水溶性丙烯酸盐聚合物和胶凝化基剂的制作方法

文档序号:3622269阅读:382来源:国知局
专利名称:水溶性丙烯酸盐聚合物和胶凝化基剂的制作方法
技术领域
本发明涉及水溶性丙烯酸盐聚合物、含有所述水溶性丙烯酸盐聚合物的胶凝化基 剂以及含有所述胶凝化基剂的泥敷剂和冷却片。
背景技术
在通过向无纺布等支持体的表面上涂布药剂、水和其它成分的混合物而形成的泥 敷剂或冷却片中,经常使用包含(甲基)丙烯酸或其盐的水溶性聚合物的胶凝化基剂。这种胶凝化基剂需要具有对皮肤的充分粘合性、对应用到身体的弯曲部所必需的 伸缩性、以及其它特性。除了上述特性之外,还需要各种其它特性以促进制造过程。泥敷剂或冷却片的一 般制造方法包括如下步骤将由各种成分构成的胶凝化基剂涂布至无纺布等支持体上;利 用聚乙烯膜等衬垫覆盖其表面;裁断;包装;以及在包装体内对凝胶进行固化和老化。将铝和其它多价金属用于固化凝胶。如果在凝胶和多价金属之间的反应不理想地 进行缓慢(即,如果固化速度太慢),则会出现凝胶渗透至支持体的背面、凝胶从所述支持 体中渗出以及其它问题。如果在凝胶和多价金属之间的反应太快速地进行(即,如果固化 速度太快),则所得凝胶变得太硬,从而使得将凝胶涂布至支持体变得困难。因此,所述胶凝 化基剂必须具有能够与多价金属以令人满意的速率进行反应的性能。作为具有上述特性的胶凝化基剂的一个实例,在专利文献1中提出了泥敷剂用基 剂。所述泥敷剂用基剂由包含(甲基)丙烯酸和其盐作为其主要构成单体的共聚物制成,其 中所述共聚物具有40/60 70/30的酸对盐摩尔比,且以0. 2质量%水溶液的形式在20°C 下具有200 450mPa · s的粘度。然而,这种胶凝化基剂与多价金属不具有合适的反应速 率。这引起了诸如在对凝胶进行固化的同时,凝胶渗透至支持体的背面和从所述支持体中 渗出的问题。此外,所得凝胶变得太硬,从而使得难以将其涂布至支持体。考虑到上述问题,期望开发以令人满意的速率与多价金属反应的胶凝化基剂。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开2007-320939号公报

发明内容
发明要解决的问题本发明的目的是提供一种胶凝化基剂,其具有令人满意的用于泥敷剂或冷却片的 伸缩性;与多价金属具有适当的反应速率;在对凝胶进行固化的同时,其不会发生凝胶渗 透至支持体的背面和凝胶从支持体中渗出的情况;且容易将其涂布至支持体。本发明的另 一个目的是提供一种包含在所述胶凝化基剂中的水溶性丙烯酸盐聚合物。解决问题的手段本发明提供了下述水溶性丙烯酸盐聚合物、胶凝化基剂、泥敷剂和冷却片。
项1. 一种水溶性丙烯酸盐聚合物,其中当胶凝化基剂具有如下成分和其比例时, 所述水溶性丙烯酸盐聚合物使得可以获得具有下述凝胶强度的所述胶凝化基剂;当将所述胶凝化基剂通过在25°C和60%相对湿度的条件下静置而进行胶凝化 时,所得的凝胶在静置7. 5小时后的凝胶强度为3,200 7,000dyn/cm2,且在静置200小时 后的凝胶强度为5,000 9,000dyn/cm2,并且所述胶凝化基剂满足如下关系在静置7. 5小时后的凝胶强度<在静置200小时后的凝胶强度;所述胶凝化基剂包含4质量份丙三醇,4质量份丙二醇,5质量份水溶性丙烯酸盐聚合物,与0. IN HCl的 酸反应性为180秒的0. 2质量份干燥氢氧化铝凝胶,0. 25质量份酒石酸,及86. 55质量份蒸 馏水。项2.根据项1的水溶性丙烯酸盐聚合物,其具有42 90摩尔%的中和度。项3.根据项1或2的水溶性丙烯酸盐聚合物,其通过使丙烯酸和其盐进行聚合反 应至其转化率为85摩尔%以上的程度而获得。项4. 一种胶凝化基剂,其包含项1至3中任一项所述的水溶性丙烯酸盐聚合物。项5. —种泥敷剂,其包含项4所述的胶凝化基剂。项6. —种冷却片,其包含项4所述的胶凝化基剂。下面详细解释本发明。当胶凝化基剂具有如下成分和比例时,本发明的水溶性丙烯酸盐聚合物使得可以 获得具有如下性能的胶凝化基剂。当将所述胶凝化基剂通过在25°C和60%相对湿度的条件下静置而进行胶凝化 时,所得的凝胶在静置7. 5小时后的凝胶强度为3,200 7,000dyn/cm2,且在静置200小时 后的凝胶强度为5,000 9,000dyn/cm2,并且所述胶凝化基剂满足如下关系在静置7. 5小时后的凝胶强度<在静置200小时后的凝胶强度;所述胶凝化基剂包含4质量份丙三醇,4质量份丙二醇,5质量份水溶性丙烯酸盐 聚合物,与0. IN HCl的酸反应性为180秒的0.2质量份干燥氢氧化铝凝胶,0. 25质量份酒 石酸,及86. 55质量份蒸馏水。此处,措辞“与0. IN HCl的酸反应性为180秒的凝胶”是指当在搅拌的同时将0. Sg 干燥氢氧化铝凝胶添加至温度为37士0. 5°C的0. INHCl (50ml)中时,混合物要180秒才具有 3.0的pH值。通过将以上述比率包含本发明的水溶性丙烯酸盐聚合物的所述胶凝化基剂在 25°C和60%相对湿度的条件下静置7. 5小时后胶凝化而获得的凝胶的凝胶强度为3,200 7,000dyn/cm2,优选为 3,200 5,500dyn/cm2。在本发明中,“凝胶强度(凝胶的强度),,是通过如下测定方法测定的值。凝胶强度利用凝乳计(由I TECHNO株式会社(I TECHNO Co.,Ltd.)制造,商品名称 Curdmeter MAX,型号名称ME_303),在下列测定条件下,测定了凝胶强度负荷100g,感压轴的直径16mm,托架速度(carriage speed) :7秒/英寸,测定 模式粘性的。在25°C和60%相对湿度的条件下在将包含上述成分的所述胶凝化基剂静置7. 5小时后测定凝胶强度的理由是为了评价凝胶的固化速率。当利用含有水溶性丙烯酸盐聚合 物的胶凝化基剂制造泥敷剂等时,通常采用如下方法。即,在例如25°C和60%相对湿度的 条件下,将凝胶老化预定的一段时间。因此,本发明将老化凝胶的条件定义为评价凝胶固化 速率的条件。将静置时间设定为7. 5小时的理由是这使得凝胶适度地固化,从而减少了凝 胶强度测定值的变化。如果将静置时间设定为5小时,则凝胶不会充分固化,从而容易引起 凝胶强度测定值的变化。然而,如果将静置时间设定为10小时,则凝胶几乎完全固化,并且 这种凝胶可能不适合用于评价固化速率。更具体地说,如果在25°C和60%相对湿度的条件下静置7. 5小时后,胶凝化基剂 的凝胶强度为3,200 7,000dyn/cm2,则所述胶凝化基剂具备令人满意的固化凝胶的速率。 当利用含有水溶性丙烯酸盐聚合物的胶凝化基剂制造泥敷剂等时,在老化期间(在静置的 同时),能够防止所述胶凝化基剂的变形和渗出及所述胶凝化基剂渗透至无纺布的背面,并 且在被裁成期望的尺寸之后,通过防止水分从裁切表面蒸发,还能够防止所得的泥敷剂等 变形。当利用含有水溶性丙烯酸盐聚合物的胶凝化基剂制造泥敷剂等时,考虑到胶凝化 基剂涂布的容易性,优选的是,在25°C和60%相对湿度的条件下静置7. 5小时后,所述胶凝 化基剂的凝胶强度为3,200 5,500dyn/Cm2。应注意,在制备后立即对所述胶凝化基剂进 行涂布,而不老化预定的一段时间。然而,所述胶凝化基剂在制备后立即逐渐开始固化;因 此,通过在所述胶凝化基剂静置7. 5小时后测定其凝胶强度,能够评价所述胶凝化基剂的 涂布性。在25°C和60%相对湿度的条件下静置200小时而形成凝胶后,以上述比例含有本 发明的水溶性丙烯酸盐聚合物的胶凝化基剂的凝胶强度为5,000 9,OOOdyn/cm2,优选为 6,000 9,000dyn/cm2 ο在将包含上述成分的胶凝化基剂在25°C和60%相对湿度的条件下静置200小时 后,测定其凝胶强度的理由是为了评价完全固化的凝胶的凝胶强度。更具体地说,如果在25°C和60%相对湿度的条件下静置200小时后,所述胶凝化 基剂的凝胶强度在5,000 9,000dyn/cm2范围内,则所述胶凝化基剂具有适当的硬度(强 度)。当利用这种含有水溶性丙烯酸盐聚合物的胶凝化基剂制造泥敷剂等且对所得的泥敷 剂等进行拉伸时,不但防止了所述凝胶被永久拉伸,而且使其能够不断裂地拉伸。当利用含有水溶性丙烯酸盐聚合物的胶凝化基剂制造泥敷剂等时,为了在对所得 的泥敷剂等进行拉伸然后解除拉力时使其容易恢复至其初始状态,在25°C和60%相对湿 度的条件下静置200小时后的凝胶强度优选为6,000 9,OOOdyn/cm2。关于在静置7. 5小时后的凝胶强度和在静置200小时后的凝胶强度之间的关系, 在静置200小时后的凝胶强度通常更高;因此,满足下述公式。从在利用含有水溶性丙烯酸 盐聚合物的胶凝化基剂制造泥敷剂等期间胶凝化基剂便于加工,以及在所得的泥敷剂等中 提供凝胶令人满意的伸长性和回复性(伸缩性)的观点来看,也必须满足如下关系。在静置7. 5小时后的凝胶强度<在静置200小时后的凝胶强度本发明的水溶性丙烯酸盐聚合物没有限制,只要具有上述成分和其比例的胶凝化 基剂具有如下性能即可。在25°C和60%相对湿度的条件下,所述胶凝化基剂在通过静置 7. 5小时而进行胶凝化后的凝胶强度为3,200 7,000dyn/cm2,且在静置200小时后的凝胶强度为5,000 9,000dyn/cm2,并且满足如下关系在静置7. 5小时后的凝胶强度<在静置200小时后的凝胶强度。这种水溶性丙烯酸盐聚合物的优选实例包括其中当对丙烯酸或其盐进行聚合时 令人满意地控制聚合度,从而使得未形成极低分子量聚合物和极高分子量聚合物的那些聚 合物。聚合方法不受特殊限制,且能够采用典型的聚合方法如反相悬浮聚合法和水相聚合 法。作为本发明一个实施方式,详细解释了反相悬浮聚合法。反相悬浮聚合法通过例 如下列方式来进行利用自由基聚合引发剂,在含有表面活性剂和/或高分子类分散剂的 石油类烃溶剂中,在油包水体系中对丙烯酸和其盐进行反相悬浮聚合。反相悬浮聚合方法 可以分两步以上的步骤进行,其中通过反相悬浮聚合获得水溶性丙烯酸盐聚合物的浆料, 并将丙烯酸和其盐进一步添加至所得浆料中。丙烯酸和其盐通常以水溶液的形式使用。为了快速推进聚合反应,在水溶液中丙 烯酸和其盐的浓度优选为15质量%至饱和浓度。优选的是,通过利用碱性中和剂对丙烯酸盐进行中和。为了适当地控制以上述比 率包含水溶性丙烯酸盐聚合物的胶凝化基剂通过在25°C和60%相对湿度的条件下静置 200小时而进行胶凝化后的凝胶强度,以及当对利用含有水溶性丙烯酸盐聚合物的胶凝化 基剂而制造的泥敷剂等产物进行拉伸时适当地控制伸长性,利用碱性中和剂的中和度优选 为42 90摩尔%。其更优选为47 60摩尔%,从而使得当对所得泥敷剂等进行拉伸并解 除拉力时容易恢复至初始形状。如果通过利用碱性中和剂而获得的中和度低于42摩尔%, 则利用这种水溶性丙烯酸盐聚合物制备的凝胶趋向于变得过硬,且在静置200小时后的凝 胶强度可能超过9,OOOdyn/cm2。如果通过利用碱性中和剂获得的中和度超过90摩尔%,则 利用这种水溶性丙烯酸盐聚合物制备的凝胶趋向于变得过软,且在静置200小时后的凝胶 强度可能变得低于5,OOOdyn/cm2。丙烯酸盐的具体实例包括丙烯酸锂、丙烯酸钠、丙烯酸钾、丙烯酸铵等。在这些丙 烯酸盐中,可适合地使用丙烯酸钠和丙烯酸钾,且特别适合使用丙烯酸钠。本发明的水溶性丙烯酸盐聚合物在不妨碍聚合反应、且不会不利地影响所得水溶 性丙烯酸盐聚合物的性能的程度内,可以含有除丙烯酸和其盐之外的可聚合单体。自由基聚合引发剂的实例包括过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠和类似的过硫酸盐; 过氧化甲乙酮、过氧化甲基异丁基酮、过氧化二叔丁基、过氧化叔丁基异丙苯基、过氧乙酸 叔丁酯、过氧异丁酸叔丁酯、过氧新戊酸叔丁酯、过氧化氢和类似的过氧化物;2,2’ -偶氮 二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’ -偶氮二 [2-(N-苯基脒基)丙烷]二盐酸盐、2,2’ -偶 氮二 [2-(N-烯丙基脒基)丙烷]二盐酸盐、2,2,-偶氮二 {2-[1-(2_羟乙基)-2-咪唑 啉-2-基]丙烷} 二盐酸盐、2,2,_偶氮二 {2-甲基-N-[l,l-二(羟甲基)-2-羟乙基]丙 酰胺}、2,2’ -偶氮二 [2-甲基-N-(2-羟乙基)-丙酰胺]、4,4’ -偶氮二(4-氰戊酸)和 类似的偶氮化合物;等等。这些自由基聚合引发剂可以单独或组合使用。在这些自由基聚 合引发剂中,适合使用过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠和2,2’ -偶氮二(2-脒基丙烷)二盐 酸盐,因为从工业观点来看它们容易得到且它们具有良好的储存稳定性。为了缩短聚合反应时间、防止太快的聚合反应、令人满意地控制聚合度、以及控制 通过在25°C和60%相对湿度的条件下静置7. 5小时而将以上述比例包含所得的水溶性丙烯酸盐聚合物的胶凝化基剂胶凝化而获得的凝胶的凝胶强度,相对于每100质量份丙烯酸 和其盐,自由基聚合引发剂的用量优选为0. 015 0. 15质量份。当将所述含有水溶性丙烯 酸盐聚合物的胶凝化基剂用于制造泥敷剂等时,为了在老化的同时,防止所述胶凝化基剂 变形、从基底渗出和渗透至无纺布的背面,自由基聚合引发剂的上述量也是优选的。另外, 当将所述含有水溶性丙烯酸盐聚合物的胶凝化基剂用于制造泥敷剂等时,从胶凝化基剂容 易涂布的观点来看,相对于每100质量份丙烯酸和其盐,自由基聚合引发剂的用量优选为 0. 02 0. 055质量份。当所述自由基聚合引发剂的量低于0. 015质量份时,不但可能延长 聚合反应,而且利用所得水溶性丙烯酸盐聚合物获得的凝胶趋向于变得不合需要地硬,且 这可能导致在静置7. 5小时后的凝胶强度超过7,OOOdyn/cm2。当所述自由基聚合引发剂的 量超过0. 15质量份时,聚合反应进行得太快,从而导致太快的反应。这可能使得不能够控 制聚合反应,且使得当利用所得水溶性丙烯酸盐聚合物来制备凝胶时,凝胶的固化速率太 慢。这可能导致在静置7. 5小时后的凝胶强度低于3,200dyn/Cm2。可以将自由基聚合引发剂与亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、亚硫酸铁(II)和类似的亚硫 酸盐;D-抗坏血酸,L-抗坏血酸,雕白粉和类似的还原剂;等等组合以用作氧化还原聚合引 发剂。在本发明的水溶性丙烯酸盐聚合物的制造中,为了控制聚合度,优选添加水溶性 链转移剂,从而能够防止极低分子量聚合物或极高分子量聚合物的形成。水溶性链转移剂 的实例包括次磷酸盐类、亚磷酸类、硫醇类、仲醇类、胺类等。这些水溶性链转移剂可以单独 或组合使用。在这些水溶性链转移剂中,适合使用次磷酸钠、次磷酸钾和类似的次磷酸盐, 因为它们没有气味,且就卫生和安全性方面而言是令人满意的。为了适当控制聚合度,相对于每100质量份的丙烯酸和其盐,水溶性链转移剂的 量优选为0. 001 2质量份,更优选为0. 001 1. 7质量份。当所述水溶性链转移剂的量 低于0. 001质量份时,可能不会完全显示出水溶性链转移剂的效果。当所述水溶性链转移 剂的量超过2质量份时,低分子量聚合物的比例不合需要地增加,且在凝胶制备期间凝胶 固化速率趋向于变慢。这可能使得在静置7. 5小时后的凝胶强度低于3,200dyn/Cm2,且当 利用含有水溶性丙烯酸盐聚合物的胶凝化基剂制造泥敷剂等时,可能降低凝胶的胶粘性, 因为用于所述泥敷剂等的凝胶中的盐含量增加。表面活性剂的实例包括聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、 聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山 梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化 蓖麻油、烷基烯丙基甲醛缩合的聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯聚氧 丙基烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基醚的磷酸酯、聚氧乙烯烷 基芳基醚的磷酸酯等。这些表面活性剂可以单独或组合使用。在这些表面活性剂中,从丙 烯酸和其盐的水溶液的分散稳定性的观点来看,适合使用失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚甘油 脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯。高分子类分散剂的实例包括马来酸酐改性的聚乙烯、马来酸酐改性的聚丙烯、马 来酸酐改性的乙烯/丙烯共聚物、马来酸酐改性的EPDM(乙烯/丙烯/ 二烯三元聚合物)、 马来酸酐改性的聚丁二烯、乙烯/马来酸酐共聚物、乙烯/丙烯/马来酸酐共聚物、丁二烯/ 马来酸酐共聚物、氧化型聚乙烯、乙烯/丙烯酸共聚物、乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素等。这些高分子类分散剂可以单独或组合使用。其中,从丙烯酸和其盐的水溶液的分散稳定性 的观点来看,适合使用马来酸酐改性的聚乙烯、马来酸酐改性的聚丙烯、马来酸酐改性的乙 烯丙烯共聚物、氧化型聚乙烯、乙烯/丙烯酸共聚物。为了使丙烯酸和其盐水溶液在石油类烃溶剂中保持优异的分散,以及获得与表面 活性剂和/或高分子类分散剂的用量实现良好平衡的分散效果,相对于每100质量份的丙 烯酸和其盐,每种表面活性剂和/或高分子类分散剂的量优选为0. 1 5质量份,更优选为 0. 2 3质量份。当每种表面活性剂和/或高分子类分散剂的用量低于0. 1质量份时,丙烯 酸和其盐的分散性变得不合需要地低,且这可能导致无规聚合。当表面活性剂和/或高分 子类分散剂的量超过5质量份时,可能不会实现与用量处于良好平衡的分散效果。石油类烃溶剂的实例包括正己烷、正庚烷、正辛烷、石油醚和类似的脂族烃;环戊 烷、甲基环戊烷、环己烷、甲基环己烷和类似的脂环族烃;苯、甲苯、二甲苯和类似的芳族烃; 等等。这些石油类烃溶剂可以单独或组合使用。在这些石油类烃溶剂中,优选正己烷、正庚 烷和环己烷,因为从工业观点来看它们容易得到、质量稳定且便宜。为了通过除去聚合热而容易地控制聚合温度,相对于每100质量份的丙烯酸和其 盐,石油类烃溶剂的量优选为50 600质量份,更优选为80 550质量份。聚合中的反应温度随所用的自由基聚合引发剂而变。然而,反应温度优选为20 110°c。反应温度在该范围内有利于快速聚合,从而缩短聚合时间、提高产率并使得容易除 去聚合热以促进平稳反应。为了容易地控制聚合温度和聚合度,反应温度更优选为40 90°C。当反应温度低于20°C时,聚合速率变慢且延长了聚合时间,因此在经济上不令人满 意。当反应温度超过110°C时,聚合热的除去变得困难。这又可能使得平稳地进行反应变得 困难。聚合反应时间随着反应温度而变;然而,为了通过使丙烯酸和其盐充分反应而令 人满意地控制聚合度,10分钟至8小时是优选的。为了获得本发明的水溶性丙烯酸盐聚合 物,令人满意的是通过在聚合反应期间,在内部温度达到其最高点之后,使丙烯酸和其盐充 分反应约10分钟至6小时来将转化率提高至优选不低于85摩尔%,更优选不低于90摩 尔%。当所述转化率低于85摩尔%时,大量未反应的丙烯酸和其盐保留下来,且未反应的 物质在聚合后在干燥过程中发生反应而形成低分子量聚合物,从而增加了低分子量聚合物 的比例。当制备凝胶时,这趋向于使凝胶固化速率减慢,且可能导致在静置7. 5小时后的凝 胶强度低于3,200dyn/Cm2。在本发明中,“转化率”是基于在聚合反应完成后在聚合体系中 残存的丙烯酸的量而获得的。更具体地说,该值是通过后述的测定方法而获得的。在完成聚合反应之后,通过例如在80 200°C下加热以干燥所得的物质来除去水 分和石油类烃溶剂,从而获得水溶性丙烯酸盐聚合物。作为本发明的一个实施方式,下面解释水相聚合法。在水相聚合法中,利用自由基 聚合引发剂对丙烯酸和其盐进行水相聚合。在水相聚合法中,丙烯酸和其盐、自由基聚合引发剂及其它任选添加剂的量和类 型与在反相悬浮聚合法中所解释的相同。在水相聚合法中,在聚合反应期间的反应温度、反应时间、转化率等与在反相悬浮 聚合法中所解释的相同。在完成聚合反应之后,例如在80 200°C下对所得的凝胶状物质进行加热以除去水分并使其干燥,从而获得水溶性丙烯酸盐聚合物。本发明还涉及含有所述水溶性丙烯酸盐聚合物的胶凝化基剂。所述胶凝化基剂能 够通过除了水溶性丙烯酸盐聚合物之外,还混合多价金属盐、多元醇和PH调节剂而制备。多价金属盐给水溶性丙烯酸盐聚合物充当交联剂。多价金属盐的实例包括二价至 六价金属离子与阴离子如氯离子、硫酸根离子、硅酸根离子和磷酸根离子的盐。多价金属离 子的具体实例包括铝离子、钙离子、铁离子等。多价金属盐的具体实例包括氢氧化铝、硫酸 铝、硅酸铝、磷酸铝、甘氨酸铝、氢氧化钙、硫酸铁(III)等。这些多价金属盐可以单独或组 合使用。多元醇充当保水剂。多元醇的具体实例包括丙三醇、聚丙二醇、山梨糖醇、丁二醇 等。这些多元醇可以单独或组合使用。pH调节剂促进金属离子从多价金属盐中洗脱出来并控制凝胶基剂的pH。pH调节 剂的具体实例包括酒石酸、乳酸、柠檬酸和类似的有机酸。PH调节剂可以单独或组合使用。制造凝胶基剂的方法的一个实例是混合水溶性丙烯酸盐聚合物、多价金属盐和多 元醇以制备分散液。单独制备含有酒石酸和水的水溶液。之后,将所述分散液和所述水溶 液混合,从而获得凝胶基剂。当添加至胶凝化基剂时,本发明的水溶性丙烯酸盐聚合物提供了适当的凝胶强 度,且当与多价金属反应时实现了令人满意的固化速率。因此,通过利用该胶凝化基剂,能 够提供优异的泥敷剂、冷却片等。制造泥敷剂或冷却片的方法不受特殊限制。例如,将包含本发明的水溶性丙烯酸 盐聚合物和任选地任何添加剂的胶凝化基剂涂布至支持体如无纺布上,并用衬垫如聚乙烯 膜覆盖涂布了所述胶凝化基剂的表面。如果必要的话,将所得产物切成令人满意的尺寸,放 入包装体,然后固化和老化。用于制造泥敷剂的任选添加剂的实例为水杨酸甲酯、L-薄荷醇、D,L-樟脑、 d-α-乙酸生育酚酯(d-α-tocopheryl acetate)等。用于制造冷却片的任选添加剂的实 例为对羟基苯甲酸酯、颜料、香料等。聚酯无纺布是无纺布的实例。无纺布是商购的,如膏药用基布(由日本宝翎株式 会社(Japan Vilene Company, Ltd.)制造)。发明效果包含本发明的水溶性丙烯酸盐聚合物的胶凝化基剂具有特殊的凝胶强度。因此, 当将所述胶凝化基剂形成为泥敷剂或冷却片时,其不但提供了适当的伸缩性,而且与多价 金属具有令人满意的反应速率。当对所述凝胶进行固化时,这防止了凝胶渗透至支持体的 背面或从支持体中渗出。此外,其使得所述胶凝化基剂容易涂布至支持体。
具体实施例方式下面参考实施例和比较例详细解释本发明。然而,本发明的范围不限于这些实施 例。通过下述方法获得了实施例1 6和比较例1 3中的转化率。通过下述方法来评价在实施例1 6和比较例1 3中获得的水溶性丙烯酸盐聚 合物的凝胶强度、伸缩性和涂布性。表1显示了评价结果。
通过下列方法来评价在实施例7 12和比较例4 6中获得的泥敷剂的外观。表 1显示了评价结果。(1)转化率聚合体系中剩余的丙烯酸的量通过高效液相色谱仪来测定。测定条件下面示出了在本发明中用于测定剩余丙烯酸的量的高效液相色谱仪的条件。机型由岛津制作所株式会社(Shimadzu Corporation)制造(型号LC_10AD)柱由昭和电工株式会社(Showa Denko K. K.)制造(型号ShodexIonpac KC-811,8mm (直径)X 300mm)载体磷酸水溶液(pH = 2. 0)载体流量0. 6ml/分钟柱温度45°C检测器=UV-VIS检测器(由岛津制作所株式会社(ShimadzuCorporation)制造, 型号SPD-10A)测定波长2IOnm注入的试样量25 μ 1。校准曲线的制作利用具有已知浓度的丙烯酸水溶液,基于色谱中丙烯酸水溶液的峰面积,制作了 校准曲线。剩余丙烯酸量的测定在完成聚合反应之后,从聚合体系中取样含有聚合物的浆料液体(约2g),并精确
称重其质量。向500ml烧杯中,称重300士0. Ig生理盐水溶液(0. 9质量%的氯化钠水溶液;在 下文中,使用相同的氯化钠水溶液),在其中放入磁力搅拌棒(8mm (直径)X 30mm,无环),并 将烧杯放在磁力搅拌器(由Iuchi社制造,型号HS-30D)上。随后,将磁力搅拌棒的旋转 调节至750rpm,并对由磁力搅拌棒产生的漩涡底部进行调节,从而使其位于磁力搅拌棒的 上部附近。随后,通过快速倒入烧杯中漩涡的中心部和烧杯的侧壁之间来对全部量的上述试 样进行分散。然后,在搅拌开始后一小时,将试样中剩余的单体洗脱至生理盐水溶液中。在搅拌后,通过3号滤纸来对水溶性丙烯酸盐聚合物溶液进行过滤,并将这样获 得的滤出液用作试样。将该试样倒入高效液相色谱仪中,从而获得色谱图。基于所得色谱图的峰面积,并利用预先制作的校准曲线,计算了(A)试样中所含 的丙烯酸的量(单位质量ppm)。由(A)试样中所含的丙烯酸的量,计算了(B)取样的浆 料液体中所含的丙烯酸的量以及(C)聚合体系中剩余的丙烯酸的量。由(C)(聚合体系中 剩余的丙烯酸的量),计算了(D)转化率。下面示出了该一系列计算以获得(D)(转化率) 的概念。(D)(摩尔% ) = 100-{(C) [g]+ 丙烯酸的用量[g]}(C) (g) = {聚合体系中的总量[g]-浆料液体的量[g]} X⑶(g)(B) (g) = {300g+ 浆料液体的量(g)} X (A) [ppm]。
(2)凝胶强度凝胶的制备向4质量份丙三醇和4质量份丙二醇的混合溶剂中,添加并分散5质量份水溶 性丙烯酸盐聚合物和0.2质量份干燥氢氧化铝凝胶(由协和化学工业株式会社(Kyowa Chemical Industry Co.,Ltd.)制造;型号S_100,酸反应性0. IN HCl = 180 秒),从而得 到液体A。随后,将0. 25质量份酒石酸添加至86. 55质量份蒸馏水中,从而得到液体B。将全部量的液体A加入500ml烧杯中。在利用叶片直径为75mm的斜桨(pitched paddle)以500rpm进行搅拌的同时,将全部量的液体B添加至液体A中,然后将混合物搅拌 30秒,从而得到凝胶。凝胶的老化将上面制得的凝胶(115 120g)放入聚乙烯容器(由亚速旺株式会社(AS ONE Corporation)制造,商品名称Tight Boy TB-2)中,并利用调节混合器(由Thinky株式会 社(Thinky Co.,Ltd.)制造,商品名称Awatori_rentaro MX-201)对其进行消泡1. 5分钟。 将所得凝胶放入调节至25°C、60%相对湿度的恒温恒湿器(由爱斯佩克株式会社(ESPEC Corp.)制造,商品名称=LHU-113)中,然后使其老化7. 5小时或200小时。凝胶强度利用凝乳计(由I TECHNO株式会社制造,商品名称CurdmeterMAX,型号ME_303) 来测定老化预定的一段时间后的凝胶强度。测定条件如下所示负荷100g,感压轴的直径16mm,托架速度(carriage speed) :7秒/英寸,测定 模式粘性的。(3)伸缩性在上述( 凝胶强度的测定中,将老化200小时后的凝胶切成直径为6cm且厚度 为Icm的凝胶片。将距离凝胶片边缘Icm的部分夹在食指和拇指之间并慢慢拉,然后测定 延伸的长度。在将凝胶从手指中释放出来并使其静置一会儿后,测定凝胶片的长度。基于 下面示出的标准来进行评价。A 延伸至18cm以上且回复至7cm以下。B 延伸至18cm以上且回复至9cm以下。C:延伸至18cm以上但是未回复至9cm以下。D 未延伸至18cm以上且凝胶片断裂。(4)涂布性按照与( 凝胶强度中所述相同的方式制备了凝胶。在制备后,将凝胶放在PET 片上,并利用具有IOmm间隙的涂布器进行涂布。利用卡钳来测定所述片的厚度。基于下面 示出的标准来进行评价。A 不低于8. 5mm且不超过IOmmB 不低于7mm且低于8. 5mmC:低于 7mm(5)外观将所得的泥敷剂密封在铝涂布的塑料袋(由亚速旺株式会社(AS0NECorporation)制造,商品名称=Alumilamizip)中,然后在调节至25°C和60%相对湿度的恒 温恒湿器(由爱斯佩克株式会社(ESPEC Corp.)制造,商品名称LHU_113)中老化200小 时。在老化后,从铝涂布的塑料袋中取出所述泥敷剂。基于下面示出的标准来进行评价。A 未渗透至无纺布的背面且未渗出。B 未渗透至无纺布的背面但是有一些渗出。C:渗透至无纺布的背面但是未渗出。D 渗透至无纺布的背面且部分渗出。实施例1准备了装备有回流冷凝器、滴液漏斗、氮引入管、搅拌器和搅拌叶片的1,OOOml五 颈圆筒形圆底烧瓶。将正庚烷(340g)加入该烧瓶中,并向其中添加0.92g HLB 3蔗糖硬脂 酸酯(由三菱化学食品株式会社(Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation)制造,Ryoto Sugar Ester S-370)和0. 92g马来酸酐改性的乙烯丙烯共聚物(由三井化学株式会社 (MitsuiChemicals Jnc.)制造,Hi-wax 1105A)。在搅拌的同时,将混合物加热至80°C以溶 解表面活性剂,然后冷却至55°C。然后将80质量%的丙烯酸水溶液(92g,1. 02摩尔)加入500ml锥形瓶中。在从 外部冷却烧瓶的同时,向其中滴加30质量%的氢氧化钠水溶液(68. lg,0.51摩尔)以进行 50摩尔%中和。对这样中和的溶液,将1. 15g作为自由基聚合引发剂的2. 0质量%的2, 2’_偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐水溶液和0. 92g 1.0质量%的次磷酸钠一水合物水溶 液以及51. 6g离子交换水添加至其中,从而得到单体水溶液。将全部量的该单体水溶液添加至圆筒形圆底烧瓶中。将烧瓶浸入60°C水浴中以将 其加热至58°C。将体系内的气氛用氮替换,接着进行聚合反应。在聚合反应开始后30分 钟,体系达到最高温度(79°C)。之后,将烧瓶放入60°C水浴中0.5小时,并继续反应。在 0. 5小时之后,内部溶液的温度为59°C。将这样获得的聚合浆料液体冷却至30°C并取样以 测定转化率。转化率为96摩尔%。在完成聚合之后,在125°C油浴中加热聚合浆料液体。利用正庚烷和水的共沸蒸馏 从体系中除去109g水,同时使正庚烷回流。之后,通过蒸馏除去体系中的正庚烷以使体系 干燥,从而获得89. 4g水溶性丙烯酸盐聚合物。实施例2准备了装备有回流冷凝器、滴液漏斗、氮引入管、搅拌器和搅拌叶片的1,OOOml五 颈圆筒形圆底烧瓶。将正庚烷(340g)加入该烧瓶中,并向其中添加0.92g HLB 3蔗糖硬脂 酸酯(由三菱化学食品株式会社(Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation)制造,Ryoto Sugar Ester S-370)和0. 92g马来酸酐改性的乙烯丙烯共聚物(由三井化学株式会社 (MitsuiChemicals Jnc.)制造,Hi-wax 1105A)。在搅拌的同时,将混合物加热至80°C以溶 解表面活性剂,然后冷却至55°C。然后将80质量%的丙烯酸水溶液(92g,1. 02摩尔)加入500ml锥形瓶中。在从 外部冷却烧瓶的同时,向其中滴加30质量%的氢氧化钠水溶液(68. lg,0.51摩尔)以进行 50摩尔%中和。对这样中和的溶液,将1. 15g作为自由基聚合引发剂的2. 0质量%的2, 2’_偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐水溶液和0. 92g 1.0质量%的次磷酸钠一水合物水溶 液以及51. 6g离子交换水添加至其中,从而得到单体水溶液。
将全部量的该单体水溶液添加至圆筒形圆底烧瓶中。将烧瓶浸入60°C水浴中以将 其加热至58°C。将体系内的气氛用氮替换,接着进行聚合反应。在聚合反应开始后30分 钟,体系达到最高温度(79°C)。之后,将烧瓶放入55°C水浴中1小时,并继续反应。在1小 时之后,内部溶液的温度为53°C。将这样获得的聚合浆料液体冷却至30°C并取样以测定转 化率。转化率为94摩尔%。在完成聚合之后,在125°C油浴中加热聚合浆料液体。利用正庚烷和水的共沸蒸馏 从体系中除去109g水,同时使正庚烷回流。之后,通过蒸馏除去体系中的正庚烷以使体系 干燥,从而获得89. Sg水溶性丙烯酸盐聚合物。实施例3将80质量%的丙烯酸水溶液(27g,0. 3摩尔)加入300ml锥形瓶中。在从外部冷 却烧瓶的同时,向其中滴加30质量%的氢氧化钠水溶液(20g,0. 15摩尔)以进行50摩尔% 中和。向这样中和的溶液中,添加并溶解52. 6g离子交换水,从而得到单体水溶液。向装备有回流冷凝器、滴液漏斗、氮引入管、搅拌器和搅拌叶片的500ml五颈圆筒 形圆底烧瓶中,添加全部量的该单体水溶液。将体系内的气氛用氮替换,将烧瓶浸入60°C 水浴中,然后加热至58°C。向其中添加0. 54g作为自由基聚合引发剂的2. 0质量%的2, 2’_偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐水溶液和0. 72g 1.0质量%的次磷酸钠一水合物水溶 液,接着进行聚合反应。在聚合反应开始后一分钟,体系变得更稠,且当过去2分钟时停止 搅拌。在聚合反应开始后4分钟,体系达到最高温度(75°C)。之后,将烧瓶放入60°C水浴 中3小时,并继续反应。在3小时后,内部溶液的温度为58°C。将这样获得的聚合液体冷却 至30°C并取样以测定转化率。转化率为91摩尔%。在完成聚合之后,在120°C下将一体化的聚合物干燥2小时。使干燥的聚合物破碎 并在110°C下干燥2小时,从而获得23. 4g水溶性丙烯酸盐聚合物。实施例4准备了装备有回流冷凝器、滴液漏斗、氮引入管、搅拌器和搅拌叶片的1,OOOml五 颈圆筒形圆底烧瓶。将正庚烷(340g)放入该烧瓶中,并向其中添加0.92g HLB 3蔗糖硬脂 酸酯(由三菱化学食品株式会社(Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation)制造,Ryoto Sugar Ester S-370)和0. 92g马来酸酐改性的乙烯丙烯共聚物(由三井化学株式会社 (MitsuiChemicals Jnc.)制造,Hi-wax 1105A)。在搅拌的同时,将混合物加热至80°C以溶 解表面活性剂,然后冷却至55°C。然后将80质量%的丙烯酸水溶液(92g,1. 02摩尔)加入500ml锥形瓶中。在从 外部冷却烧瓶的同时,向其中滴加30质量%的氢氧化钠水溶液(68. lg,0.51摩尔)以进行 50摩尔%中和。对这样中和的溶液,将0. 69g作为自由基聚合引发剂的2. 0质量%的2, 2'-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐水溶液和0. 92g 1. 0质量%的次磷酸钠一水合物水 溶液以及51. 6g离子交换水添加至其中,从而得到单体水溶液。将全部量的该单体水溶液添加至圆筒形圆底烧瓶中。将烧瓶浸入60°C水浴以将 其加热至58°C。将体系内的气氛用氮替换,接着进行聚合反应。在聚合反应开始后33分 钟,体系达到最高温度(76°C)。之后,将烧瓶放入55°C水浴中一小时,并继续反应。在一小 时后,内部溶液的温度为M°C。将这样获得的聚合浆料液体冷却至30°C并取样以测定转化 率。转化率为90摩尔%。
在完成聚合之后,在125°C油浴中加热聚合浆料液体。利用正庚烷和水的共沸蒸馏 从体系中除去109g水,同时使正庚烷回流。之后,通过蒸馏除去体系中的正庚烷以使体系 干燥,从而获得89. 3g水溶性丙烯酸盐聚合物。实施例5准备了装备有回流冷凝器、滴液漏斗、氮引入管、搅拌器和搅拌叶片的1,OOOml五 颈圆筒形圆底烧瓶。将正庚烷(340g)放入该烧瓶中,并向其中添加0.92g HLB 3蔗糖硬脂 酸酯(由三菱化学食品株式会社(Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation)制造,Ryoto Sugar Ester S-370)和0. 92g马来酸酐改性的乙烯丙烯共聚物(由三井化学株式会社 (MitsuiChemicals Jnc.)制造,Hi-wax 1105A)。在搅拌的同时,将混合物加热至80°C以溶 解表面活性剂,然后冷却至55°C。然后将80质量%的丙烯酸水溶液(92g,1. 02摩尔)加入500ml锥形瓶中。在从 外部冷却烧瓶的同时,向其中滴加30质量%的氢氧化钠水溶液(88. 4g,0.66摩尔)以进行 65摩尔%中和。对这样中和的溶液,将1. 15g作为自由基聚合引发剂的2. 0质量%的2, 2’_偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐水溶液和0. 92g 1.0质量%的次磷酸钠一水合物水溶 液以及39. 5g离子交换水添加至其中,从而得到单体水溶液。将全部量的该单体水溶液添加至圆筒形圆底烧瓶中。将烧瓶浸入60°C水浴中以将 其加热至58°C。将体系内的气氛用氮替换,接着进行聚合反应。在聚合反应开始后30分 钟,体系达到最高温度(76°C)。之后,将烧瓶放入60°C水浴中30分钟,并继续反应。在30 分钟后,内部溶液的温度为59°C。将这样获得的聚合浆料液体冷却至30°C并取样以测定转 化率。转化率为91摩尔%。在完成聚合之后,在125°C油浴中加热聚合浆料液体。利用正庚烷和水的共沸蒸馏 从体系中除去123g水,同时使正庚烷回流。之后,通过蒸馏除去体系中的正庚烷以使体系 干燥,从而获得91. 9g水溶性丙烯酸盐聚合物。实施例6准备了装备有回流冷凝器、滴液漏斗、氮引入管、搅拌器和搅拌叶片的1,OOOml五 颈圆筒形圆底烧瓶。将正庚烷(340g)加入该烧瓶中,并向其中添加0.92g HLB 3蔗糖硬脂 酸酯(由三菱化学食品株式会社(Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation)制造,Ryoto Sugar Ester S-370)和0. 92g马来酸酐改性的乙烯丙烯共聚物(由三井化学株式会社 (MitsuiChemicals Jnc.)制造,Hi-wax 1105A)。在搅拌的同时,将混合物加热至80°C以溶 解表面活性剂,然后冷却至55°C。然后将80质量%的丙烯酸水溶液(92g,1. 02摩尔)加入500ml锥形瓶中。在从 外部冷却烧瓶的同时,向其中滴加30质量%的氢氧化钠水溶液(64. 0g,0.48摩尔)以进行 47摩尔%中和。对这样中和的溶液,将0. 69g作为自由基聚合引发剂的2. 0质量%的2, 2’_偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐水溶液和0. 92g 1.0质量%的次磷酸钠一水合物水溶 液以及54. 5g离子交换水添加至其中,从而得到单体水溶液。将全部量的该单体水溶液添加至圆筒形圆底烧瓶中。将烧瓶浸入60°C水浴中以将 其加热至58°C。将体系内的气氛用氮替换,接着进行聚合反应。在聚合反应开始后33分 钟,体系达到最高温度(76°C)。之后,将烧瓶放入60°C水浴中30分钟,并继续反应。在30 分钟后,内部溶液的温度为59°C。将这样获得的聚合浆料液体冷却至30°C并取样以测定转化率。转化率为92摩尔%。在完成聚合之后,在125°C油浴中加热聚合浆料液体。利用正庚烷和水的共沸蒸馏 从体系中除去108g水,同时使正庚烷回流。之后,通过蒸馏除去体系中的正庚烷以使体系 干燥,从而获得86. 6g水溶性丙烯酸盐聚合物。比较例1准备了装备有回流冷凝器、滴液漏斗、氮引入管、搅拌器和搅拌叶片的1,OOOml五 颈圆筒形圆底烧瓶。将正庚烷(340g)加入该烧瓶中,并向其中添加0.92g HLB 3蔗糖硬脂 酸酯(由三菱化学食品株式会社(Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation)制造,Ryoto Sugar Ester S-370)和0. 92g马来酸酐改性的乙烯丙烯共聚物(由三井化学株式会社 (MitsuiChemicals Jnc.)制造,Hi-wax 1105A)。在搅拌的同时,将混合物加热至80°C以溶 解表面活性剂,然后冷却至55°C。然后将80质量%的丙烯酸水溶液(92g,1. 02摩尔)加入500ml锥形瓶中。在从 外部冷却烧瓶的同时,向其中滴加30质量%的氢氧化钠水溶液(68. lg,0.51摩尔)以进行 50摩尔%中和。对这样中和的溶液,将1. 15g作为自由基聚合引发剂的2. 0质量%的2, 2’_偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐水溶液和0. 92g 1.0质量%的次磷酸钠一水合物水溶 液以及51. 6g离子交换水添加至其中,从而得到单体水溶液。将全部量的该单体水溶液添加至圆筒形圆底烧瓶中。将体系内的气氛用氮完全替 换。将烧瓶浸入60°C水浴中以对其进行加热,接着进行聚合反应。在聚合反应开始后30分 钟,体系达到最高温度(79°C)。将所得的聚合浆料液体立即冷却至30°C并测定其转化率。 转化率为78摩尔%。在完成聚合之后,在125°C油浴中加热聚合浆料液体。利用正庚烷和水的共沸蒸馏 从体系中除去109g水,同时使正庚烷回流。之后,通过蒸馏除去体系中的正庚烷以使体系 干燥,从而获得89. 4g水溶性丙烯酸盐聚合物。比较例2准备了装备有回流冷凝器、滴液漏斗、氮引入管、搅拌器和搅拌叶片的1,OOOrnl五 颈圆筒形圆底烧瓶。将正庚烷(340g)加入该烧瓶中,并向其中添加0.92g HLB 3蔗糖硬脂 酸酯(由三菱化学食品株式会社(Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation)制造,Ryoto Sugar Ester S-370)和0. 92g马来酸酐改性的乙烯丙烯共聚物(由三井化学株式会社 (MitsuiChemicals Jnc.)制造,Hi-wax 1105A)。在搅拌的同时,将混合物加热至80°C以溶 解表面活性剂,然后冷却至55°C。然后将80质量%的丙烯酸水溶液(92g,1.02摩尔)加入500ml锥形瓶中。在从外 部冷却烧瓶的同时,向其中滴加30质量%的氢氧化钠水溶液(88. 4g,0.66摩尔)以进行65 摩尔%中和。对这样中和的溶液,向其中添加1. 15g作为自由基聚合引发剂的2. 0质量% 的2,2’_偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐水溶液和0. 92g 1.0质量%的次磷酸钠一水合物 水溶液以及39. 5g离子交换水,从而得到单体水溶液。将全部量的该单体水溶液添加至圆筒形圆底烧瓶中。将烧瓶浸入60°C水浴中以将 其加热至58°C。将体系内的气氛用氮替换,接着进行聚合反应。在聚合反应开始后30分 钟,体系达到最高温度(76°C )。将所得的聚合浆料液体立即冷却至30°C并取样以测定转化 率。转化率为76摩尔%。
在完成聚合之后,在125°C油浴中加热聚合浆料液体。利用正庚烷和水的共沸蒸馏 从体系中除去123g水,同时使正庚烷回流。之后,通过蒸馏除去体系中的正庚烷以使体系 干燥,从而获得91. 7g水溶性丙烯酸盐聚合物。比较例3准备了装备有回流冷凝器、滴液漏斗、氮引入管、搅拌器和搅拌叶片的1,OOOml五 颈圆筒形圆底烧瓶。将正庚烷(340g)加入该烧瓶中,并向其中添加0.92g HLB 3蔗糖硬脂 酸酯(由三菱化学食品株式会社(Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation)制造,Ryoto Sugar Ester S-370)和0. 92g马来酸酐改性的乙烯丙烯共聚物(由三井化学株式会社 (MitsuiChemicals Jnc.)制造,Hi-wax 1105A)。在搅拌的同时,将混合物加热至80°C以溶 解表面活性剂,然后冷却至55°C。然后将80质量%的丙烯酸水溶液(92g,1. 02摩尔)加入500ml锥形瓶中。在从 外部冷却烧瓶的同时,向其中滴加30质量%的氢氧化钠水溶液(54. 5g,0.41摩尔)以进行 40摩尔%中和。对这样中和的溶液,将1. 15g作为自由基聚合引发剂的2. 0质量%的2, 2’_偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐水溶液和0. 92g 1.0质量%的次磷酸钠一水合物水溶 液以及51. 6g离子交换水添加至其中,从而得到单体水溶液。将全部量的该单体水溶液添加至圆筒形圆底烧瓶中。将烧瓶浸入60°C水浴中以将 其加热至58°C。将体系内的气氛用氮替换,接着进行聚合反应。在聚合反应开始后30分 钟,体系达到最高温度(79°C)。之后,将烧瓶放入60°C水浴中30分钟,并继续反应。在30 分钟后,内部溶液的温度为59°C。将这样获得的聚合浆料液体冷却至30°C并取样以测定转 化率。转化率为96摩尔%。在完成聚合之后,在125°C油浴中加热聚合浆料液体。利用正庚烷和水的共沸蒸馏 从体系中除去106g水,同时使正庚烷回流。之后,通过蒸馏除去体系中的正庚烷以使体系 干燥,从而获得86. Ig水溶性丙烯酸盐聚合物。实施例7向4质量份丙三醇和4质量份丙二醇的混合溶剂中,添加并分散5质量份在实施 例1中获得的水溶性丙烯酸盐聚合物和0. 2质量份干燥氢氧化铝凝胶(由协和化学工业株 式会社(Kyowa Chemical Industry Co.,Ltd.)制造;型号S_100,酸反应性0. IN HCl = 180秒),从而得到液体A。随后,将0. 25质量份酒石酸添加至86. 55质量份蒸馏水中,从而得到液体B。将全部量的液体A加入500ml烧杯中。在利用叶片直径为75mm的折叶(pitched paddle)以500rpm搅拌的同时,将全部量的液体B添加至液体A中,然后将混合物搅拌30 秒,从而得到凝胶。以使得每侧涂层厚度为2mm的方式将上述凝胶铺展在聚酯无纺布(由日本宝翎株 式会社(Japan Vilene Company,Ltd.)制造,商品名称膏药用基布)上。使用尼龙膜覆盖 涂布的表面。将所得片切成IOOmmX50mm的尺寸,从而获得泥敷剂。实施例8按照与实施例7中相同的方式制备了泥敷剂,不同之处在于,使用在实施例2中获 得的水溶性丙烯酸盐聚合物代替在实施例1中获得的水溶性丙烯酸盐聚合物。实施例9
16
按照与实施例7中相同的方式制备了泥敷剂,不同之处在于,使用在实施例3中获 得的水溶性丙烯酸盐聚合物代替在实施例1中获得的水溶性丙烯酸盐聚合物。实施例10按照与实施例7中相同的方式制备了泥敷剂,不同之处在于,使用在实施例4中获 得的水溶性丙烯酸盐聚合物代替在实施例1中获得的水溶性丙烯酸盐聚合物。实施例11按照与实施例7中相同的方式制备了泥敷剂,不同之处在于,使用在实施例5中获 得的水溶性丙烯酸盐聚合物代替在实施例1中获得的水溶性丙烯酸盐聚合物。实施例12按照与实施例7中相同的方式制备了泥敷剂,不同之处在于,使用在实施例6中获 得的水溶性丙烯酸盐聚合物代替在实施例1中获得的水溶性丙烯酸盐聚合物。比较例4按照与实施例7中相同的方式制备了泥敷剂,不同之处在于,使用在比较例1中获 得的水溶性丙烯酸盐聚合物代替在实施例1中获得的水溶性丙烯酸盐聚合物。比较例5按照与实施例7中相同的方式制备了泥敷剂,不同之处在于,使用在比较例2中获 得的水溶性丙烯酸盐聚合物代替在实施例1中获得的水溶性丙烯酸盐聚合物。比较例6按照与实施例7中相同的方式制备了泥敷剂,不同之处在于,使用在比较例3中获 得的水溶性丙烯酸盐聚合物代替在实施例1中获得的水溶性丙烯酸盐聚合物。表 权利要求
1.一种水溶性丙烯酸盐聚合物,其中当胶凝化基剂具有如下成分和其比例时,所述水 溶性丙烯酸盐聚合物使得可以获得具有下述凝胶强度的所述胶凝化基剂;当将所述胶凝化基剂通过在25°c和60%相对湿度的条件下静置而进行胶凝化时,所 得的凝胶在静置7. 5小时后的凝胶强度为3,200 7,OOOdyn/cm2,且在静置200小时后的 凝胶强度为5,000 9,000dyn/cm2,并且所述胶凝化基剂满足如下关系在静置7. 5小时后的凝胶强度<在静置200小时后的凝胶强度;所述胶凝化基剂包含4质量份丙三醇,4质量份丙二醇,5质量份水溶性丙烯酸盐聚合物,与0. IN HCl的酸 反应性为180秒的0. 2质量份干燥氢氧化铝凝胶,0. 25质量份酒石酸,及86. 55质量份蒸馏 水。
2.根据权利要求1的水溶性丙烯酸盐聚合物,其具有42 90摩尔%的中和度。
3.根据权利要求1或2的水溶性丙烯酸盐聚合物,其通过使丙烯酸和其盐进行聚合反 应至转化率为85摩尔%以上的程度而获得。
4.一种胶凝化基剂,其包含权利要求1至3中任一项所述的水溶性丙烯酸盐聚合物。
5.一种泥敷剂,其包含权利要求4所述的胶凝化基剂。
6.一种冷却片,其包含权利要求4所述的胶凝化基剂。
全文摘要
本发明的目的是提供一种能够形成胶凝化基剂的水溶性丙烯酸盐聚合物。当用于形成泥敷剂或冷却片时,所述胶凝化基剂不但赋予了令人满意的伸缩性,而且与多价金属具有适当的反应速率。在对凝胶进行固化的同时,所述胶凝化基剂不会发生凝胶渗透至支持体的背面或凝胶从所述支持体中渗出的情况,且容易涂布至所述支持体。当将所述胶凝化基剂通过在25℃和60%相对湿度的条件下静置而进行胶凝化时,在静置7.5小时后的凝胶强度为3,200~7,000dyn/cm2,且在静置200小时后的凝胶强度为5,000~9,000dyn/cm2,并且满足如下关系在静置7.5小时后的凝胶强度≤在静置200小时后的凝胶强度。
文档编号C08F20/06GK102066438SQ20098012271
公开日2011年5月18日 申请日期2009年6月5日 优先权日2008年6月17日
发明者三浦一幸, 古林慎二 申请人:住友精化株式会社
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1