专利名称：维持湿润时的润滑性的树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及维持湿润时的润滑性的树脂组合物。进而详细来说，本发明涉及将吸水性聚环氧烷改性物和热塑性树脂混合而得到的树脂组合物。
背景技术：
在现有技术中，为了减少剃刀的一部分和面部等之间的阻力，提出在塑料制刀头(純子y刃力一卜1j vv)的一部分装有聚环氧烷等水溶性树脂，并使其浸渗或分散了的刀头(专利文献I)。另外，通过水溶性树脂和吸水性树脂的混合，浸溃在水中时吸水性树脂溶胀而释 放出各种助剂这样的复合体有时也用于湿刮用的平滑器(Smoother)中(专利文献2)。另外，作为在湿刮器具和医疗器具等中使用的聚合物复合材料，公开了包含水不溶性聚合物、以及由氧化烯单体和环氧官能性单体聚合的水敏性共聚物的聚合物复合材料(专利文献3)。现有技术文献 专利文献
专利文献I日本特开昭54 — 94961号公报 专利文献2日本特表平9 - 502632号公报 专利文献3日本特表2004 - 509207号公报。
发明内容
发明要解决的问题
专利文献I中记载的刀头、专利文献2中记载的复合体、专利文献3中记载的聚合物复合材料利用了湿润时聚环氧烷等水溶性树脂溶出，从而对前述复合材料等的表面赋予润滑性。但是，前述水溶性树脂与热塑性树脂等的相容性低，水溶性树脂仅块状地散在于复合材料等的表面上。因此，虽然开始使用的初始阶段的润滑性优异，但是通过反复使用，散在的水溶性树脂以块状脱落，会在短期内失去其润滑性。另外，一般地，聚环氧烷等水溶性树脂分子量越高润滑性越优异，但湿润时的拉丝显著，进而，由于其熔融粘度变高，因此需要在加工时提高温度。因此，多与加工温度高的耐冲击性聚苯乙烯、聚苯乙烯等硬的树脂混合，所得的树脂组合物的硬度高。因此，要求柔软性，例如安装设有为了适合皮肤而弯曲的刀片的剃刀等时，出现屈曲时分裂的问题。另一方面，与共聚了具有挠性的橡胶成分的树脂混合时，这些树脂需在低温下加工，因此聚环氧烷等水溶性树脂不能充分地熔融，形成组合物中聚环氧烷等水溶性树脂散布的状态，不仅出现外观性和反复使用时的润滑性变差，而且还有抑制作为目的的挠性等问题。本发明的目的是提供在湿润时具有优异的润滑性和良好的触感，同时即使反复使用，其润滑性和良好的触感也几乎没有降低，并且挠性优异的树脂组合物。解决问题的手段
本发明人等为了解决上述问题进行了深入的研究，结果发现对于包含吸水性聚环氧烷改性物和D型肖氏硬度(HDD)为10 60的热塑性树脂的树脂组合物，其润滑性优异，即使反复使用也不会失去其润滑性，并且具有挠性，从而完成了本发明。S卩，本发明涉及即使反复使用，也维持优异的润滑性和良好的触感，具有挠性的树脂组合物。更详细来说，本发明涉及包含吸水性聚环氧烷改性物100质量份和D型肖氏硬度(HDD)为10 60的热塑性树脂60 500质量份的树脂组合物。发明的效果
本发明的树脂组合物，即使反复使用，也不会失去其润滑性和良好的触感，挠性也优异，因此可广泛用于以剃刀为代表的湿刮器具、导管(catheter)等医疗器具等。
[图I]显示求出平均摩擦系数(MIU)的方法的示意图。[图2]显示求出平均摩擦系数的变动(MMD)的方法的示意图。
具体实施例方式本发明的树脂组合物是将吸水性聚环氧烷改性物和D型肖氏硬度(HDD)为10 60的热塑性树脂混合而得到的。本发明的树脂组合物中使用的吸水性聚环氧烷改性物，例如，是使聚环氧烷化合物与二醇化合物与二异氰酸酯化合物反应而得到的聚环氧烷改性物。这样的聚环氧烷改性物具有热塑性。因此，对热塑性树脂的相容性也良好，可得到具有挠性的树脂组合物。作为前述聚环氧烷化合物，优选具有环氧乙烷基90质量％以上的聚环氧烷化合物，更优选具有环氧乙烷基95质量％以上的聚环氧烷化合物。环氧乙烷基小于90质量％时，所得的树脂组合物初始的润滑性有可能变低。另外，作为前述聚环氧烷化合物，优选数均分子量为5000 50000的聚环氧烷化合物，更优选数均分子量为10000 30000的聚环氧烷化合物。使用数均分子量小于5000的聚环氧烷化合物时，所得的树脂组合物初始的润滑性有可能变低。使用数均分子量大于50000的聚环氧烷化合物时，所得的吸水性聚环氧烷改性物的熔融粘度高，与热塑性树脂的相容性变差，有时难以维持反复使用时的润滑性。作为前述二醇化合物，可列举乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、二丙二醇、1，3 —丙二醇、1，3 —丁二醇、2，3—丁二醇、1，4 一丁二醇、1，5 —戊二醇、1，6 —己二醇和 1，
9一壬二醇等。在这些二醇化合物中，从所得的吸水性聚环氧烷改性物的吸水能力优异的观点、控制水溶性成分的溶出的观点、稳定性优异的观点考虑，适合使用乙二醇和1，4 一丁二醇。这些二醇化合物可分别单独使用，也可2种以上组合起来使用。相对于前述聚环氧烷化合物I摩尔，前述二醇化合物的使用比例优选为O. 8 2. 5摩尔，更优选为I. O 2. O摩尔。二醇化合物的使用比例小于O. 8摩尔时，反复使用所得的树脂组合物时，有可能不能维持润滑性。另外，二醇化合物的使用比例大于2. 5摩尔时，所得的树脂组合物初始的润滑性有可能变低。此外，聚环氧烷化合物的摩尔数可通过将其质量除以数均分子量而求出。作为前述二异氰酸酯化合物，只要是在同一分子内具有两个异氰酸酯基(一 NC0)的化合物，则没有特别的限定，例如，可列举4，4’ 一二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1，6 —六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、二环己基甲烷一 4，4’ 一二异氰酸酯(HMDI)、3 —异氰酸酯基甲基一 3，5，5 —三甲基环己基异氰酸酯(IPDI)、1，8 —二甲基苯一 2，4 一二异氰酸酯、和2，4 一亚苄基二异氰酸酯(TDI)等。在这些二异氰酸酯化合物中，从与热塑性树脂的相容性的观点、控制水溶性成分的溶出的观点和稳定性优异的观点考虑，适合使用二环己基甲烷一4，4’一二异氰酸酯(HMDI)和1，6 —六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。这些二异氰酸酯化合物可分别单独使用，也可2种以上组合起来使用。确定前述聚环氧烷化合物与二醇化合物与二异氰酸酯化合物各自的使用比例，使得二异氰酸酯化合物的异氰酸酯基的摩尔数与聚环氧烷化合物的末端羟基和二醇化合物的羟基的合计摩尔数之比[R值=(一 NCO基/ 一 OH基)]优选为O. 7 I. 2，更优选为O. 8
I.05的范围。R值小于O. 7时，所得的吸水性聚环氧烷改性物成为水溶性，反复使用所得的 树脂组合物时，有可能不能维持润滑性。另外，R值大于I. 2时，所得的吸水性聚环氧烷改性物的熔融粘度变高，与热塑性树脂的相容性有可能变差。此外，聚环氧烷化合物的摩尔数可通过将其质量除以数均分子量而求出。作为使聚环氧烷化合物与二醇化合物与二异氰酸酯化合物反应的方法，例如，可列举使其在甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺等反应溶剂中溶解、分散来反应的方法；以粉末状或固体状将两者均匀地混合后，加热至规定的温度来反应的方法等。从工业上实施的角度考虑，优选以熔融状态连续供给各原料并在多轴挤出机中混合、反应的方法。作为前述反应的温度，优选70 210°C。另外，制备吸水性聚环氧烷改性物时，从促进反应的观点考虑，在反应体系内也可
少量添加三乙胺、三乙醇胺、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、2 —乙基己酸锡、三亚乙基~■胺等。从而，通过使聚环氧烷化合物与二醇化合物与二异氰酸酯化合物反应，可获得吸水性聚环氧烷改性物。使用流动试验仪(flow tester)测定本发明的树脂组合物中所用的吸水性聚环氧烷改性物的熔融粘度时(条件170°C，5. OMPa，使用直径ImmX长度Imm的口模(Die))，该熔融粘度优选为100 800 [Pa · s]，更优选200 600 [Pa · S]。熔融粘度小于100[Pa · s]时，所得的树脂组合物初始的润滑性有可能变低。熔融粘度大于800 [Pa · s]时，与热塑性树脂的相容性有可能变低。另外，本发明的树脂组合物中使用的吸水性聚环氧烷改性物的吸水能力优选为10 40 [g/g]，更优选为15 35 [g/g]。吸水性聚环氧烧改性物的吸水能力小于10 [g/g]时，所得的树脂组合物初始的润滑性有可能变低。吸水性聚环氧烷改性物的吸水能力大于40 [g/g]时，反复使用所得的树脂组合物时，有可能不能维持润滑性。此外，在本发明中吸水能力是指通过下述的方法测定的值。另外，从提高所得的树脂组合物的润滑性的观点考虑，同时在本发明中使用的吸水性聚环氧烷改性物的水溶性成分比率，优选为5 30质量％，更优选为10 20质量％。吸水性聚环氧烷改性物的水溶性成分小于5质量％时，初始的润滑性有可能变低。吸水性聚环氧烷改性物的水溶性成分大于30%时，反复使用所得的树脂组合物时，有可能不能维持润滑性。此外，在本发明中水溶性成分比率是指通过下述的方法测定的值。本发明的树脂组合物中使用的热塑性树脂的D型肖氏硬度(HDD)为10 60，优选为20 50。前述HDD小于10时，对所得的树脂组合物施加力时，恢复原本的形状的力(复原力)变低。前述HDD大于60时，将所得的树脂组合物弯折时，弯折部分发生泛白，不能恢复到原本的形状，反复使用时不能维持润滑性。作为前述HDD为10 60的热塑性树脂，例如，可列举乙烯/甲基丙烯酸共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS)等。在这些热塑性树脂中，从与前述吸水性聚环氧烷改性物具有良好的相容性的观点考虑，适宜使用乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物。这些热塑性树脂可分别单独使用，也可2种以上组合起来使用。相对于吸水性聚环氧烷改性物100质量份，前述HDD为10 60的热塑性树脂的 使用比例为60 500质量份，优选为100 300质量份。前述热塑性树脂的使用比例小于60质量份时，将所得的树脂组合物与水接触时，对水的溶胀率高，由于膨胀导致尺寸大大变化，例如，有从刀头上脱落等的问题。另外，前述热塑性树脂的使用比例大于500质量份时，所得的树脂组合物初始的润滑性变低。作为制备本发明的树脂组合物的方法，可列举I)将前述吸水性聚环氧烷改性物和前述HDD为10 60的热塑性树脂使用亨舍尔混合机、搅拌机等混合机混合后，或将各自的规定量用定量进料器等供给捏合机、辊、挤出机等，进行熔融混合的方法，2)在预先熔融了的前述HDD为10 60的热塑性树脂中，使前述聚环氧烷与二醇化合物与二异氰酸酯化合物反应的方法等。作为进行前述熔融、熔融混合、反应的机器，从前述各成分的混合性优异的观点考虑，适合使用双轴挤出机。前述熔融混合、反应后，通过注射模塑、挤出成型、吹塑成形，可以成型为颗粒状、薄片状(在本说明书中，指厚度为O. 2mm以上。)、薄膜状(在本说明书中，指厚度小于O. 2mm。)、棒状、纤维状等期望的形状。制备本发明的树脂组合物时，从防止前述各成分、所得的树脂组合物的分解的观点考虑，也可添加稳定剂；从提高所得的树脂组合物的耐气候性的观点考虑，也可添加紫外线吸收剂；从将所得的树脂组合物着色的观点考虑，也可添加颜料、着色料等；从对所得的树脂组合物赋予起泡性的观点考虑，也可添加肥皂成分等。另外，本发明的树脂组合物，从在低温加工容易的观点考虑，可与抗坏血酸、抗坏血酸钠、乙基抗坏血酸等容易热分解的药物混合。添加了这些药物的树脂组合物，与水接触时可有效地释放药物。相对于前述树脂组合物100质量份，这些药物的添加量优选为O. 05 5. O质量份,更优选为O. I 3. 5质量份。药物的添加量小于O. 05质量份时,从所得的树脂组合物可释放的药物的量少，有可能不能发挥药物的效果。药物的添加量大于5. O质量份时，树脂组合物表面粗糙，形成凸凹的状态，不仅平滑性降低，而且可能不能控制药物的释放量。以下列举实施例和比较例进而详细地说明本发明，但本发明不限定于它们。[评价方法]对于制备例中记载的聚环氧烷改性物和聚丙烯酸盐交联物的吸水能力和水溶性成分比率、聚环氧烷改性物的熔融粘度、实施例中使用的热塑性树脂的D型肖氏硬度(HDD)、以及实施例和比较例中所得的树脂组合物的弯折试验、溶胀率、黏滑感和摩擦物性，按照以下的方法测定和评价。(I)吸水能力
对于聚环氧烷改性物和聚丙烯酸盐交联物的吸水能力，按照以下的方法测定。秤量约I [g]聚环氧烷改性物或聚丙烯酸盐交联物(A [g])后，在量取到200mL容积的烧杯中的100 [mL]的离子交换水中，在室温下(22°C)，浸溃24小时并使其凝胶化。之后，用200目(网孔75μπι)的金属网过滤凝胶，测定其质量(B [g])，按照下式，算出了吸水能力。吸水能力[g/g]= B/ A。 ( 2)水溶性成分比率
将通过前述(I)吸水能力的测定所得的凝胶用设定为105°C的热风干燥机干燥至恒量(C [g])，通过下式，算出水溶性成分比率。其中，A与前述(I)吸水能力的测定的A相同。水溶性成分比率[质量％] =(A — O/AX100。(3)熔融粘度
使用流动试验仪(株式会社岛津制作所制，型号CFT-500C)在以下所示的条件下测定聚环氧烷改性物等I. 5g。
载荷5. OMPa 测定温度170°C 口模直径1mm 口模长度1mm。(4) D型肖氏硬度(HDD)
D型肖氏硬度(HDD)是指根据日本工业规格JIS K 7215 (1986年)所记载的“塑料的肖氏硬度试验方法”，在“肖氏硬度的类型D”中测定的“硬度”。具体来说，确认成形的树脂组合物的薄片面或薄膜面的平面度和平行度良好后，将多张薄片或薄膜重叠以使总体的厚度(T)为6mm以上，得到测定样品。确认多张薄片间或薄膜间的密合度也良好后，在硬度计保持台上测定所得的测定样品的HDD。(5)弯折试验
将由实施例和比较例所得的树脂组合物的薄片或薄膜切断为2cm (宽度W)X5cm (长度L)，得到了测定样品。在自测定样品的端部(2cm宽度的短边)lcm的部分(剩余4cm)弯折90度，对弯折部分按照以下的标准进行评价。另外，另行使用相同的测定样品，将弯折的角度变为180度，进行相同的评价。评价标准
A :弯折部不泛白，恢复到原本的薄片形状或薄膜形状(具有复原力)。B :弯折部泛白，但恢复到原本的薄片形状或薄膜形状(具有复原力)。C :弯折部泛白，不恢复到原本的薄片形状或薄膜形状(不具有复原力)。(6)溶胀率(a)薄片的溶胀率
将由实施例和比较例所得的树脂组合物的薄片切断为2cm (W)X5cm (L)，得到了测定样品。测定了测定样品的质量(E [g])后，在量取到200mL容积的烧杯中的100 [mL]离子交换水中，在室温下(22°C)使其浸溃24小时而溶胀。之后，取出测定样品，使用纸巾擦拭表面的水，测定其质量(F [g])。此外，溶胀率小于300%时，可判断由于溶胀导致尺寸的变化少。另外，凝胶状的吸水性树脂自溶胀了的树脂组合物中脱离时，评价为“凝胶脱离”。溶胀率[%]=(F —E)/EX100 (b )薄膜的溶胀率
另外，将由实施例和比较例所得的树脂组合物的薄膜切断为2cm (W) X5cm (L)，得到了测定样品。 测定了测定样品的质量(E [g])后，在量取到200mL容积的烧杯中的100 [mL]离子交换水中，在室温下(22°C)浸溃I分钟而溶胀。之后，取出测定样品，使用纸巾擦拭表面的水，测定其质量(F[g])。此外，溶胀率小于200%时，可判断由于溶胀导致尺寸的变化少。另外，凝胶状的吸水性树脂自溶胀了的树脂组合物中脱离时，评价为“凝胶脱离”。溶胀率[%]=(F —E)/EX100。(7)黏滑感
将由实施例和比较例所得的树脂组合物的薄片或薄膜切断为2cm (W)X5cm (L)，得到了测定样品。在量取到200mL容积的烧杯中的IOOmL离子交换水中，浸溃由实施例等所得的测定样品I分钟后，用纸巾擦拭表面的水，用手擦过测定样品的表面，按照以下的评价标准进行评价。评价标准
A :没有黏滑感 B:不拉丝，具有黏滑感 C :具有黏滑感，拉丝。(8)摩擦物性
将由实施例和比较例所得的树脂组合物的薄片或薄膜切断为2cm (W)X5cm (L)，得到了测定样品。在测定样品的涂布表面滴加O. 2mL离子交换水30秒后，使用摩擦感测试仪(力卜一〒y々株式会社制，型式KES - SE)，在以下的试验条件下，监测摩擦系数μ。
传感器硅氧烷 载荷50 [g]
速度5 [mm/秒]。(i)平均摩擦系数(MIU)
与擦过表面时感到的易滑度、不易滑度具有相关性。该值越大，越难滑动。由摩擦系数μ的监测结果求出平均摩擦系数(MIU)的示意图示于图2。如图2所示，扫描测定样品的表面，监测表面的摩擦系数μ。接着，在20mm的监测宽度中，对摩擦系数μ积分(图2的斜线部分)。通过将积分值除以监测宽度(20mm)，求出平均摩擦系数(MIU)。MIU的值为O. 3以下时，认为滑动性良好。(ii)平均摩擦系数的变动(MMD)
与擦过表面时感到的顺滑感、粗糙感具有相关性。该值越大，表面越粗糙。
由摩擦系数的监测结果求出平均摩擦系数的变动(MMD)的示意图示于图3。如图3所示，在20mm的监测宽度中，对平均摩擦系数(MIU)与摩擦系数μ的差的绝对值积分(图3的斜线部分)。通过将积分值除以监测宽度(20mm)，求出平均摩擦系数的变动(MMD)。MMD的值为O. 015以下时，认为表面的顺滑感良好。(iii)重复试验
第一次监测后，用纸巾擦去表面的水，将薄片或薄膜放入设定为50°C的烤箱中I小时进行干燥后，在与上述相同的条件下，进行第二次监测。同样地重复直至第6次，监测摩擦系数μ。(9)药物释放量
将所得的树脂组合物的薄片或薄膜切成2cm (W)X5cm (L)XO. Icm (T)(质量1. 0g)的长条状后，在IOg水中浸溃规定的时间(10、20、30、60分钟)。将取出薄片或薄膜后的前述水4. 5mL放入Icm厚度的石英玻璃中，使用紫外一可见分光光度计(株式会社岛津制作所制，型号UV - 3150)测定在波长289nm下的吸光度。使用所得的吸光度，根据事先在相同条件下测定的抗坏血酸的标准曲线，算出提取的抗坏
血酸量。制备例I吸水性聚环氧烷改性物的制备方法
在将保温至80°C、设有搅拌机的贮藏罐A中，以充分脱水了的数均分子量为20000的聚环氧乙烷100质量份、1，4 一丁二醇O. 90质量份和二月桂酸二辛基锡O. I质量份的比例投入，在氮气气氛下搅拌而得到均匀的混合物。另外，在保温至30°C的贮藏罐B中投入二环己基甲烷一 4，4’ 一二异氰酸酯，在氮气气氛下贮藏。使用定量泵，将贮藏罐A的混合物以500 [g/分钟]的速度，将贮藏罐B的二环己基甲烷一 4，4’ 一二异氰酸酯以19. 4 [g/分钟]的速度连续供给设定为110 140°C的双轴挤出机中(R值=1. 00 )，在挤出机中混合并进行反应，从挤出机出口吐出线材，通过制粒机颗粒化，得到吸水性聚环氧烷改性物。得到的吸水性聚环氧烷改性物的吸水能力为25 [g/g]，水溶性成分比率为15. 5[质量％]，熔融粘度为320 [Pa · S]。制备例2吸水性聚环氧烷改性物的制备方法
将数均分子量为15000的环氧乙烷/环氧丙烷(质量比90/10)共聚物以250 [g/分钟]的速度，将加热至40°C的乙二醇以2. I [g/分钟]的速度，分别供给到40πιπιΦ单轴挤出机(L/D = 40，设定温度90°C)中，并将两者熔融混合。将从吐出口得到的混合物(以均匀的熔融状态吐出，经LC分析，确认以加入比混合)向30πιπιΦ双轴挤出机(L/D = 41. 5)的料斗口(设定温度80°C)连续供给。同时以O. 5[g/分钟]的速度向双轴挤出机的料斗口供给二月桂酸二辛基锡。另外，将调节为30°C的二环己基甲烷-4，4’ - 二异氰酸酯以12.4 [g/分钟]的速度供给到位于前述双轴挤出机的料斗口的下游侧的螺杆筒部(screw barrel) (R值=O. 95)，在氮气氛下连续地反应(设定温度180°C)。将从双轴挤出机出口得到的线材冷却后，通过制粒机颗粒化，得到吸水性聚环氧烷改性物。得到的吸水性聚环氧烷改性物的吸水能力为20 [g/g]，水溶性成分比率为11. 3[质量％]，熔融粘度为150 [Pa · S]。制备例3水溶性聚环氧烷改性物的制备方法
将数均分子量为20000的聚环氧乙烷以250 [g/分钟]的速度，供给到40mm Φ单轴挤出机(L/D = 40，设定温度90°C)中并熔融。将从吐出口得到的熔融物向30πιπιΦ的双轴挤出机(L/D = 41. 5)的料斗口(设定 温度80°C)连续地供给。同时将二月桂酸二辛基锡以O. 25 [g/分钟]的速度向双轴挤出机的料斗口供给。 除此之外，将调节为30°C的二环己基甲烷-4，4’ - 二异氰酸酯以3. 27 [g/分钟]的速度供给到位于前述双轴挤出机的料斗口的下游侧的螺杆筒部(screw barrel) (R值=1.00)，在氮气氛下连续地反应(设定温度180°0。将从双轴挤出机出口得到的线材冷却后，通过制粒机颗粒化，得到水溶性聚环氧烷改性物。得到的水溶性聚环氧烷改性物的水溶性成分比率为100[质量％]，熔融粘度为220[Pa· S]。此外，得到的聚环氧烷改性物为水溶性，因此不能测定吸水能力。制备例4聚丙烯酸盐交联物的制备方法
向设有搅拌机、回流冷凝器和氮气导入管的IL容积的四颈圆筒型圆底烧瓶中加入正庚烷550mL。向其中添加HLB为13. I的六甘油单山嵛酸酯(表面活性剂；日本油脂株式会社制的非离子型GV - 106) I. 38g并分散，升温至50°C将表面活性剂溶解后，冷却至30°C。另一方面，另外准备500mL容积的三角烧瓶，向其中加入80质量％的丙烯酸水溶液92g。向其中一边从外部冷却一边滴加20. I质量％的氢氧化钠水溶液152. 6g并进行75摩尔％的中和，然后，进一步加入过硫酸钾O. Ilg和作为交联剂的乙二醇二缩水甘油基醚
O.019g并使其溶解。由此得到丙烯酸部分中和物水溶液。接着，将前述丙烯酸部分中和物水溶液的全部量加入到前述四颈圆筒型圆底烧瓶中并使其分散，将体系内用氮置换后升温，将浴温保持在70°C，进行3小时的聚合反应。聚合反应结束后，将得到的含有聚丙烯酸盐交联物的浆在120°C下干燥2小时，得到聚丙烯酸盐交联物191. 2g。得到的聚丙烯酸盐交联物的吸水能力为550[g/g]，水溶性成分比率为O. 06[%]o此外，得到的聚丙烯酸盐交联物的熔融粘度不能测定。实施例I
将与制备例I同样得到的吸水性聚环氧烷改性物以6[kg/hr]，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物[缩写EVA，住友化学株式会社制—卜D3010，乙酸乙烯酯含量=10%，熔融指数(MD = 6，HDD = 35]以15 [kg/hr]的比例，供给到设定为130°C的28mmΦ的双轴挤出机(L/D = 40)中,得到树脂组合物。树脂组合物的组成比例示于表I。对得到的树脂组合物使用设定为130 150°C的注射模塑机(东洋机械金属株式会社制，型号τ I 80G2)，成型为6cm (W) X9cm (L) X0. 15cm (T)的树脂组合物薄片。将得到的树脂组合物薄片按规定的大小切断，进行前述各种测定和评价。结果示于表2。实施例2
将与制备例I同样得到的吸水性聚环氧烷改性物以7[kg/hr]，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物[缩写EAA，夕'々夕S力 >社制7° !j 2 — > 5980，丙烯酸含量=20%, MI = 300，HDD=40]以14 [kg/hr]的比例，供给到设定为140°C的28·ιΦ的双轴挤出机(L/D = 40)中，得到树脂组合物。树脂组合物的组成比例示于表I。对得到的树脂组合物使用设定为130°C的热压机(^ > )水压机制作所制，40t压力机，压力50 [kg/cm2]),成型为IOcm (W) XlOcm (L) X0. IOcm (T)的树脂组合物薄片。将得到的树脂组合物薄片按规定的大小切断，进行前述各种测定和评价。结果示于表2。实施例3
将与制备例2同样得到的吸水性聚环氧烷改性物以10 [kg/hr],乙烯/丙烯酸共聚物[缩写EAA，夕'々夕S力卟社制7。丨J - 一;3460，丙烯酸含量=9. 7%, MI = 20，HDD =42]以10 [kg/hr]的比例，供给到设定为130°C的28mm Φ的双轴挤出机(L/D = 40)中，得到树脂组合物。树脂组合物的组成比例示于表I。对得到的树脂组合物使用设定为130°C的热压机(^ > )水压机制作所制，40t压力机，压力50 [kg/cm2]),成型为IOcm (W) XlOcm (L) X0. IOcm (T)的树脂组合物薄片。将得到的树脂组合物薄片按规定的大小切断，进行前述各种测定和评价。结果示于表2。实施例4
将与制备例I同样得到的吸水性聚环氧烷改性物以6[kg/hr]、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物[缩写EVA，住友化学株式会社制一卜D2010，乙酸乙烯酯含量=25%, MI = 3,HDD = 28]以12 [kg/hr]、乙烯/丙烯酸共聚物[缩写EAA，夕' 々> S力 >社制:7。V ”一> 3460，丙烯酸含量=9. 7%, MI = 20，HDD = 42]以3 [kg/hr]的比例，分别供给到设定为140°C的28πιπιΦ的双轴挤出机(L/D = 40)中，得到树脂组合物。树脂组合物的组成比例示于表I。对得到的树脂组合物使用设定为130°C的热压机(5 > )水压机制作所制，40t压力机，压力50 [kg/cm2]),成型为IOcm (W) XlOcm (L) X0. IOcm (T)的树脂组合物薄片。将得到的树脂组合物薄片按规定的大小切断，进行前述各种测定和评价。结果示于表2。实施例5
将与制备例2同样得到的吸水性聚环氧烷改性物以5 [kg/hr],乙烯/丙烯酸乙酯共聚物[缩写EEA，日本二二力一株式会社制NUC — 6170，丙烯酸乙酯含量=18%, MI = 6,HDD = 31]以8 [kg/hr]的比例，供给到设定为150°C的28·ιΦ的双轴挤出机(L/D = 40)中，得到树脂组合物。树脂组合物的组成比例示于表I。对得到的树脂组合物使用设定为150°C的热压机(5 > )水压机制作所制，40t压力机，压力50 [kg/cm2]),成型为IOcm (W) XlOcm (L) X0. IOcm (T)的树脂组合物薄片。将得到的树脂组合物薄片按规定的大小切断，进行前述各种测定和评价。结果示于表2。
实施例6
将与制备例I同样得到的吸水性聚环氧烷改性物以6 [kg/hr],乙烯/乙酸乙烯酯共聚物[缩写EVA，住友化学株式会社制—卜D3010，乙酸乙烯酯含量=10%，熔融指数(MI) = 6，HDD35]以15 [kg/hr]，抗坏血酸以42 [g/hr]的比例，供给到设定为130。。的28mmΦ的双轴挤出机(L/D = 40)中，得到树脂组合物。对得到的树脂组合物使用设定为130 150°C的挤出机(2 —f U —株式会社制SYH25 - 25 L/D = 25)和吹塑成型机(2 — f ^ 一株式会社制SF - 300)，得到宽度160mm厚度80 μ m的吹塑薄膜。将得到的吹塑薄膜按规定的大小切断，进行前述各种测定和评价。结果示于表2。将与制备例I同样得到的吸水性聚环氧烷改性物以6[kg/hr]，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物[缩写EVA，住友化学株式会社制二一卜D3010，乙酸乙烯酯含量=10%，熔融 指数(MI) = 6, HDD = 35]以15 [kg/hr],抗坏血酸以42 [g/hr](相对于树脂组合物100质量份，相当于O. 2质量份)的比例，供给到设定为130°C的28mmΦ的双轴挤出机(L/D =40)中，得到树脂组合物。树脂组合物的组成比例示于表I。对得到的树脂组合物使用设定为130 150°C的注射模塑机(东洋机械金属株式会社制，型号τ I 80G2)，成型为6cm (W) X9cm (L) X0. 15cm (T)的树脂组合物薄片。将得到的树脂组合物薄片按规定的大小切断，进行前述各种测定和评价。结果示于表2和3。比较例I
将与制备例I同样得到的吸水性聚环氧烷改性物以15 [kg/hr]，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物[缩写EVA，住友化学株式会社制工一卜D3010，乙酸乙烯酯含量=10%, MI =6，HDD = 35]以3 [kg/hr]的比例，供给到设定为120°C的28·ιΦ的双轴挤出机(L/D =40)中，得到树脂组合物。树脂组合物的组成比例示于表I。对得到的树脂组合物使用设定为130 150°C的注射模塑机(东洋机械金属株式会社制，型号τ I 80G2)，成型为6cm (W) X9cm (L) X0. 15cm (T)的树脂组合物薄片。将得到的树脂组合物薄片按规定的大小切断，进行前述各种测定和评价。结果示于表2。比较例2
将与制备例I同样得到的吸水性聚环氧烷改性物以6[kg/hr]，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物[缩写EVA，三井宁工'J夕$力；制工K 7 > 77 EV45LX,乙酸乙烯酯含量=46%,MI = 2. 5,HDD = 8]以15 [kg/hr]的比例，供给到设定为140°C的28_Φ的双轴挤出机(L/D = 40)中，得到树脂组合物。树脂组合物的组成比例示于表I。对得到的树脂组合物使用设定为130 150°C的注射模塑机(东洋机械金属株式会社制，型号τ I 80G2)，成型为6cm (W) X9cm (L) X0. 15cm (T)的树脂组合物薄片。将得到的树脂组合物薄片按规定的大小切断，进行前述各种测定和评价。结果示于表2。比较例3
将水溶性聚环氧乙烷(住友精化株式会社制，型号PE08Z，粘度平均分子量200万)以
6[kg/hr]，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物[缩写EVA，住友化学株式会社制二一卜D3010，乙酸乙烯酯含量=10%,MI = 6,HDD = 35]以15 [kg/hr]的比例，供给到设定为220°C的28mmΦ的双轴挤出机(L/D = 40)中，得到树脂组合物。树脂组合物的组成比例示于表I。对得到的树脂组合物使用设定为130°C的热压机(^ > )水压机制作所制，40t压力机，压力50 [kg/cm2]),成型为IOcm (W) XlOcm (L) X0. IOcm (T)的树脂组合物薄片。将得到的树脂组合物薄片按规定的大小切断，进行前述各种测定和评价。结果示于表2。比较例4
将与制备例3同样得到的吸水性聚环氧烷改性物以6[kg/hr]，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物[缩写EVA，住友化学株式会社制工一卜D3010，乙酸乙烯酯含量=10%, MI = 6,HDD = 35]以12 [kg/hr]的比例，供给到设定为130°C的28mm Φ的双轴挤出机(L/D = 40)中，得到树脂组合物。树脂组合物的组成比例示于表I。 对得到的树脂组合物使用设定为130 150°C的注射模塑机(东洋机械金属株式会社制，型号τ I 80G2)，成型为6cm (W) X9cm (L) X0. 15cm (T)的树脂组合物薄片。将得到的树脂组合物薄片按规定的大小切断，进行前述各种测定和评价。结果示于表2。比较例5
将与制备例2同样得到的吸水性聚环氧烷改性物以2 [kg/hr],乙烯/丙烯酸共聚物[缩写EAA，夕'々夕S力卟社制7。丨J - 一卟3460，丙烯酸含量=9. 7%, MI = 20，HDD =42]以18 [kg/hr]的比例，供给到设定为130°C的28mmΦ的双轴挤出机(L/D = 40)中，得到树脂组合物。树脂组合物的组成比例示于表I。对得到的树脂组合物使用设定为130°C的热压机(5 > )水压机制作所制，40t压力机，压力50 [kg/cm2]),成型为IOcm (W) XlOcm (L) X0. IOcm (T)的树脂组合物薄片。将得到的树脂组合物薄片按规定的大小切断，进行前述各种测定和评价。结果示于表2。比较例6
将与制备例I同样得到的吸水性聚环氧烷改性物以6 [kg/hr]，耐冲击性聚苯乙烯[缩写H I PS，BASF社制:476L，HDD = 72]以15[kg/hr]的比例，供给到设定为220°C的28_Φ的双轴挤出机(L/D = 40)中,得到树脂组合物。树脂组合物的组成比例示于表I。对得到的树脂组合物使用设定为220°C的热压机(^ > )水压机制作所制，40t压力机，压力50 [kg/cm2]),成型为IOcm (W) XlOcm (L) X0. IOcm (T)的树脂组合物薄片。将得到的树脂组合物薄片按规定的大小切断，进行前述各种测定和评价。结果示于表2。比较例7
将在制备例4中得到的聚丙烯酸盐交联物以6 [kg/hr],乙烯/乙酸乙烯酯共聚物[缩写EVA，住友化学株式会社制工一卜D3010，乙酸乙烯酯含量=10%,MI = 6，HDD =35]以15 [kg/hr]的比例，供给到设定为120°C的28mm Φ的双轴挤出机(L/D = 40)中，得到树脂组合物。树脂组合物的组成比例示于表I。对得到的树脂组合物使用设定为130°C的热压机(5 > )水压机制作所制，40t压力机，压力50 [kg/cm2]),成型为IOcm (W) XlOcm (L) X0. Icm (T)的树脂组合物薄片。
将得到的树脂组合物薄片按规定的大小切断，进行前述各种测定和评价。结果示于表2。比较例8
将与制备例I同样得到的吸水性聚环氧烷改性物以15 [kg/hr]，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物[缩写EVA，住友化学株式会社制工一卜D3010，乙酸乙烯酯含量=10%, MI =6，HDD35]以3 [kg/hr]的比例，供给到设定为120°C的28·ιΦ的双轴挤出机(L/D = 40)中，得到树脂组合物。树脂组合物的组成比例示于表I。对得到的树脂组合物使用设定为130 150°C的挤出机(2 — ^ f 一株式会社制SYH25 - 25 L/D = 25)和吹塑成型机(2 — f ^ 一株式会社制SF - 300)，得到宽度160mm厚度80 μ m的吹塑薄膜。将得到的吹塑薄膜按规定的大小切断，进行前述各种测定和评价。结果示于表2。
比较例9
将与制备例I同样得到的吸水性聚环氧烷改性物以6 [kg/hr]，耐冲击性聚苯乙烯[缩写H I PS，BASF 社制:476L，HDD = 72]以 15 [kg/hr]，抗坏血酸以 42 [g/hr](相对于树脂组合物100质量份，相当于O. 2质量份)的比例，供给到设定为220°C的28mmΦ的双轴挤出机(L/D = 40)中，得到树脂组合物。树脂组合物的组成比例示于表I。对得到的树脂组合物使用设定为220°C的热压机(^ > )水压机制作所制，40t压力机，压力50 [kg/cm2]),成型为IOcm (W) XlOcm (L) X0. Icm (T)的树脂组合物薄片。将得到的树脂组合物薄片按规定的大小切断，进行前述各种测定和评价。结果示于表2和3。[表 I]
权利要求
1.树脂组合物，其包含吸水性聚环氧烷改性物100质量份和D型肖氏硬度(HDD)为10 60的热塑性树脂60 500质量份。
2.根据权利要求I所述的树脂组合物，其中，前述吸水性聚环氧烷改性物是使聚环氧烷化合物与二醇化合物与二异氰酸酯化合物反应而得到的聚环氧烷改性物。
3.根据权利要求I或2所述的树脂组合物，其中，前述吸水性聚环氧烷改性物的吸水能力为10 40 [g/g]。
4.根据权利要求I 3中任一项所述的树脂组合物，其中，前述吸水性聚环氧烷改性物的水溶性成分比率为5 30质量％。
5.根据权利要求I 4中任一项所述的树脂组合物，其中，前述热塑性树脂为乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物或它们的组合。
全文摘要
本发明是在湿润时具有优异的润滑性和良好的触感的同时，即使反复使用，其润滑性和良好的触感几乎没有降低，并且，挠性优异的树脂组合物，更详细来说，提供包含吸水性聚环氧烷改性物100质量份和肖氏D型硬度(HDD)为10～60的热塑性树脂60～500质量份的树脂组合物。
文档编号C08L101/12GK102906196SQ201180020509
公开日2013年1月30日 申请日期2011年4月15日 优先权日2010年4月23日
发明者小泽仁, 大谷辰夫, 西川佑亮 申请人:住友精化株式会社