专利名称：羰基氢化的酮－醛树脂和多异氰酸酯在反应性溶剂中的聚合物组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及的羰基氢化的酮-醛树脂和多异氰酸酯在反应性溶剂中的聚合物组合物，它们的制备方法和用途，尤其是在可辐射固化涂覆材料和粘合剂中的用途。
可辐射固化的涂覆材料近年来日益受到重视，这特别归因于这些体系包括低的挥发性有机物(VOC)含量。
涂覆材料中的成膜组分具有相对较低的分子量并因此具有较低的粘度，使得避免了高的有机溶剂部分。在施用涂覆材料之后，通过由例如紫外光引发的交联反应形成高分子量的聚合物网络，从而获得持久的涂层。该网络的形成会导致体积收缩，这在文献中据说是可辐射固化涂覆材料对不同基材有时粘合性较差的原因[Surface CoatingsInternational Part A，2003/06，221-228页]。
酮-醛树脂在涂覆材料中例如用作成膜添加剂树脂，以改善某些性能如初始干燥速率、光泽、硬度或抗划性。由于它们相对较低的分子量，常规的酮-醛树脂具有较低的熔体粘度和溶液粘度，因此也在涂覆材料中用作成膜功能性填料。
DE 23 45 624、EP 736 074、DE 28 47 796、DD 24 0318、DE 24 38724和JP 09143396描述了酮-醛树脂和酮树脂，例如环己酮-甲醛树脂在可辐射固化体系中的用途。
EP 902 065描述了由尿素(衍生物)、酮类或醛形成的树脂在具有可辐射固化树脂的混合物中作为附加组分的用途。
DE 24 38 712描述了可辐射固化印刷油墨，其由成膜树脂、酮树脂和酮甲醛树脂以及可聚合组分如多元醇的多官能丙烯酸酯组成。
US 4,070,500描述了不可辐射固化酮-甲醛树脂在可辐射固化油墨中作为成膜组分的用途。
所提及的这些公开物的产品的共同特征是它们携带羰基。通过例如辐射，羰基会经历常规的降解反应，如NorrishI或II型的那些[Laue，Plagens，Namen und Schlagwort-Reaktionen，Teubner Studienbücher，Stuttgart，1995]。
因此，未改性的酮-醛或酮树脂不可能在外部区域中用于高品质的应用，例如其中尤其对气候和热需要有高抵抗性能时。
这些性能通过氢化酮-醛树脂而将该羰基转化成仲醇基来改进。这已经实践很久(DE-PS 8 70 022)。典型的且已知的产品是来自DegussaAG的Kunstharz SK。同样可能使用基于芳族酮的羰基氢化以及环氢化的酮-醛树脂。一种这样的树脂描述在DE 33 34 631中。该产品的OH值非常高(大于200mg KOH/g)。
能通过辐射引发交联的羰基氢化的酮-醛树脂描述在DE申请103 38562.2和103 38 560.6中。由于相对较低的分子量，这些树脂具有介于90和140℃之间的相对低的熔程。然而，尤其在颜料着色漆料的情况下或在三维基材的阴影区(Schattenbereichen)，高软化范围是希望的，因为它允许在相对较低的交联度下获得不发粘状态。
本发明目的是找到在可辐射固化粘合剂和涂覆材料中适合用作粘合促进剂的聚合物组合物。
令人吃惊的是，可以通过在可辐射固化涂覆材料中使用聚合物组合物来达到这一目的，该聚合物组合物溶解于辐射反应性溶剂中并由羰基氢化的酮-醛树脂与二异氰酸酯或多异氰酸酯的、熔程大于140℃的反应产物组成。
作为在这种情况下的聚合物组合物，羰基氢化的酮-醛树脂以化学方式通过添加辐射反应性溶剂来改性以致获得在辐射反应性溶剂中的本身辐射惰性的树脂，即不可交联的且储存稳定的树脂。此外，该羰基氢化的酮-醛树脂是皂化稳定且耐化学制品的，并具有较高的抗变黄性。在辐射引发的可交联涂覆材料或粘合剂中，该聚合物组合物对不同基底，如金属和塑料如聚乙烯、聚丙烯或聚碳酸酯产生良好的粘合性，同时还具有高硬度。
本发明的主题在于主要包括以下组分的组合物A)至少一种辐射反应性溶剂和由以下组分得到的熔程大于140℃的反应产物B)至少一种羰基氢化的酮-醛树脂，与C)至少一种芳族、脂族和/或脂环族的二异氰酸酯或多异氰酸酯。
本发明的主题还在于主要包括以下组分的聚合物组合物A)至少一种辐射反应性溶剂和由以下组分得到的熔程大于140℃的反应产物B)至少一种羰基氢化的酮-醛树脂与C)至少一种芳族、脂族和/或脂环族的二异氰酸酯或多异氰酸酯，尤其是在辐射固化的涂覆材料、粘合剂、油墨和印刷油墨、抛光剂、清漆、颜料浆、油灰料、化妆用制品和/或密封剂以及绝缘材料中作为主组分、基础组分或附加组分尤其用于改进粘合性和硬度的用途。
作为组分A)，原则上有可能使用在室温下为液体并具有可供自由基交联反应的不饱和部分的任何化合物。
优选能用作组分A)的溶剂是丙烯酸和/或甲基丙烯酸、甲基丙烯酸和/或丙烯酸的C1-C40烷基酯和/或环烷基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸1，2-环氧丁基酯、甲基丙烯酸1，2-环氧丁基酯、丙烯酸2，3-环氧环戊基酯、甲基丙烯酸2，3-环氧环戊基酯以及类似的酰胺，还可存在苯乙烯和/或它们的衍生物。
特别优选丙烯酸苯氧基乙基酯、丙烯酸乙氧基乙氧基乙基酯、丙烯酸异癸酯和丙烯酸异冰片酯。
另一类优选的用作组分A)的辐射反应性溶剂是二-、三-和/或四丙烯酸酯和它们的甲基丙酸烯系类似物，形式上为丙烯酸和/或甲基丙烯酸与醇组分的脱水反应产物。为了满足本发明目的，作为常规的醇组分，可单独或以混合物使用例如乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、二乙二醇、二丙和三丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1，2-和1，4-丁二醇、1，3-丁基乙基丙二醇、1，3-甲基丙二醇、1，5-戊二醇、双(1，4-羟甲基)环己烷(环己烷二甲醇)、丙三醇、己二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、双酚A，B，C，F、降冰片烯二醇、1，4-苄基二甲醇和-乙醇、2，4-二甲基-2-乙基己烷-1，3-二醇、1，4-和2，3-丁二醇、二-β-羟基乙基丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、癸二醇、十二烷二醇、环己二醇、三羟甲基丙烷、3(4)，8(9)-双(羟甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷(Dicidol)、2，2-双(4-羟基环己基)丙烷、2，2-双[4-(β-羟基乙氧基)苯基]丙烷、2-甲基丙烷-1，3-二醇、2-甲基戊烷-1，5-二醇、2，2，4(2，4，4)-三甲基己烷-1，6-二醇、己烷-1，2，6-三醇、丁烷-1，2，4-三醇、三(β-羟乙基)异氰脲酸酯、甘露糖醇、山梨醇、聚丙二醇、聚丁二醇、苯二甲醇或羟基新戊酸新戊二醇酯。
然而，尤其优选的是单独或以混合物形式的二丙烯酸二丙二醇酯(DPGDA)和/或二丙烯酸三丙二醇酯(TPGDA)、二丙烯酸己二醇酯(HDDA)或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
然而，一般说来有可能使用所有文献中所述适合用于可辐射固化涂覆材料的反应性稀释剂。
适合的用于制备羰基氢化的酮-醛树脂(组分B)的酮包括所有的酮，特别是丙酮、苯乙酮、4-叔丁基甲基酮、甲基乙基酮、庚-2-酮、戊-3-酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环十二酮、2，2，4-和2，4，4-三甲基环戊酮的混合物、环庚酮和环辛酮、环己酮以及所有的烷基取代的环己酮(它具有一个或多个总计含有1到8个碳原子的烷基)，单独或以混合物使用。可提及的烷基取代的环己酮的实例包括4-叔戊基环己酮、2-仲丁基环己酮、2-叔丁基环己酮、4-叔丁基环己酮、2-甲基环己酮和3，3，5-三甲基环己酮。
然而，一般而言，可使用文献中所述适合酮树脂合成的全部酮，通常地是所有C-H-酸性酮。优选基于以下酮的羰基氢化的酮-醛树脂苯乙酮、4-叔丁基甲基酮、环己酮、4-叔丁基环己酮、3，3，5-三甲基环己酮和庚酮，单独或以混合物使用。
该羰基氢化的酮-醛树脂(组分B)的适合的醛组分原则上包括线型或支化醛，如甲醛、乙醛、正丁醛和/或异丁醛、戊醛以及十二烷醛。通常有可能使用文献中所述适合酮树脂合成的所有醛。然而，优选单独或以混合物形式使用甲醛。
所需的甲醛通常以水或醇(例如甲醇或丁醇)溶液形式使用，浓度为大约20重量％到40重量％。其它形式的甲醛，如对-甲醛或三烷也同样可能使用。芳族醛，如苯甲醛同样也可以存在于具有甲醛的混合物中。
用于组分B)的尤其优选的起始化合物是以下物质的羰基氢化的酮-醛树脂苯乙酮、4-叔丁基甲基酮、环己酮、4-叔丁基环己酮、3，3，5-三甲基环己酮和庚酮(单独或以混合物形式使用)，以及甲醛。
酮和醛的树脂是在催化剂的存在下用压力最高300巴的氢气加以氢化的。在该氢化过程中，酮-醛树脂的羰基转化成仲羟基。取决于反应条件，一些羟基可以除去而获得亚甲基基团。这在下面的示意图中示出
适合的组分C)是芳族、脂族和/或脂环族二异氰酸酯和/或多异氰酸酯。
二异氰酸酯的实例是环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、乙基环己烷二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、丙基环己烷二异氰酸酯、甲基二乙基环己烷二异氰酸酯、亚甲苯基二异氰酸酯、双(异氰酸根合苯基)甲烷、丙烷二异氰酸酯、丁烷二异氰酸酯、戊烷二异氰酸酯、己烷二异氰酸酯，如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)或1，5-二异氰酸根合-2-甲基戊烷(MPDI)，庚烷二异氰酸酯、辛烷二异氰酸酯、壬烷二异氰酸酯，如1，6-二异氰酸根合-2，4，4-三甲基己烷或1，6-二异氰酸根合-2，2，4-三甲基己烷(TMDI)，壬烷三异氰酸酯，如4-异氰酸根合甲基-1，8-辛烷二异氰酸酯(TIN)，癸烷二和三异氰酸酯、十一烷二和三异氰酸酯、十二烷二和三异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、双(异氰酸根合甲基环己基)甲烷(H12MDI)、异氰酸根合甲基-甲基环己基异氰酸酯、2，5(2，6)-双(异氰酸根合甲基)二环[2.2.1]庚烷(NBDI)、1，3-双(异氰酸根合甲基)环己烷(1，3-H6-XDI)或1，4-双(异氰酸根合甲基)环己烷(1，4-H6-XDI)，单独或以混合物形式使用。
另一优选类型的作为组分C)的多异氰酸酯是每个分子具有两个以上异氰酸酯基的化合物，它们通过二聚化、三聚化、脲基甲酸化、缩二脲化和/或氨基甲酸酯化简单的二异氰酸酯来制备，实例是以下这些简单二异氰酸酯的反应产物，如IPDI、TMDI、HDI和/或H12MDI与多元醇(例如丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇)和/或多元胺，或者通过三聚化简单的二异氰酸酯(如IPDI、HDI和H12MDI)获得的三异氰脲酸酯。
任选地，可以使用适合的催化剂由B+C来制备树脂。适合的化合物是文献中已知的所有能加速OH-NCO反应的那些，如二氮杂二环辛烷(DABCO)或者二月桂酸二丁锡(DBTL)。
还可能用另外的羟基官能化聚合物D)如羟基官能化聚醚、非氢化和/或环氢化的酚醛树脂、聚酯和/或聚丙烯酸酯取代一部分羰基氢化的酮-醛树脂B)。在这种情况下，有可能直接地进行这些聚合物D)和组分B)的混合物与组分C)的类似聚合地反应。与“纯”羰基氢化的酮-醛树脂B)相反，通过这一方法有可能更有效地调节性能，如柔韧性和硬度。该另外的羟基官能化聚合物通常具有200和10000g/mol，优选300和5000g/mol之间的分子量Mn。
B)和C)反应产物的熔程高于140℃，优选高于145℃，更加优选高于150℃。
B)和C)的用量如此进行选择，即以Mn计对于1摩尔羰基氢化的酮-醛树脂(组分B)使用0.2到15摩尔，优选0.25到10摩尔，尤其是0.3到4摩尔组分C)。
A)的用量以及B)和C)以及任选的D)的反应产物的用量如此进行选择，即B)、C)以及任选的D)的反应产物的质量分数在99和1％，优选90和20％，尤其优选80和25％之间。
本发明的主题还在于在20到150℃的温度下于A)中通过B)和C)反应来制备主要包括以下物质的聚合物组合物的方法A)至少一种辐射反应性溶剂和由以下组分得到的熔程高于140℃的反应产物B)至少一种羰基氢化的酮-醛树脂与C)至少一种芳族、脂族和/或脂环族二异氰酸酯和/或多异氰酸酯和任选地D)至少一种另外的羟基官能化聚合物。
在一个优选的制备方法I中，任选地在适合的催化剂存在下，将组分C)添加到羰基氢化的酮-醛树脂B)中在反应性稀释剂A)中的溶液中。
该反应的温度根据组分C)的反应性来选择。30和150℃，优选50和140℃之间的温度经证明是适当的。尽管是次优选的，但是该反应也可在室温下进行。
已证明以Mn计使0.2到15摩尔，优选0.25到10摩尔，尤其是0.3到4摩尔异氰酸酯组分C)与1摩尔羰基氢化的酮-醛树脂反应是有利的。
在一个优选的制备方法II中，任选地在适合的催化剂存在下，将组分C)添加到羰基氢化的酮-醛树脂B)在反应性稀释剂A)和羟基官能化聚合物(组分D))，如聚醚、非氢化和/或环氢化的酚醛树脂、聚酯和/或聚丙烯酸酯中的溶液中。
该反应的温度根据组分C)的反应性来选择。30和150℃，优选50和140℃之间的温度经证明是适当的。尽管是次优选的，也有可能允许该反应在室温下进行。
已证明以Mn计使0.2到15摩尔，优选0.25到10摩尔，尤其是0.3到4摩尔组分C)与1摩尔组分A)和/或附加聚合物反应是有利的。
以下实施例旨在进一步说明所作的发明，而不是限制其应用范围实施例1在80℃，氮气气氛下，在具有搅拌器、回流冷凝器和温度传感器的三颈烧瓶中，使400g Kunstharz SK(Degussa AG；由苯乙酮和甲醛制得的氢化树脂，OH值＝240mg KOH/g(乙酸酐方法)，Mn≈1000g/mol(GPC，以聚苯乙烯作为标准物)，熔程114-120℃)与90g Vestanat IPDI(Degussa AG)在0.2％(以树脂计)的2，6-双(叔丁基)-4-甲基苯酚(Ralox BHT，Degussa AG)和0.1％的用TPGDA稀释40％的二月桂酸二丁锡(以树脂计，65％(在TPGDA中))存在下发生反应来进行合成，直到达到NCO值小于0.1。获得动态粘度为8.85Pa·S的浅透明溶液。该溶液的Gardner色值为0.3。在60℃下储存14天后，该Gardner色值为0.6，就这类树脂而言对应于较高的抗泛黄性。
实施例2测定熔程氮气气氛下，在具有搅拌器、回流冷凝器和温度传感器的三颈烧瓶中，使400g Kunstharz SK(Degussa AG；苯乙酮和甲醛的氢化树脂，OH值＝240mg KOH/g(乙酸氢化物方法)，Mn≈1000g/mol(GPC，以聚苯乙烯作为标准物)，熔程114-120℃)与90g Vestanat IPDI(DegussaAG)在0.2％(以树脂计)的2，6-双(叔丁基)-4-甲基苯酚(Ralox BHT，Degussa AG)和0.1％的用丙酮稀释40％的二月桂酸二丁锡(以树脂计，65％(在丙酮中))存在下发生反应来进行合成，直到达到NCO值小于0.1。除去丙酮获得熔程为171到176℃的无色粉末。
应用实施例所使用的基础树脂(UV 20)是三甲羟基丙烷、IPDI、Terathane 650和丙烯酸羟乙酯的加合物，为浓度是70％的在TPGDA中的溶液，在23℃的粘度＝20.9Pas。为了对比，研究了Kunstharz SK。
将树脂溶液A、B和C与Darocur 1173(Ciba Specialty Chemicals，1.5％基于树脂固体计算)混合并使用刮刀涂覆到玻璃板上。然后使用紫外光(中压汞灯，70W/滤光器350nm)固化该膜大约16秒钟。先前可溶的膜不再溶于甲基乙基酮。
在不同基材上的格划测试
0＝没有剥离；5＝完全丧失粘合性简称ABS丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物ETErichsen杯突HKKnig摆锤硬度MEK测试耐丁酮性PC聚碳酸酯PE聚乙烯Peugeot测试耐高级汽油性PP聚丙烯PS聚苯乙烯SD膜厚度
权利要求
1.聚合物组合物，主要包括A)至少一种辐射反应性溶剂和由以下组分得到的熔程大于140℃的反应产物B)至少一种羰基氢化的酮-醛树脂与C)至少一种芳族、脂族和/或脂环族的二异氰酸酯或多异氰酸酯。
2.聚合物组合物，主要包括A)至少一种辐射反应性溶剂和由以下组分得到的反应产物B)至少一种羰基氢化的酮-醛树脂与C)至少一种芳族、脂族和/或脂环族二异氰酸酯和/或多异氰酸酯和D)至少一种另外的羟基官能化聚合物，
3.上述权利要求至少之一的聚合物组合物，其特征在于，使用含有不饱和部分的化合物用作组分A)。
4.上述权利要求至少之一的聚合物组合物，其特征在于，包括单独或以混合物存在丙烯酸和/或甲基丙烯酸、甲基丙烯酸和/或丙烯酸的C1-C40烷基酯和/或环烷基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸1，2-环氧丁基酯、甲基丙烯酸1，2-环氧丁基酯、丙烯酸2，3-环氧环戊基酯、甲基丙烯酸2，3-环氧环戊基酯以及类似的酰胺和/或苯乙烯和/或它们的衍生物作为组分A)。
5.上述权利要求至少之一的聚合物组合物，其特征在于，包括单独或以混合物存在丙烯酸苯氧基乙基酯、丙烯酸乙氧基乙氧基乙基酯、丙烯酸异癸酯和丙烯酸异冰片酯作为组分A)。
6.上述权利要求至少之一的聚合物组合物，其特征在于，包括单独或以混合物存在二-、三-和/或四丙烯酸酯和它们的甲基丙酸烯系类似物作为组分A)。
7.权利要求6的聚合物组合物，其特征在于，包括单独或以混合物存在的乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、二乙二醇、二丙和三丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1，2-和1，4-丁二醇、1，3-丁基乙基丙二醇、1，3-甲基丙二醇、1，5-戊二醇、双(1，4-羟甲基)环己烷(环己烷二甲醇)、丙三醇、己二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、双酚A，B，C，F、降冰片烯二醇、1，4-苄基二甲醇和-乙醇、2，4-二甲基-2-乙基己烷-1，3-二醇、1，4-和2，3-丁二醇、二-β-羟乙基丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、癸二醇、十二烷二醇、环己二醇、三羟甲基丙烷、3(4)，8(9)-双(羟甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷(Dicidol)、2，2-双(4-羟基环己基)丙烷、2，2-双[4-(β-羟基乙氧基)苯基]丙烷、2-甲基丙烷-1，3-二醇、2-甲基戊烷-1，5-二醇、2，2，4(2，4，4)-三甲基己烷-1，6-二醇、己烷-1，2，6-三醇、丁烷-1，2，4-三醇、三(β-羟乙基)异氰脲酸酯、甘露糖醇、山梨醇、聚丙二醇、聚丁二醇、苯二甲醇或羟基新戊酸新戊二醇酯的二-、三-和/或四丙烯酸酯和它们的甲基丙酸烯系类似物作为组分A)。
8.权利要求6和7至少之一的聚合物组合物，包括二丙烯酸二丙二醇和/或二丙烯酸三丙二醇酯、二丙烯酸己二醇酯或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，单独或混合物均可。
9.上述权利要求至少之一的聚合物组合物，其特征在于，C-H-酸性酮类用于组分B)。
10.上述权利要求至少之一的聚合物组合物，其特征在于，单独或混合物形式的选自丙酮、苯乙酮、4-叔丁基甲基酮、甲基乙基酮、庚-2-酮、戊-3-酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环十二酮、2，2，4-和2，4，4-三甲基环戊酮的混合物、环庚酮、环辛酮、环己酮的酮作为起始化合物用于组分B)的羰基氢化的酮-醛树脂中。
11.上述权利要求至少之一的聚合物组合物，其特征在于，单独或以混合物存在的具有一个或多个含有合计1到8个碳原子的烷基的烷基取代的环己酮作为起始化合物用于组分B的羰基氢化的酮-醛树脂。
12.权利要求11的聚合物组合物，其特征在于，使用4-叔戊基环己酮、2-仲丁基环己酮、2-叔丁基环己酮、4-叔丁基环己酮、2-甲基环己酮和/或3，3，5-三甲基环己酮。
13.上述权利要求至少之一的聚合物组合物，其特征在于，环己酮、4-叔丁基环己酮、3，3，5-三甲基环己酮和庚酮，单独或以混合物用于组分B)中。
14.上述权利要求至少之一的聚合物组合物，其特征在于，甲醛、乙醛、正丁醛和/或异丁醛、戊醛、十二烷醛单独或以混合物作为羰基氢化的酮-醛树脂的醛组分用于组分B)中。
15.上述权利要求至少之一的聚合物组合物，其特征在于，使用甲醛和/或对-甲醛和/或三烷。
16.上述权利要求至少之一的聚合物组合物，其特征在于，苯乙酮、4-叔丁基甲基酮、环己酮、4-叔丁基环己酮、3，3，5-三甲基环己酮和庚酮，单独或以混合物、以及甲醛得到的羰基氢化产物用作组分B)。
17.上述权利要求至少之一的聚合物组合物，其特征在于，单独或以混合物形式使用选自以下物质的二异氰酸酯作为组分C)环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、乙基环己烷二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、丙基环己烷二异氰酸酯、甲基二乙基环己烷二异氰酸酯、亚甲苯基二异氰酸酯、双(异氰酸根合苯基)甲烷、丙烷二异氰酸酯、丁烷二异氰酸酯、戊烷二异氰酸酯、己烷二异氰酸酯，如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)或1，5-二异氰酸根合-2-甲基戊烷(MPDI)，庚烷二异氰酸酯、辛烷二异氰酸酯、壬烷二异氰酸酯，如1，6-二异氰酸根合-2，4，4-三甲基己烷或1，6-二异氰酸根合-2，2，4-三甲基己烷(TMDI)，壬烷三异氰酸酯，如4-异氰酸根合甲基-1，8-辛烷二异氰酸酯(TIN)，癸烷二和三异氰酸酯、十一烷二和三异氰酸酯、十二烷二和三异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、双(异氰酸根合甲基环己基)甲烷(H12MDI)、异氰酸根合甲基-甲基环己基异氰酸酯、2，5(2，6)-双(异氰酸根合甲基)二环[2.2.1]庚烷(NBDI)、1，3-双(异氰酸根合甲基)环己烷(1，3-H6-XDI)或1，4-双(异氰酸根合甲基)环己烷(1，4-H6-XDI)。
18.上述权利要求至少之一的聚合物组合物，其特征在于，通过二聚化、三聚化、脲基甲酸化、缩二脲化和/或氨基甲酸酯化简单的二异氰酸酯而制备的多异氰酸酯用作组分C)。
19.上述权利要求至少之一的聚合物组合物，其特征在于，基于IPDI、TMDI、H12MDI和/或HDI的异氰酸酯用作组分C)。
20.上述权利要求至少之一的聚合物组合物，其特征在于，基于Mn使用1摩尔羰基氢化的酮-醛树脂和0.2到15摩尔，优选0.25到10摩尔，尤其是0.3到4摩尔组分C)。
21.上述权利要求至少之一的聚合物组合物，其特征在于，组分B)、C)和任选地D)的反应产物的质量分数在99和1％，优选90和20％，更优选80和25％之间。
22.上述权利要求至少之一的聚合物组合物，其特征在于，B)和C)的反应产物的熔程高于140℃，优选高于145℃，更加优选高于150℃。
23.上述权利要求至少之一的聚合物组合物，其特征在于，聚醚、聚酯、聚丙烯酸酯和/或非氢化和/或环氢化的酚醛树脂用作羟基官能化聚合物D)。
24.上述权利要求至少之一的聚合物组合物，其中聚合物D)和酮-醛树脂B)的混合物与组分C)进行类似聚合的反应。
25.在20到150℃的温度下于A)中反应B)和C)制备主要包括以下物质的聚合物组合物的方法A)至少一种辐射反应性溶剂和由以下组分得到的熔程高于140℃的反应产物B)至少一种羰基氢化的酮-醛树脂与C)至少一种芳族、脂族和/或脂环族二异氰酸酯和/或多异氰酸酯和任选地D)至少一种另外的羟基官能化聚合物。
26.如权利要求25的制备聚合物组合物的方法，其特征在于，使用催化剂。
27.权利要求25和26至少之一的制备聚合物组合物的方法，其特征在于，任选地在适合的催化剂存在下将组分C)添加到酮-醛树脂B)在A)中的溶液中。
28.权利要求25到27至少之一的制备聚合物组合物的方法，其特征在于，任选地在适合的催化剂存在下将组分C)添加到酮-醛树脂B)在A)和羟基官能化聚合物D)中的溶液中。
29.权利要求25到28至少之一的制备高熔点树脂的聚合物组合物的方法，其特征在于，在30和150℃，尤其优选50和140℃之间的温度下进行反应。
30.权利要求1到24至少之一的聚合物组合物作为主组分、基础组分或附加组分在涂覆材料、粘合剂、油墨和印刷油墨，抛光剂、清漆、颜料浆、油灰料、化妆用制品和/或密封剂以及绝缘材料中的用途。
31.权利要求1到24至少之一的聚合物组合物作为主组分、基础组分或附加组分在辐射固化涂覆材料、粘合剂、油墨和印刷油墨，抛光剂、清漆、颜料浆、油灰料、化妆用制品和/或密封剂以及绝缘材料中的用途。
32.权利要求1到24至少之一的聚合物组合物作为主组分、基础组分或附加组分在辐射固化涂覆材料、粘合剂、油墨和印刷油墨，抛光剂、清漆、颜料浆、油灰料、化妆用制品和/或密封剂以及绝缘材料中用于改进粘附性能和硬度的用途。
全文摘要
本发明涉及反应性溶剂中的羰基氢化的酮－醛树脂和多异氰酸酯的聚合物组合物，它们的制备方法和用途，尤其是在可辐射固化涂覆材料和粘合剂中的用途。
文档编号C08F283/00GK1961018SQ200580001269
公开日2007年5月9日 申请日期2005年3月4日 优先权日2004年4月27日
发明者P·格勒克纳, A·温宁, P·登金格尔 申请人:德古萨公司