专利名称：封闭型mdi-tmp.c架桥剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种封闭型MDI - TMP. C架桥剂的制备。
背景技术：
含有NCO基团的多异氰酸酯或预聚体在湿气或含活泼氢化合物的存在下，储存时会发生变化。封闭型多异氰酸酯树脂能在室温下保持异氰酸酯基团的封闭，生成稳定的可热解产物，封端产物在140 180°C，能解封释放出一NCO参与其它反应，它在高分子工业中有重要的意义，被广泛应用于单组分涂料、水性聚氨酯以及粘合剂等.热处理时释放出的异氰酸酯(-NC0)基团与水性树脂分子链上羟基、羧基、氨基等基团反应形成交联结构，可显著改善水性树脂性能。
发明内容
本发明针对现有技术的不足，开发出一种安全无毒，储存稳定，新型环保产品MDI -TMP. C架桥剂。
为实现上述发明目的，本发明采用以下技术方案一种封闭型MDI-TMP. C架桥剂的制备方法，首先，将封闭剂甲乙酮肟溶解于有机溶剂乙酸乙酯中，作为A液备用；接着先将MDI — TMP预聚体倒入反应容器内，而后将A液于室温下滴加到反应容器中，滴加A液时控制反应体系温度介于2(T40 °C，滴加时间为0. 5 2h， A液滴加完毕后，在2(T40 °C下恒温反应0. 5 2 h，再升温至8(TlO(rC继续反应2 4h，即可得到封闭型多异氰酸酯树脂。
所述制备方法中甲乙酮肟中活泼H与MDI — TMP预聚体中一NCO的摩尔比为 1. 0 1· 8 :1。
所述有机溶剂乙酸乙酯与甲乙酮肟的质量比为1 :2飞。
根据以上的技术方案，本发明具有以下的有益效果与现有技术相比，本发明获得的MDI - TMP. C新型架桥剂具有低游离TDI，常温储存稳定，低解封温度等优点。
总之，MDI-TMP型架桥剂放弃了剧毒品TDI，选用MDI，使合成的产品中TDI游离含量低于0. 05%，是一种真正意义上的绿色环保产品。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明做进一步地详细说明，但是本发明要求保护的范围并不局限于实施例表示的范围。
实施例1 在装有搅拌器，冷凝器和温度计的IOOOml四口烧瓶反应器中，加入Imol当量的MDI — TMP预聚体(75%乙酸乙酯溶液，自制)置于反应容器中，按封闭剂甲乙酮肟中活泼H与 MDI - TMP预聚体中一NCO以1. 2当量配比称取甲乙酮肟，将其溶解于乙酸乙酯，配制成 75%的溶液，转入滴液漏斗，并在室温下滴加到反应容器中，滴加甲乙酮肟溶液过程中控制体系温度在35 ！左右，滴加时间0.5 h，甲乙酮肟溶液滴加完毕后恒温反应1 h，再将体系升温至85°C，控温反应池，得到淡黄色溶液，即封闭的预聚体MDI - TMP.C溶液(封闭型多异氰酸酯树脂)，其固含量为73. 84%，粘度> 1300mPa. · s，游离TDI单体含量为0. 027%，解封温度 11(T115°C。
实施例2:在装有搅拌器，冷凝器和温度计的IOOOml四口烧瓶反应器中，加入Imol当量的MDI — TMP预聚体(75%乙酸乙酯溶液，自制)置于反应容器中，按甲乙酮肟中活泼H与MDI — TMP 预聚体中一NCO以1. 2当量配比称取甲乙酮肟，将其溶解于乙酸乙酯，使其配制成75%的溶液，转入滴液漏斗，并在室温下滴加到反应容器中，滴加甲乙酮肟过程中控制体系温度35 °C左右，滴加时间为0. 5 h，甲乙酮肟滴加完毕后恒温1 h，再将体系升温至95°C，回流反应3h，得到黄色封闭MDI — TMP. C溶液，固含量为74. 84%，粘度彡1450mPa. .s，游离TDI单体含量为0. 034%，解封温度11(T120°C。
实施例3:在装有搅拌器，冷凝器和温度计的IOOOml四口烧瓶反应器中，加入Imol当量的MDI — TMP预聚体(75%乙酸乙酯溶液，自制)置于反应容器中，按甲乙酮肟中活泼H与MDI — TMP 预聚体中一NCO以1. 2当量配比称取甲乙酮肟，将其溶解于乙酸乙酯，使其配制成75%的溶液，转入滴液漏斗，并在室温下滴加到反应容器中，滴加甲乙酮肟过程中控制体系温度35 °C左右，滴加时间为0. 5 h，甲乙酮肟滴加完毕后恒温1 h，再将体系升温至85°C，反应 5h，得到黄色封闭MDI — TMP. C溶液，固含量为74. 25%，粘度彡1400mPa. .s，游离TDI单体含量为0. 0 %，解封温度11(T120°C。
其中，MDI是4，二苯基甲烷二异氰酸酯的简称，而TMP则为三羟甲基丙烷。
权利要求
1.一种封闭型MDI-TMP.C架桥剂的制备方法，其特征在于首先，将封闭剂甲乙酮肟溶解于有机溶剂乙酸乙酯中，作为A液备用；接着先将MDI - TMP预聚体倒入反应容器内，而后将A液于室温下滴加到反应容器中，滴加A液时控制反应体系温度介于2(Γ40 V，滴加时间为0. 5 2h，A液滴加完毕后，在2(T40 °C下恒温反应0. 5^2 h，再升温至8(Γ 00 继续反应2、h，即可得到封闭型多异氰酸酯树脂。
2.根据权利要求1所述的封闭型MDI-TMP.C架桥剂的制备方法，其特征在于所述制备方法中甲乙酮肟中活泼H与MDI — TMP预聚体中一 NCO的摩尔比为1.(Tl.8:1。
3.根据权利要求1所述的封闭型MDI-TMP.C架桥剂的制备方法，其特征在于所述有机溶剂乙酸乙酯与甲乙酮肟的质量比为1 :2飞。
全文摘要
本发明公开了一种封闭型MDI-TMP.C架桥剂的制备方法，首先，将封闭剂甲乙酮肟溶解于有机溶剂乙酸乙酯中，作为A液备用；接着先将MDI－TMP预聚体倒入反应容器内，而后将A液于室温下滴加到反应容器中，滴加A液时控制反应体系温度介于20~40℃，滴加时间为0.5~2h，A液滴加完毕后，在20~40℃下恒温反应0.5~2h，再升温至80~100℃继续反应2~4h，即可得到封闭型多异氰酸酯树脂。由此可知本发明获得的MDI－TMP.C新型架桥剂具有低游离TDI，常温储存稳定，低解封温度等优点。
文档编号C08G18/80GK102504195SQ20111033816
公开日2012年6月20日 申请日期2011年11月1日 优先权日2011年11月1日
发明者张林荣, 钱华 申请人:吴江市北厍盛源纺织品助剂厂