专利名称：改性淀粉交联剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及交联剂制备技术领域，特别是涉及一种改性淀粉交联剂的制备方法。
背景技术：
目前国内对于交联剂的研究，已经逐渐由传统的化学交联剂，如戊二醛、环氧树脂等，向无毒、具有良好生物相容性的天然交联剂转变。虽然传统交联剂具有良好的交联效果，其应用范围从工业一直到生物医学领域，有着悠久的历史，但是，其自身或其降解产物的毒性限制了它们在生物医学、生物材料中的进一步拓展应用。因此，研究一类具有良好生物相容性的交联剂成为国内外学者探索的热点之一。目前学术界在生物医学领域已经用天然生物交联剂逐渐代替化学交联剂，在一定程度上解决了化学交联剂带来的细胞毒性问题。但是，常用的天然生物交联剂价格昂贵，并且提取工艺繁琐。例如从杜仲和桅子中提取的京尼平，虽然它具有良好的交联效果和生物相容性，但是由于提取工艺复杂，产率低，导致其价格昂贵，而且交联以后，材料的颜色会变蓝，影响美观；从海藻中提取的海藻酸钠进行氧化处理后，得到多醛基海藻酸钠，其交联效果不错，但因为海藻酸钠从海藻中提取，工艺繁琐，不利于快速制备交联剂。
发明内容
基于此，有必要提供一种制备工艺较简单的改性淀粉交联剂的制备方法。一种改性淀粉交联剂的制备方法，包括如下步骤将质量浓度为f 5%的淀粉溶液与高碘酸钠溶液混合，反应12小时 24小时，其中，所述高碘酸钠溶液中的高碘酸钠与所述淀粉溶液中的淀粉的质量比为1:8 1:1 ;及向所述反应后的淀粉溶液与高碘酸钠溶液的混合液中加入乙二醇，搅拌5分钟 30分钟终止反应，然后加入氯化钠，混合均匀后加入乙醇析出沉淀，将所述沉淀分离纯化、干燥得到改性淀粉交联剂。在其中一个实施例中，所述高碘酸钠溶液的质量浓度为59^20%。在其中一个实施例中，所述高碘酸钠溶液为过饱和溶液。在其中一个实施例中，所述乙二醇与所述高碘酸钠溶液中的高碘酸钠的摩尔比为1:1。在其中一个实施例中，所述氯化钠与所述淀粉的质量比为1:2 4:1。在其中一个实施例中，所述乙醇与所述反应后的淀粉溶液与高碘酸钠溶液的混合液的体积比为I 10:1。在其中一个实施例中，所述分离纯化的步骤为将所述沉淀用蒸馏水溶解，然后加入乙醇析出，重复2飞次。在其中一个实施例中，所述分离纯化的步骤中，每次所加入的乙醇与所述混合均匀后加入乙醇析出沉淀的步骤的乙醇的体积相等。
在其中一个实施例中，所述淀粉溶液的配制方法为将淀粉加入温度为50°C 80°C的蒸馏水中，搅拌均匀。在其中一个实施例中，所述将质量浓度为f 5%的淀粉溶液与高碘酸钠溶液混合，反应12小时 24小时的步骤及向所述反应后的淀粉溶液与高碘酸钠溶液的混合液中加入乙二醇，搅拌5分钟 30分钟终止反应的步骤均在避光的条件下进行。上述改性淀粉交联剂的制备方法利用高碘酸钠作为氧化剂在常温下进行反应，氧化淀粉，得到改性淀粉交联剂。反应条件温和，制备工艺简单。
图1为一实施方式的改性淀粉交联剂的制备方法流程图。
具体实施例方式为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合附图对本发明的具体实施方式
做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施的限制。请参阅图1，一实施方式的改性淀粉交联剂的制备方法，包括如下步骤步骤SllO :将质量浓度为f 5%的淀粉溶液与高碘酸钠溶液混合，反应12小时 24小时。配制质量浓度为f 5%的淀粉溶液。为了提高淀粉的溶解度，将淀粉溶于温度为500C 80°C为蒸馏水中，搅拌均匀得到质量浓度为广5%的淀粉溶液。淀粉溶液的质量浓度太小，反应无法进行；质量浓度过大，淀粉溶液呈胶体状，使得高碘酸钠溶液难以均匀地分散在淀粉溶液中，导致难以使淀粉均匀氧化，因此淀粉溶液的质量浓度优选为广5%。淀粉为天然的植物淀粉，例如绿豆淀粉、马铃薯淀粉、玉米淀粉等。植物淀粉价格低廉，且无毒无害，有利于制备成本低、生物相容性好的交联剂。配制高碘酸钠溶液。将高碘酸钠加入蒸馏水中，室温下避光搅拌，配制浓度为质量浓度为59^20%的高碘酸钠溶液。高碘酸钠是强氧化剂，在避光条件下避免高碘酸钠分解。高碘酸钠溶液的浓度太小，可能会影响其氧化效果。优选地，高碘酸钠溶液为过饱和溶液，以尽量减少溶液的中水，提高氧化效果。淀粉((C6HltlO5)n)的一个单体C6HltlO5中含有一个邻二醇，为了完全将淀粉中的邻二醇氧化成醛基，以将淀粉改性得到多醛基淀粉，并控制高碘酸钠的量不过多，高碘酸钠与淀粉的质量比优选为1:8"!:1。如果高碘酸钠的量过大，反应得到的产物中含有碘离子，时间一长，产物颜色会发生变化。在避光条件下，于常温下搅拌反应12小时 24小时，高碘酸钠与淀粉发生氧化还原反应，高碘酸钠将淀粉中的邻二醇氧化成醛基，生成改性的多醛基淀粉。反应式为
权利要求
1.一种改性淀粉交联剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤 将质量浓度为广5%的淀粉溶液与高碘酸钠溶液混合，反应12小时 24小时，其中，所述高碘酸钠溶液中的高碘酸钠与所述淀粉溶液中的淀粉的质量比为1:8"!:1 ;及 向所述反应后的淀粉溶液与高碘酸钠溶液的混合液中加入乙二醇，搅拌5分钟 30分钟终止反应，然后加入氯化钠，混合均匀后加入乙醇析出沉淀，将所述沉淀分离纯化、干燥得到改性淀粉交联剂。
2.根据权利要求1所述的改性淀粉交联剂的制备方法，其特征在于，所述高碘酸钠溶液的质量浓度为59^20%。
3.根据权利要求1所述的改性淀粉交联剂的制备方法，其特征在于，所述高碘酸钠溶液为过饱和溶液。
4.根据权利要求1所述的改性淀粉交联剂的制备方法，其特征在于，所述乙二醇与所述高碘酸钠溶液中的高碘酸钠的摩尔比为1:1。
5.根据权利要求1所述的改性淀粉交联剂的制备方法，其特征在于，所述氯化钠与所述淀粉的质量比为1:2 4:1。
6.根据权利要求1所述的改性淀粉交联剂的制备方法，其特征在于，所述乙醇与所述反应后的淀粉溶液与高碘酸钠溶液的混合液的体积比为1:5 1:1。
7.根据权利要求1所述的改性淀粉交联剂的制备方法，其特征在于，所述分离纯化的步骤为将所述沉淀用蒸馏水溶解，然后加入乙醇析出，重复2飞次。
8.根据权利要求7所述的改性淀粉交联剂的制备方法，其特征在于，所述分离纯化的步骤中，每次所加入的乙醇与所述混合均匀后加入乙醇析出沉淀的步骤的乙醇的体积相坐寸o
9.根据权利要求1所述的改性淀粉交联剂的制备方法，其特征在于，所述淀粉溶液的配制方法为将淀粉加入温度为50°C 80°C的蒸馏水中，搅拌均匀。
10.根据权利要求1所述的改性淀粉交联剂的制备方法，其特征在于，所述将质量浓度为广5%的淀粉溶液与高碘酸钠溶液混合，反应12小时 24小时的步骤及向所述反应后的淀粉溶液与高碘酸钠溶液的混合液中加入乙二醇，搅拌5分钟 30分钟终止反应的步骤均在避光的条件下进行。
全文摘要
本发明涉及一种改性淀粉交联剂的制备方法，包括将质量浓度为1~5%的淀粉溶液与高碘酸钠溶液混合，反应12小时~24小时，其中，所述高碘酸钠溶液中的高碘酸钠与所述淀粉溶液中的淀粉的质量比为1:8~1:1及向所述反应后的淀粉溶液与高碘酸钠溶液的混合液中加入乙二醇，搅拌5分钟~30分钟终止反应，然后加入氯化钠，混合均匀后加入乙醇析出沉淀，将所述沉淀分离纯化、干燥得到改性淀粉交联剂的步骤。上述改性淀粉交联剂的制备方法利用高碘酸钠作为氧化剂在常温下进行反应，氧化淀粉，得到改性淀粉交联剂。反应条件温和，制备工艺简单。
文档编号C08B31/18GK103030701SQ20121051681
公开日2013年4月10日 申请日期2012年12月5日 优先权日2012年12月5日
发明者王践云, 潘浩波 申请人:深圳先进技术研究院