橡胶代替硬丙烯酸类材料，如在Geib的U.S.专利No.3527901中。橡胶比硬丙烯酸类物软和更有回弹性，但其不是非常舒适和在运动时仍然缺乏真实的声学密封。
使用软乙烯基材料的尝试也没有完全成功地满足上述特性。尽管乙烯基类物比橡胶软且提供了更好的声学密封，但软乙烯基类物缺乏耐用性，和事实上，在相当短的时间之后它收缩、发黄和变硬或变脆。推荐在助听器工业中至少每年替换乙烯基组件为耳后式(behind-the-ear)耳模具。
硅氧烷材料也用作外壳材料，如在Juneau等人的U.S.专利No.6022311中那样。’311专利公开了采用粘合剂粘合到器具塑料面板的两层硅氧烷外壳。尽管硅氧烷比乙烯基材料具有更长的佩戴寿命，但它缺乏对通常用于助听器工具的塑料的强粘合性能。
聚氨酯过去用于助听器组件。例如，Cowperthwaite等人的U.S.专利No.5763503公开了从固体和刚性聚氨酯、聚酯或聚醚制备的，以支撑工具的耳内助听器用外壳。肖氏D硬度是50-90。聚氨酯证明比聚乙烯基物能提供更好的声学密封。外壳需要的性能要求刚性、坚固、更硬的材料以支撑工具，其与更软、耳道中舒适感的目标冲突。
因此，不着重于外壳材料，人们尝试提供对外壳的连接件如覆盖物或套管。这保持了最初外壳材料的耐用性，同时增加了舒适因素。例如，Voroba等人的U.S.专利No.4870688公开了软、回弹性覆盖物，该覆盖物附于耳壳的刚性结合件。没有公开覆盖材料或附加覆盖物到耳壳的详细情况。另一个例子，Oliveira等人的U.S.专利No.5002151公开了由软聚氨酯阻滞恢复泡沫体制成的一次性套管，其通过配合套管和接耳管上的螺纹而连接到接耳管上。令人遗憾地，采用套管概念会缺乏耐用性和要求连续替换。套管产生了由于此连接件在耳道中的运动产生的滑开和可能存入耳道的可能性带来的安全忧虑。与外壳连接的一次性套管的不适当和质量问题是主要的忧虑。
比外壳更软的材料已经用于产生顶端部分。顶端部分是中空体，它延伸入耳道以让声学信号通过。一些已知的例子如下。
Mahoney的U.S.专利No.6205227公开了相对柔性的顶端，该顶端是足够刚性的以防止声学信号通道的倒塌。公开的顶端含有用于更好适应的突出翅片和由按扣或螺纹连接到外壳用于容易脱除和替换。没有公开顶端的材料。
Ward等人的U.S.专利No.5201007公开了具有内部声学传导管和柔性法兰式顶端的耳模具。法兰用于在耳道中保持顶端的位置。耳模具由硅氧烷、聚乙烯基物或软丙烯酸类物构成。顶端由粘合剂或加热连接到管子上。
Harada的U.S.专利No.4375016公开了含有球状顶端部分与声音输送小孔和小孔排气口的耳用顶端。耳用顶端由乙烯基物、硅氧烷、塑料或泡沫体构成。没有公开连接顶端到外壳的措施。
人们在制备软顶端的尝试中发现了在制备软套管的尝试中发现的相同的不适当性。软顶端的目前构造材料比硬丙烯酸类壳提供了更舒适和更好的声学输送。令人遗憾地，由于顶端材料对外壳材料的不适当粘合性能，该顶端较不耐用。存在顶端在耳道内从耳道中的运动移位和对粘合剂粘合或机械粘合产生应力的可能性。
需要在足够刚性外壳上的软顶端，该顶端是耐用，长效的材料和具有强粘合性能；舒适，足够软；和可靠，优异音响效果。在满足这些性能的上述现有尝试看来似乎不成功。本发明满足了这些和其它需求。
发明概述在本发明的一个方面，提供一种可固化组合物，该组合物包括尿烷丙烯酸酯低聚物、反应性增塑剂或反应性稀释剂和固化体系。反应性增塑剂或稀释剂的功能是降低可固化组合物的硬度，以提供在固化时肖氏A硬度为约55或更小的更软组合物。由本发明定义的柔软性由肖氏A硬度计刻度表达。具体地，在本发明中柔软性定义为具有约55或更小的肖氏A。
在本发明的另一方面，提供肖氏A硬度为约55或更小的可固化组合物，该组合物包括存在量为35wt％-约43wt％的二官能尿烷丙烯酸酯低聚物；存在量为约15wt％的单官能尿烷丙烯酸酯；存在量为约35wt％-约43wt％的反应性增塑剂或反应性稀释剂；和存在量为约5wt％的光敏引发剂。
在本发明的另一方面，提供包括如下物质反应产物的组合物尿烷丙烯酸酯低聚物和反应性增塑剂或稀释剂，其中反应产物显示约55或更小的肖氏A硬度。
在本发明的仍然另一方面，提供一种制备软顶端助听器组件的方法，该方法包括如下步骤混合可固化组合物，该组合物包括尿烷丙烯酸酯低聚物、反应性增塑剂或稀释剂、和固化体系组分；将可固化组合物倾入模具；和对光辐射曝光该可固化组合物足够的时间和强度，以固化组合物到约55或更小的肖氏A硬度。
在本发明的仍然另一方面，提供一种助听器组件，该组件包括尿烷丙烯酸酯低聚物、和反应性增塑剂或稀释剂，以降低硬度、软化固化组合物到约55或更小的肖氏A硬度。
在本发明的最后方面，提供一种助听器组合体，该组合体包括用于接收和放大未被放大声音的放大器机构；适于从放大器机构输送放大的声音到耳道内其第一端的管子；围绕该管子的软顶端，其中该顶端的组合物包括尿烷丙烯酸酯低聚物、反应性增塑剂或反应性稀释剂，以降低硬度或软化顶端的组合物到在固化时具有约55或更小的肖氏A硬度；以及包括固化的单体材料和配合软顶端的外壳，该单体材料围绕放大器机构。
附图简述

图1显示根据本发明连接到软顶端的助听器外壳的透视图。
发明详述如图1所示，构造助听器组合体10的助听器外壳12以配合于佩戴者的外耳中。采用粘合剂的方式，配合到外壳12的是软顶端14，该顶端通过外耳突出和突入听管(auditory canal)区域。软顶端14的外壁16在开口处和在听管中形成密封。
助听器外壳12典型地包含放大器机构，容积调节控制和电池出入门，所有这些未示出。在操作中，用于接收和放大未被放大声音的放大器机构连接到声管，该声管适于从放大器机构输送声音到耳道内管子的端部。软顶端14围绕输送声音的管子且可包含用于各种用途的端口如排气小孔。设置声管的端部以当插入时通常沿耳道轴输送声能。
为在佩戴者耳朵中提供舒适感和声学密封，软顶端14由可固化组合物形成，该顶端可变形以保证耳道的形状以提供声学密封和对用户舒适。密封和舒适性能对商业生存力是重要的。另外，本发明的软顶端助听器组件是耐用的以提供长效质量。形成软顶端的可固化组合物包括尿烷-丙烯酸酯组分和反应性增塑剂的反应产物，设计以提供约55或更小的肖氏A硬度。
硬度测定目前使用硬度计硬度测试程序，如在此引入作为参考的ASTM D2240中给出的那些进行各种物质硬度的标准测量。硬度计硬度程序用于测定各种物质的压痕硬度，且特别用于弹性体材料。当压痕器在具体条件下对材料表面施加作用力时，这些测试方法测量具体类型压痕器的下推力。由于影响硬度测定的各种参数，已经建立了不同的硬度计刻度。依赖于要测量的材料类型选择特定的刻度。例如，根据肖氏A刻度测量相对软的材料，如弹性体材料。肖氏A刻度测量使用具有成形为钝端的钢棒压痕器，和ASTM D2240的校准弹簧力，分别如图1和表1所示。压痕器在受控速率下对试样表面下压和在规定时间内记录读数。在试样上的不同位置重复此过程多次和由结果的算术平均值得到肖氏A测量值。
用于硬度计硬度测量的硬度计刻度包括肖氏A、B、C、D、DO、O、OO、和M。这些刻度的每个具有0-100的单位。尽管某些材料可适于在两种刻度上测试，但在刻度之间没有重叠。压痕器的几何形状和校准弹簧力刻度影响测量值，使得在不同类型硬度计之间获得的测量值之间不存在简单的关系。例如，设计用于更硬材料的肖氏D测试不同于肖氏A在于采用成形为尖顶端的压痕器和校准弹簧力比肖氏A具有更高的力刻度。一般情况下，此测试不适于在肖氏A刻度上测量的材料。具有肖氏D硬度的材料，如Cowperthwaite(50-90的肖氏D)基本不同于本发明的软材料(其具有低肖氏A值)。
尿烷-丙烯酸酯组合物尿烷-丙烯酸酯可以选自各种材料，最希望的是生产脂族尿烷-丙烯酸酯的材料。有用的尿烷-丙烯酸酯包括能够在固化期间交联的二或多官能化尿烷-丙烯酸酯和通常作为反应性稀释剂引入的单官能单体，该反应性稀释剂能够与各种其它可聚合材料共聚。当处理单官能尿烷-丙烯酸酯时，需要使用具有相对极性醇部分的酯。这样的材料具有比低分子量烷基酯低的挥发性，且更重要地，极性基团倾向于在固化期间和之后提供分子间吸引，因此产生更希望的固化性能，以及更耐用的密封剂或粘合剂。特别希望的是选自如下的极性基团不稳定氢、杂环环、羟基、氨基、氰基、和卤素极性基团。在此类别中的化合物的有用例子包括(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、丙烯酸氰乙酯、和(甲基)丙烯酸氯乙酯。也可以使用其它不饱和反应性稀释剂，如苯乙烯和丙烯腈。
有用的二或多官能化尿烷-丙烯酸酯包括脂族聚酯类尿烷二丙烯酸酯。用于本发明的其它单、二或多官能尿烷-丙烯酸酯低聚物可以描述为如下物质的丙烯酸化反应产物脂族醇，如聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇、或单丙烯酸酯乙二醇酯、和多异氰酸酯。
用于制备尿烷-丙烯酸酯低聚物的代表性聚醚多元醇包括由本领域已知方法制备的，含有1-12个碳原子(C1-12)的直链或支化烯化氧。所需地，聚醚多元醇由蒸气压渗透法(ASTM-D 3592)测量的平均分子量足以向整个低聚物提供约6,000道尔顿，所需地不大于5,000道尔顿和更所需地不大于4,000道尔顿的分子量。例子非限制性地包括聚四亚甲基多元醇、聚甲醛(polymethylene oxide)、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚环氧丁烷、四氢呋喃(THF)-sym-聚醚及其结合物。
用于制备尿烷-丙烯酸酯低聚物的代表性烃多元醇也包括分子量为约600-4,000的直链或支化烃多元醇。非限制性例子包括完全或部分氢化的聚丁二烯、氢化到9-21碘值的聚丁二烯、和完全或部分氢化的聚异丁烯。
用于制备尿烷-丙烯酸酯低聚物的代表性聚碳酸酯多元醇包括但不限于，碳酸二烷基酯与亚烷基二醇的反应产物，该反应产物非必要地与亚烷基醚二醇共聚。
用于制备尿烷-丙烯酸酯低聚物的多异氰酸酯包括含有4-20个碳原子(C4-20)的脂族和芳族物质。代表性脂族物质例子包括异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、1，4-四亚甲基二异氰酸酯、1，5-五亚甲基二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、1，7-七亚甲基二异氰酸酯、1，8-八亚甲基二异氰酸酯、1，9-九亚甲基二异氰酸酯、1，10-十亚甲基二异氰酸酯、2，2，4-三甲基-1，5-五亚甲基二异氰酸酯、2，2’-二甲基-1，5-五亚甲基二异氰酸酯、3-甲氧基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯、3-丁氧基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯、Ω，Ω’-二丙基醚二异氰酸酯、1，4-环己基二异氰酸酯、1，3-环己基二异氰酸酯、三甲基己基亚甲基二异氰酸酯及其结合物。
用于使脂族醇与多异氰酸酯反应以形成尿烷-丙烯酸酯低聚物的尿烷部分的合适催化剂包括如下材料二月桂酸二丁基锡、氧化二丁基锡、二-2-己酸二丁基锡、油酸和辛酸亚锡、辛酸铅、乙酰乙酸亚铁；和胺，如三乙胺、二乙基甲胺、三亚乙基二胺、二甲基乙胺、吗啉、N-乙基吗啉、哌嗪、N，N-二甲基苄胺、N，N-二甲基月桂胺及其结合物。
采用含(甲基)丙烯酸酯的基团封端这样形成的尿烷低聚物以形成尿烷-丙烯酸酯。合适的羟基封端端封的单体非限制性包括(甲基)丙烯酸羟烷基酯，如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯等。可以采用封端基团的结合物。
多元醇、多异氰酸酯和封端单体的摩尔比分别所需地是约1∶2∶2。
代表性市售尿烷-丙烯酸酯低聚物包括Sartomer CN966J75，与25％丙烯酸异冰片酯共混的脂族聚酯类尿烷二丙烯酸酯低聚物；Sartomer CN-966H90，与19％丙烯酸2(2-乙氧基乙氧基)乙酯共混的脂族聚酯类尿烷二丙烯酸酯低聚物；Sartomer CN-964，脂族聚酯类尿烷二丙烯酸酯低聚物，Sartomer Company，Exton，PA；含有丙烯酸羟乙酯的脂族聚醚类尿烷二丙烯酸酯低聚物，Loctite，Rocky Hill，CT；RahnGenomer 1122，含有乙酸2-羟乙酯的脂族单官能尿烷-丙烯酸酯，和尿烷二-丙烯酸酯如Genomer 4212、Genomer 4215、Genomer 4302、Genomer4316，Hans Rahn & Co。
本发明的二和其它多官能尿烷-丙烯酸酯低聚物的采用量为总组合物的约25wt％-约55wt％。本发明的单官能尿烷-丙烯酸酯低聚物的采用量为总组合物的约15wt％-约65wt％。更所需地，二官能尿烷-丙烯酸酯低聚物的存在量为总组合物的约30wt％-约47wt％，和单官能尿烷-丙烯酸酯低聚物的存在量为总组合物的约10wt％-约30wt％。
反应性增塑剂或反应性稀释剂反应性增塑剂可以选自本领域已知的那些材料，该材料软化了尿烷丙烯酸酯组合物以当固化时显示约55或更小的肖氏A硬度。反应性增塑剂也可以考虑为反应性稀释剂，且可以是直链或支化的，和应当优选是至少部分脂族的。可以使用的一种类型反应性增塑剂是在分子的烷基部分含有约6-18个碳原子的丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯或烷氧基化(甲基)丙烯酸烷基酯。
所需地，反应性增塑剂是烷氧基化(甲基)丙烯酸烷基酯，如丙烯酸2(2-乙氧基乙氧基)-乙酯(EOEOA)。可以将反应性增塑剂单独引入整个组合物中或引入低聚物的预混合物中。
代表性市售反应性增塑剂包括Sartomer CN-966H90，与19％丙烯酸2(2-乙氧基乙氧基)乙酯共混的脂族尿烷二丙烯酸酯低聚物；SartomerCN966J75，与25％丙烯酸异冰片酯共混的脂族聚酯类尿烷二丙烯酸酯低聚物；和Sartomer SR-256，都购自Sartomer，Exton，PA。
可采用足够数量的本发明的反应性增塑剂或稀释剂以达到约55或更小的肖氏A硬度，该数量一般是总组合物的约0.5wt％-约45wt％。更所需地，反应性增塑剂的存在量为总组合物的约28wt％-约45wt％。甚至更所需地，反应性增塑剂包括总组合物的约5wt％-约10wt％的丙烯酸2(2-乙氧基乙氧基)-乙酯。
固化体系组分在其中要制备软顶端的应用中，固化体系所需地是由电磁辐射引发的固化体系。由于光辐射具有有效生产良好控制的固化和高质量部件的能力，其是最所需地。可以采用各种光敏引发剂，如UV、可见光和红外线。
UV光敏引发剂一般在200-400nm范围有效，且特别在接近不可见光的光谱部分和刚刚超过此的可见部分，如＞200μm到约390μm。
可以采用各种UV光敏引发剂。用于本发明的光敏引发剂，响应于UV辐射以引发和诱导(甲基)丙烯酰基官能化可固化组分固化的那些，包括二苯酮和取代二苯酮、苯乙酮和取代苯乙酮、苯偶姻和它的烷基酯、呫吨酮和取代呫吨酮、二乙氧基苯乙酮、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、二乙氧基呫吨酮、氯-硫代-呫吨酮、N-甲基二乙醇胺-二苯酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、2-苄基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮及其混合物。响应于可见光以引发和诱导固化的适用于本发明的光敏引发剂包括樟脑醌过酸酯引发剂和9-芴羧酸过酸酯。热引发剂包括2，2’-偶氮二异丁腈。以上给出的引发剂仅用于说明的目的和不以任何方式限制可用于本发明的引发剂。
更所需的UV光敏引发剂是低聚(2-羟基-2-甲基-1-4(1-甲基乙烯基)丙酮和2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(单体)，它是低聚α-羟基酮和2-羟基-2-甲基-苯基1-丙酮的混合物。其以Sartomer EsacureKIP-100F，Sartomer Corp.，Exton，PA的名称销售。
光敏引发剂的采用量为总组合物的约1wt％-10wt％。更所需地，光敏引发剂的存在量为总组合物的约4wt％-7wt％。
也可以采用稳定剂和抑制剂以及螯合剂以控制和防止过早的过氧化物分解和聚合。那些有用的抑制剂包括酚如对苯二酚和醌。螯合剂可用于除去痕量金属污染物。有用螯合剂的例子是乙二胺四乙酸(EDTA)四钠盐。
在功能所需的情况下，可以引入其它试剂如增稠剂、增塑剂、填料、弹性体、热塑性塑料、分散稳定剂和其它公知的添加剂。
可以在本发明组合物中包括各种着色剂。术语“着色剂”用于包括染料、颜料和可用于向组合物赋予颜色的其它材料。染料一般是水溶性有机物，它通常在固化时变成水不溶性的。颜料可以是有机或无机材料且一般为固体形式。特别地，设计本发明的组合物以采用可得到的更密集固体颜料而特别良好地工作。这些颜料，由于它们的密度和不溶性，倾向于滴落出分散体和在它们加入到其中的组合物中形成沉降物。设计本发明以克服此沉降倾向，在分散体中保持这样的密集不溶物更长的时间和提供要再建立的颜色均匀性而不需实质性的混合。
有用颜料的例子非限制性地包括白色颜料，如二氧化钛、磷酸锌、硫化锌、氧化锌和锌钡白；红色和红-橙色颜料，如氧化铁(栗色，红色，淡红色)、氧化铁/铬、磺基砷化镉和镉汞(栗色，红色，橙色)、群青(蓝色，粉红色和紫色)、铬-锡(粉红色)锰(紫色)、钴(紫色)；橙色，黄色和浅黄色颜料如钛酸钡；硫化镉(黄色)、铬(橙色，黄色)、钼酸盐(橙色)、铬酸锌(黄色)、钛酸镍(黄色)、氧化铁(黄色)、镍钨钛、铁酸锌和钛酸铬；棕色颜料如氧化铁(浅黄色，棕色)、锰/锑/钛氧化物；钛酸锰、天然黄土(棕土色)、钛钨锰；蓝色-绿色颜料，如铝酸铬(蓝色)、铬钴-氧化铝(绿松石色)、铁蓝(蓝色)、锰(蓝色)、铬和氧化铬(绿色)和钛绿；以及黑色颜料，如氧化铁黑和炭黑。
颜料的结合物一般用于在固化的组合物中达到所需的颜色色调。结合的氧化钛和氧化铁特别用于产生助听器、和顶端的肉色色调。
着色剂在本发明中的存在量足以达到所需的颜色。所需地，着色剂的存在量为总组合物的约0.1-约10.0wt％，所需地约0.2-约2.0wt％和更所需地约0.2-约0.6wt％。不溶性颜料是用于本发明的着色剂的所需形式。
制备软顶端的方法制备软顶端的方法包括将可固化组合物倾入可透光模具的模腔，该模具具有曝露的、通常面向上的表面。组合物覆盖主要数量的通常面向上表面且填充大部分腔室。然后通过透明模具表面曝露表面于紫外光辐射足够的时间和强度，以固化组合物到约55或更小的肖氏A硬度。组合物或是完全固化的，或部分固化以得到具有腔室表面形状的固化组合物层。然后倾出在固化材料上的未固化组合物以留下固化的顶端。使用UV引发剂、光强度和时间的结合控制顶端厚度的深度。如需要，一旦除去未固化的液体，也可以通过将顶端曝露于来自腔室开放端的另外光辐射达到顶端的另外固化。
获得的顶端是自支撑的，没有表面污点和颜色的不均匀。它们可以被着色以匹配各种皮肤色调和理想地适于助听器组件的软顶端。
与助听器组件配合的软顶端的制备方法包括将可固化组合物倾入模腔的下部(它是可透光模具的顶端腔室)，模具具有曝露的、通常面向上的表面。组合物填充模具的顶端腔室并覆盖主要数量的模具顶端腔室的通常面向上表面。然后通过透明模具表面曝露表面于紫外光辐射足够的时间和强度，以固化组合物到约55或更小的肖氏A硬度。组合物是完全固化的。将在固化顶端的顶部上的未固化单体材料倾入模腔的顶部区段，外壳腔室。未固化的单体材料覆盖主要数量的通常面向上表面并填充大部分腔室。然后通过透明模具表面曝露表面于紫外光辐射以得到具有腔室表面形状的固化单体材料薄层。在固化的单体材料上剩余未固化的组合物，然后倾出该未固化的组合物以留下固化的壳。使用UV引发剂、光强度和时间的结合控制壳厚度的深度。如需要，一旦除去未固化的液体，也可以通过将壳曝露于来自腔室开放端的另外光辐射达到壳的另外固化。
获得的材料是固化的助听器外壳，它通过对固化软顶端的交联而彼此配合或粘合。
如下实施例是本发明组合物的非限制性说明。
实施例制备各种尿烷-丙烯酸酯组合物和测试该组合物的硬度。表1给出九种本发明的结合物和它们的相关肖氏A硬度(STM-707)，所有硬度都是约55或更小。表1显示本发明组合物每种组分的重量百分比，该组合物包括进一步分成单官能、二官能和三官能的尿烷-丙烯酸酯低聚物；反应性增塑剂或稀释剂；光敏引发剂和相关的肖氏A硬度。
表1
实施例4-L由实施例4-J的二异丁烯/丙烯酸羟基丙酯/甲基丙烯酸丁酯/苯乙烯/丙烯酸丁酯(DIB/HPA/BMA/Sty/BA)共聚物合成氨基甲酸酯官能的聚合物。由下表13中的成分制备氨基甲酸酯官能的共聚物。
权利要求
1.一种可固化组合物，包括(a)尿烷丙烯酸酯低聚物；(b)反应性增塑剂或反应性稀释剂；和(c)固化体系，其中该组合物当固化时产生约5 5或更小的肖氏A硬度。
2.权利要求1的可固化组合物，其中该尿烷丙烯酸酯低聚物包括约25wt％-约55wt％二官能单体。
3.权利要求1的可固化组合物，其中该尿烷丙烯酸酯低聚物包括约30wt％-约47wt％二官能单体。
4.权利要求1的可固化组合物，其中该尿烷丙烯酸酯低聚物包括约15wt％-约65wt％单官能单体。
5.权利要求1的可固化组合物，其中该尿烷丙烯酸酯低聚物包括约10wt％-约30wt％单官能单体。
6.权利要求1的可固化组合物，其中该反应性增塑剂或反应性稀释剂包括单官能(甲基)丙烯酸酯。
7.权利要求1的可固化组合物，其中该尿烷丙烯酸酯低聚物包括聚酯类脂族尿烷-丙烯酸酯。
8.权利要求1的可固化组合物，其中该反应性增塑剂或反应性稀释剂的存在量为该可固化组合物的约0.5wt％-约45wt％。
9.权利要求8的可固化组合物，其中该反应性增塑剂或反应性稀释剂的存在量为该可固化组合物的约28wt％-约45wt％。
10.权利要求1的可固化组合物，其中该反应性增塑剂或反应性稀释剂选自丙烯酸2(2-乙氧基乙氧基)-乙酯、丙烯酸异冰片酯及其结合物。
11.权利要求1的可固化组合物，其中该固化体系包括光敏引发剂。
12.权利要求11的可固化组合物，其中该光敏引发剂的存在量为该可固化组合物的约1wt％-约10wt％。
13.权利要求11的可固化组合物，其中该光敏引发剂的存在量为该可固化组合物的约4wt％-约7wt％。
14.权利要求1的可固化组合物，进一步包括选自如下的颜料有机和无机颜料、染料及其结合物。
15.权利要求14的可固化组合物，其中在载体中塑化该颜料组合物。
16.一种可固化组合物，包括(a)二官能尿烷丙烯酸酯低聚物，其中该低聚物构成约35wt％-约43wt％；(b)单官能尿烷丙烯酸酯，其中该单官能尿烷丙烯酸酯的存在量为约15wt％；(c)反应性增塑剂或反应性稀释剂，其中该增塑剂或稀释剂的存在量为约35wt％-约43wt％；和(d)光敏引发剂，其中该光敏引发剂的存在量为约5wt％。
17.权利要求16的可固化组合物，其中该反应性增塑剂或反应性稀释剂包括约5wt％-约10wt％丙烯酸2(2-乙氧基乙氧基)-乙酯。
18.一种组合物，包括如下物质的反应产物(a)尿烷丙烯酸酯低聚物；和(b)反应性增塑剂其中该反应产物产生约55或更小的肖氏A硬度。
19.一种制备软顶端助听器组件的方法，包括如下步骤(a)结合包括如下物质的可固化组合物(i)尿烷丙烯酸酯低聚物；(ii)反应性增塑剂或反应性稀释剂；(iii)固化体系，(b)将该可固化组合物倾入模具的模腔；和(c)光辐射曝光该可固化组合物足够的时间和强度，以完全固化该组合物以产生约55或更小的肖氏A硬度。
20.权利要求19的方法，进一步包括如下步骤在该组件顶部上添加未固化单体材料的层和固化该单体材料到所需的厚度。
21.权利要求20的方法，其中当固化时该单体材料形成助听器外壳。
22.权利要求21的方法，其中在该组件顶部上固化该单体材料包括彼此粘合。
23.一种耳戴式助听器组件，包括如下物质的反应产物(a)尿烷丙烯酸酯低聚物；和(b)反应性增塑剂或反应性稀释剂，其中该组合物当固化时产生约55或更小的肖氏A硬度。
24.一种助听器组合体，包括(a)用于接收和放大未被放大声音的放大器机构；(b)适于从该放大器机构输送放大的声音到耳道内其第一端的管子；(c)围绕该管子的顶端，该顶端包括如下物质的反应产物(i)尿烷丙烯酸酯低聚物；和(ii)反应性增塑剂或反应性稀释剂，其中该软顶端显示约55或更小的肖氏A硬度；和(d)包括固化的单体材料和与该软顶端配合的外壳，该单体材料围绕该放大器机构。
全文摘要
用于生产软且耐用的弹性体耳内产品的可固化组合物和方法，该产品在固化时具有约55或更小的肖氏A硬度。引入助听器的可固化组合物提供软的、柔性顶端组件，该顶端组件与刚性助听器壳配合。对于各种耳道形状和运动，顶端组件提供更好的舒适性、耐用性和声学性能。提供这些性能的可固化组合物包括尿烷丙烯酸酯低聚物和反应性增塑剂或反应性稀释剂，以在固化时提供约55或更小的肖氏A硬度。该可固化组合物可用于其中需要这些性能的其它耳戴式产品，如用于耳塞、耳机和耳连接器。
文档编号C08F283/00GK1643011SQ03806427
公开日2005年7月20日 申请日期2003年2月24日 优先权日2002年2月22日
发明者V·K·卡兹拉, A·E·利特克 申请人:亨凯尔公司