本发明属于有机合成领域，具体是涉及17-氢-9-去氢穿心莲内酯-3,19-二硫酸酯及其盐、17-氢-9-去氢穿心莲内酯-3-硫酸酯及其盐、17-氢-9-去氢穿心莲内酯-19-硫酸酯及其盐组合物的合成方法。
背景技术：
穿心莲内酯(andrographolide)为穿心莲(Andrographispaniculata(Burm.f.)Nees)中的二萜类化合物，分子式：C20H30O5，为无色方晶或长方形结晶，m.p.230-232℃，[α]D-112.7°(C,0.53，MeOH)。味极苦，可溶于甲醇、乙醇、丙醇、吡啶，微溶于氯仿、乙醚，难溶于水及石油醚。因穿心莲内酯不溶于水，给制备液体制剂带来了困难，目前，已有多种方法被用来转化穿心莲内酯成各种衍生物，以改善穿心莲内酯的水溶性。一般提取穿心莲内酯后制备成各种水溶性衍生物的注射液，如与亚硫酸钠加硫酸或与亚硫酸氢钠发生加成反应，制得的水溶性磺酸盐，亚硫酸氢钠穿心莲内酯(莲必治注射液)，琥珀酸半酯单钾盐，穿心莲内酯经酯化、脱水、成盐精制而成14-脱羟-11，12-二脱氢穿心莲内酯-3，19-二琥珀酸半酯钾钠盐(炎琥宁注射液)或14-脱羟-11，12-二脱氢穿心莲内酯-3，19-二琥珀酸半酯单钾盐，但上述盐在水中溶解度、稳定性不是特别好。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是寻找一种新的水溶性穿心莲内酯磺化物及其组合物，该磺化物及含有该磺化物的组合物的制备方法，所制得的化合物、组合物纯度高。且大大提高了磺化得率，且很好的克服了现有浓硫酸磺化的不足，具有条件温和，后处理简单，产品纯度高，生产成本低，工艺简便。
本发明属于有机合成领域，具体是涉及一种17-氢-9-去氢穿心莲内酯-3,19-二硫酸酯及其盐、17-氢-9-去氢穿心莲内酯-3-硫酸酯及其盐和17-氢-9-去氢穿心莲内酯-19-硫酸酯及其盐组合物的合成方法。通过优选酸性水溶液、萃取有机溶剂、磺化试剂、磺化试剂比例、磺化反应温度及非质子性溶剂，采用采用48％氢溴酸溶液重排、0-10℃反应2h、乙酸乙酯萃取及调pH析出工艺制备的17-氢-9-去氢穿心莲内酯中间体B得率最高达90％；采用氯磺酸磺化、磺化试剂与中 B的摩尔比例为1:1～6:1、磺化反应温度控制在5-15℃及二氧六环为非质子性溶剂工艺制备的组合物得率达80％以上。
本发明的合成路线如下：
R为H；或者
R可以为钠、钾或NH4
本发明包括以下步骤：
[1]在反应釜中加入酸性水溶液，将穿心莲内酯原料加入上述酸性水溶液中，搅拌并控制温度反应1～20小时。
优选的，酸性水溶液选自氢溴酸、浓硫酸、冰醋酸、三氟乙酸、盐酸、硝酸、氢氟酸、氢碘酸、高氯酸或氯酸酸性水溶液；
优选的，酸性水溶液的浓度为10％～90％；
更优选的，酸性水溶液为氢溴酸水溶液，氢溴酸的浓度为30％～70％；
优选的，穿心莲内酯原料与酸水溶液的比例按重量g：体积mL为1:1～1:20；
更优选的，穿心莲内酯与氢溴酸水溶液的比例按重量g：体积mL为1:1～1:5；
优选的，搅拌速度为70～200rpm；
优选的，反应液温度为-10℃-40℃；
更优选的，反应液温度为5℃-20℃；
优选的，搅拌反应时间为1～20小时；
更优选的，搅拌反应时间为1～5小时。
[2]反应液过滤，滤液加水稀释，有机溶剂萃取，有机层浓缩至稠膏；或滤液中先加入有机溶剂，边搅拌边加入碱性溶液调节pH，继续搅拌，过滤、收集过滤物。
优选的，加入的水与穿心莲内酯原料的比例按重量比为1:1～5:1；
优选的，有机溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、乙醚、乙酸乙酯或甲基叔丁基醚；
更优选的，有机溶剂为乙酸乙酯或甲基叔丁基醚；
优选的，碱性溶液选自碳酸氢钠/钾、碳酸钠/钾、氢氧化钠/钾或氢氧化铵；
更优选的，碱性溶液为碳酸氢钠/钾；
优选的，加入碱性溶液调pH为5.0～9.0；
更优选的，加入碱性溶液调pH为5.0～7.0；
优选的，搅拌时间为1～20小时
更优选的，搅拌时间为4～10小时。
[3]步骤[2]中的稠膏或过滤物干燥，即得中间体B。
优选的，干燥方式为真空干燥；
优选的，干燥方式为冷冻真空干燥。
[4]干燥后中间体B溶解于非质子性溶剂中。
优选的，非质子性溶剂选自二氧六环、甲苯、乙醚、四氯化碳、乙二醇二甲 醚、甲基四氢呋喃、四氢呋喃、二氯甲烷、N-N二甲基甲酰胺、二甲亚砜、丙酮、甲基叔丁基醚、乙酸乙酯或乙腈；
更优选的，非质子性溶剂为二氧六环；
优选的，17-氢-9-去氢穿心莲内酯原料与非质子性溶剂的比例按重量g：体积mL为1:4～1:16；
更优选的，17-氢-9-去氢穿心莲内酯原料与非质子性溶剂的比例按重量g：体积mL为1:4～1:8。
[5]将磺化试剂溶解于另一份非质子性溶剂中，配成磺化试剂溶液。
优选的，磺化试剂选自氯磺酸、氟磺酸、溴磺酸、浓硫酸或三氧化硫有机碱盐；
更优选的，磺化试剂为氯磺酸；
优选的，磺化物试剂与17-氢-9-去氢穿心莲内酯原料的摩尔比例为1:1～6:1；
更优选的，磺化物试剂与17-氢-9-去氢穿心莲内酯原料的摩尔比例为1:1～3:1；
优选的，磺化试剂与非质子性溶剂的比例按重量g：体积mL为1:1～1:6；
更优选的，磺化试剂与非质子性溶剂的比例按重量g：体积mL为1:1～1:3。
[6]将步骤5)磺化试剂溶液加到步骤4)中，搅拌并控制温度进行反应。
优选的，搅拌速度为60～200rpm；
优选的，控制反应液温度为-10-40℃；
更优选的，控制反应液温度为5-15℃；
优选的，搅拌反应时间为1～20小时；
更优选的，搅拌反应时间为1～5小时。
[7]反应液加水稀释，浓缩至相对密度1.05～1.30；或反应液中先加入碱性溶液调节pH，后加水稀释，浓缩至相对密度1.05～1.30。
更优选的，浓缩液密度为1.05～1.20。
优选的，加入的水与17-氢-9-去氢穿心莲内酯原料比例按重量比为1:1-5:1；
优选的，碱性溶液选自碳酸氢钠/钾、碳酸钠/钾、氢氧化钠/钾或氢氧化铵；
更优选的，碱性溶液为碳酸氢钠/钾；
优选的，碱性液调节pH为5～9；
优选的，碱性液调节pH为5～7。
[8]有机溶剂萃取，萃取水层溶液继续浓缩至相对密度1.05～1.30。
优选的，机溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、乙醚、乙酸乙酯或甲基叔丁基醚；
更优选的，有机溶剂为乙酸乙酯或甲基叔丁基醚；
优选的，17-氢-9-去氢穿心莲内酯原料与有机溶剂之比为1:10-1:20(g：ml)；
优选的，萃取次数为2-5次；
更优选的，浓缩液密度1.10～1.20。
[9]浓缩液中边搅拌边加入乙醇，静置，过滤，
优选的，加入乙醇后溶液中乙醇的浓度为70％～90％；
更优选的，加入乙醇后溶液中乙醇的浓度为80％～90％；
优选的，静置温度为-10℃～40℃；
更优选的，静置温度为-10℃～20℃；
优选的，静置时间1～48小时；
更优选的，静置时间12～48小时。
[10]滤液浓缩至稠膏，真空干燥，即得穿心莲内酯磺化物组合物。
优选的，浓缩采用减压真空浓缩，浓缩温度为50-75℃，真空≤-0.85mpa；
优选的，干燥采用冷冻真空干燥；
优选的，穿心莲内酯磺化物组合物主要由17-氢-9-去氢穿心莲内酯-3,19-二硫酸酯及其盐、17-氢-9-去氢穿心莲内酯-3-硫酸酯及其盐、17-氢-9-去氢穿心莲内酯-19-硫酸酯及其盐三种成分组成。
具体实施方式
实施例1
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B180g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中。称取氯磺酸83g至烧杯中，加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入 完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物130g。
经分离纯化，结构鉴定，穿心莲内酯磺化物组合物主要由17-氢-9-去氢穿心莲内酯-3,19-二硫酸酯钠、17-氢-9-去氢穿心莲内酯-3-硫酸酯钠、17-氢-9-去氢穿心莲内酯-19-硫酸酯钠三种成分组成。
反应式：
中间体B(17-氢-9-去氢穿心莲内酯)理化性质及波谱数据
17-氢-9-去氢穿心莲内酯为白色结晶(H2O)，m.p.239℃，(50％乙腈,c＝0.05)。(50％CAN):228,206；IR(KBr)中，3395cm-1为醇羟基伸缩振动吸收峰，2937，2865，1443，1375cm-1为甲基、亚甲基的伸缩振动和弯曲振动吸收峰，1743cm-1为酯羰基伸缩振动吸收峰，1673cm-1为碳碳双键伸缩振动吸收峰。
ESIMS m/z：351[M+H]+,373[M+Na]+,701[M+Na]+,723[2M+Na]+,HRESIMS:m/z 349.2029[M–H]–(cald.for C20H29O5,349.2015)；1H NMR和13C NMR数据如下：
1NMR(DMSO，600MHz)δ:1.04～1.07(m,1H,H-1α),1.58～1.75(m,1H,H-1β),1.58～1.75(m,2H,H-2),3.18(m,1H,H-3),1.11(brd,J＝12.6Hz,1H,H-5),1.43(m,1H,H-6 α),1.58～1.75(m,1H,H-6β),1.92～2.02(m,2H,H-7),2.99(dd,J＝17.4,7.8Hz,1H,H-11α),3.14(dd,J＝17.4,5.6Hz,H-11β),6.46(ddd,J＝7.8,5.6,1.4Hz,1H,H-12),4.96(brs,1H,H-14),4.03(dd,J＝9.8,2.3Hz,1H,H-15α),4.44(dd,J＝9.8,6.0Hz,1H,H-15β),1.52(s,3H,H-17),1.08(s,3H,H-18),3.28(dd,J＝10.8,6.0Hz,1H,H-19α),3.84(d,J＝10.8Hz,1H,H-19β),0.92(s,1H,H-20),4.96(brs,1H,3-OH),5.73(brs,1H,14-OH),4.06(brd,J＝6.01H,19-OH)。
13C-NMR(DMSO，150MHz)δ:35.0(C-1),28.1(C-2),78.8(C-3),42.6(C-4),51.7(C-5),19.5(C-6),34.5(C-7),128.6(C-8),137.4(C-9),38.5(C-10),27.9(C-11),146.1(C-12),128.9(C-13),65.0(C-14),74.8(C-15),170.5(C-16),19.7(C-17),23.4(C-18),63.4(C-19),20.6(C-20)。
化合物I(17-氢-9-去氢穿心莲内酯-3,19-二硫酸酯钠)理化性质及波谱数据
17-氢-9-去氢穿心莲内酯-3,19-二硫酸酯钠为白色粉末(CH3OH)，(H2O，c＝0.05)。(H2O):224.6，206.20；IR(KBr)中，3466cm-1为醇羟基伸缩振动吸收峰，2956，2860，1447，1377cm-1为甲基、亚甲基的伸缩振动和弯曲振动，1746cm-1为酯羰基伸缩振动吸收峰，1670cm-1为碳碳双键伸缩振动吸收峰，1220cm-1为硫氧双健的伸缩振动吸收峰。
ESI-MS m/z 531[M–H]–，HRESI-MS m/z 531.1014[M–Na]–(cald.for C20H28O11S2Na,531.0971)。1H NMR和13C NMR数据如下：
1NMR(D2O,600MHz)δ:1.75～1.83(m,1H,H-1α),1.17(td,J＝13.6,3.5Hz,1H,H-1β),1.75～1.83(m,1H,H-2α),1.94～2.05(m,1H,H-2β),3.97(dd,J＝12.0,4.5Hz,1H,H-3),1.28(brd,J＝12.0,1H,H-5),1.56(m,1H,H-6α),175～1.83(m,1H,H-6β),1.75～1.83(m,1H,H-7α),1.94～2.05(m,1H,H-7β),3.05(dd,J＝17.7,8.6Hz,1H,H-11α),3.19(dd,J＝17.7,4.9Hz,H-11β),6.81(ddd,J＝8.0,5.0,1.4Hz,1H,H-12),5.13(dd,J＝6.0,1.8z,1H,H-14),4.23(dd,J＝10.6,1.8Hz,1H,H-15α),4.50(dd,J＝10.6,6.0Hz,1H,H-15β),1.52(s,3H,H-17),1.12(s,3H,H-18),3.96(d,J＝10.0Hz,1H,H-19α),4.20(d,J＝10.0Hz,1H,H-19β),1.00(s,1H,H-20)。
13C-NMR(D2O,150MHz)δ:32.2(C-1),22.0(C-2),84.7(C-3),39.3(C-4),49.6(C-5),17.5(C-6),31.7(C-7),128.0(C-8),133.4(C-9),36.0(C-10),26.0(C-11),148.9(C-12),124.0(C-13),63.0(C-14),73.1(C-15),171.3(C-16),16.5(C-17),19.7(C-18),67.8(C-1 9),16.5(C-20)。
化合物II(17-氢-9-去氢穿心莲内酯-3-硫酸酯钠)理化性质及波谱数据
17-氢-9-去氢穿心莲内酯-3-硫酸酯钠为白色粉末(H2O)，(H2O,c＝0.05)。(H2O):224，206；IR(KBr)中，3411cm-1为醇羟基伸缩振动吸收峰，2960，2853，1427，1370cm-1为甲基、亚甲基的伸缩振动和弯曲振动，1749cm-1为酯羰基伸缩振动吸收峰，1670cm-1为碳碳双键伸缩振动吸收峰，1254cm-1为硫氧双健的伸缩振动吸收峰。
ESI-MS m/z:429[M–H]–，HRESI-MS m/z 429.1590[M–H]–(cald.for:429.1583)。1HNMR和13CNMR数据如下：
1NMR(DMSO,600MHz)δ:1.01(overlapping,1H,H-1α),1.74(m,1H,H-1β),,1.55～1.66(m,1H,H-2α),2.04(m,1H,H-2β),3.70(dd,J＝11.9,4.2Hz,1H,H-3),1.10(d,J＝12.3Hz,1H,H-5),1.55～1.66(m,1H,H-6α),1.71(dd,J＝13.0,5.4Hz,1H,H-6β),1.90～1.98(m,2H,H-7),3.02(dd,J＝17.4,8.2Hz,1H,H-11α),3.13(dd,J＝17.4,4.8Hz,H-11β),6.46(ddd,J＝7.5,6.0,1.7Hz,1H,H-12),4.97(brt,J＝6.0Hz,1H,H-14),4.02(dd,J＝9.6,1.7Hz,1H,H-15α),4.45(dd,J＝9.6,6.0Hz,1H,H-15β),1.53(s,3H,H-17),1.04(s,3H,H-18),3.46(dd,J＝9.6,3.2Hz,1H,H-19α),3.57(dd,J＝9.6,3.2Hz,1H,H-19β),0.98(s,1H,H-20),5.73(d,J＝6.0Hz,14-OH),3.55(br s,1H,19-OH)。
13C-NMR(DMSO,150MHz)δ:34.5(C-1),24.3(C-2),83.3(C-3),42.2(C-4),52.2(C-5),19.8(C-6),34.0(C-7),128.0(C-8),136.7(C-9),38.2(C-10),27.4(C-11),145.8(C-12),128.3(C-13),64.6(C-14),74.1(C-15),170.1(C-16),19.5(C-17),22.8(C-18),62.5(C-19),19.5(C-20)。
化合物III(17-氢-9-去氢穿心莲内酯-19-硫酸酯钠)理化性质及波谱数据
17-氢-9-去氢穿心莲内酯-19-硫酸酯钠为白色粉末(CH3OH)，m.p.155℃，(H2O,c＝0.05)；(H2O)：224，207；Legal和Kedde试剂反应阳性，提示该化合物结构中存在α,β-不饱和内酯环。IR(KBr)中，3439cm-1为醇羟基伸缩振动吸收峰，2937，1459，1378cm-1为甲基、亚甲基的伸缩振动和弯曲振动，1743cm-1为酯羰基伸缩振动吸收峰，1670cm-1为碳碳双键伸缩振动吸收峰，1214cm-1为硫氧双健的伸缩振动吸收峰。
ESI-MS m/z 429[M–Na]–，HRESI-MS m/z 429.1590[M–Na]–(cald.for: 429.1583)。1H NMR和13C NMR数据如下：
1NMR(DMSO,600MHz)δ:1.04～1.07(m,1H,H-1α),1.58～1.75(m,1H,H-1β),1.58～1.75(m,2H,H-2),3.18(m,1H,H-3),1.11(brd,J＝12.6Hz,1H,H-5),1.43(m,1H,H-6α),1.58～1.75(m,1H,H-6β),1.92～2.02(m,2H,H-7),2.99(dd,J＝17.4,7.8Hz,1H,H-11α),3.14(dd,J＝17.4,5.6Hz,H-11β),6.46(ddd,J＝7.8,5.6,1.4Hz,1H,H-12),4.96(brs,1H,H-14),4.03(dd,J＝9.8,2.3Hz,1H,H-15α),4.44(dd,J＝9.8,6.0Hz,1H,H-15β),1.52(s,3H,H-17),1.08(s,3H,H-18),3.28(dd,J＝10.8,6.0Hz,1H,H-19α),3.84(d,J＝10.9Hz,1H,H-19β),0.92(s,1H,H-20),4.96(br s,3-OH),5.73(br s,1H,14-OH),4.06(br d,J＝6.0Hz)。
13C-NMR(DMSO,150MHz)δ:35.0(C-1),28.1(C-2),78.8(C-3),42.6(C-4),51.7(C-5),19.5(C-6),34.5(C-7),128.6(C-8),137.4(C-9),38.5(C-10),27.9(C-11),146.1(C-12),128.9(C-13),65.0(C-14),74.8(C-15),170.5(C-16),19.7(C-17),23.4(C-18),63.4(C-19),20.6(C-20)。
实施例2
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400mL，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入纯化水200ml，乙酸乙酯萃取，合并有机层，过滤，滤液浓缩至稠状，真空干燥24h，即得中B120g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中。称取氯磺酸83g至烧杯中，加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液，将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至小体积，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物87g。
实施例3
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％硫酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入碱溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B146g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中。称取氟氯酸71g至烧杯中，加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物101g。
实施例4
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％冰醋酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B150g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中。称取溴氯酸114g至烧杯中，加入二氧六环200mL配制成磺化试剂 溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物124g。
实施例5
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％三氟乙酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B154g。
称取干燥后的17-氢-9-去氢穿心莲内酯原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中。称取浓硫酸70g至烧杯中，加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物122g。
实施例6
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％盐酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B148g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中。称取三氧化硫吡啶114g至烧杯中，加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸 发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物113g。
实施例7
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％硝酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B146g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中。称取三氧化硫三乙胺129g至烧杯中，加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物116g。
实施例8
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢氟酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯200ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B152g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中。称取氯磺酸33.2g至烧杯中，加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物71g。
实施例9
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢碘酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B154g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中。称取氯磺酸200g至烧杯中，加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物123g。
实施例10
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％高氯酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B144g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中。称取氯磺酸83g至烧杯中，加入二氧六环100mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物121g。
实施例11
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氯酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧 化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B142g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中。称取氯磺酸83g至烧杯中，加入二氧六环320mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物122g。
实施例12
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入90％硫酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B130g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中。称取氯磺酸83g至烧杯中，加入二氧六环480mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物118g。
实施例13
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入30％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B110g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环400mL加入到穿 心莲内酯中。称取氯磺酸83g至烧杯中，加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物130g。
实施例14
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液200ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B134g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环1200mL加入到穿心莲内酯中。称取氯磺酸83g至烧杯中，加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物130g。
实施例15
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液1000ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B160g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环1600mL加入到穿心莲内酯中。称取氯磺酸83g至烧杯中，加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml， 旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物130g。
实施例16
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液2000ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B150g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取甲苯800mL加入到穿心莲内酯中。称取氯磺酸83g至烧杯中，加入甲苯200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物188g。
实施例17
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液4000ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B140g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取乙醚800mL加入到穿心莲内酯中。取氯磺酸83g至烧杯中，加入乙醚200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化 物组合物92g。
实施例18
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，-10-0℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B160g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取四氯化碳800mL加入到穿心莲内酯中。取氯磺酸83g至烧杯中，加入四氯化碳200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物93g。
实施例19
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，10-20℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B166g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取乙二醇二甲醚800mL加入到穿心莲内酯中。取氯磺酸83g至烧杯中，加入乙二醇二甲醚200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物56g。
实施例20
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，20-30℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加 入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B164g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取甲基四氢呋喃800mL加入到穿心莲内酯中。取氯磺酸83g至烧杯中，加入甲基四氢呋喃制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物78g。
实施例21
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，30-40℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B130g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取四氢呋喃800mL加入到穿心莲内酯中。取氯磺酸83g至烧杯中，加入四氢呋喃制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物77g。
实施例22
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应1小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B120g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氯甲烷800mL加入到穿心莲内酯中。取氯磺酸83g至烧杯中，加入二氯甲烷制成磺化试剂溶液。将磺化 试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物105g。
实施例23
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应5小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B140g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取N-N二甲基甲酰胺800mL加入到穿心莲内酯中。取氯磺酸83g至烧杯中，加入N-N二甲基甲酰胺制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物101g。
实施例24
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应10小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B130g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二甲亚砜800mL加入到穿心莲内酯中。取氯磺酸83g至烧杯中，加入二甲亚砜制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时， 过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物92g。
实施例25
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应20小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B116g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取丙酮800mL加入到穿心莲内酯中。取氯磺酸83g至烧杯中，加入丙酮制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物89g。
实施例26
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钾溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B166g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取甲基叔丁基醚800mL加入到穿心莲内酯中。取氯磺酸83g至烧杯中，加入甲基叔丁基醚制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物95g。
实施例27
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml， 0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入碳酸钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B168g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取乙酸乙酯800mL加入到穿心莲内酯中。取氯磺酸83g至烧杯中，加入乙酸乙酯制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物98g。
实施例28
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入碳酸钾溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B172g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取乙腈800mL加入到穿心莲内酯中。取氯磺酸83g至烧杯中，加入乙腈制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物34g。
实施例29
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入碳酸氢钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B166g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿 心莲内酯中，称取氯磺酸83g至烧杯中加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度-10-10℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物119g。
实施例30
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入碳酸氢钾溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B162g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中，称取氯磺酸83g至烧杯中加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度15-30℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物130g。
实施例31
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化胺溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B160g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中，称取氯磺酸83g至烧杯中加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度30-40℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪 浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物130g。
实施例32
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为5.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B142g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中，称取氯磺酸83g至烧杯中加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应5小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物114g。
实施例33
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为7.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B164g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中，称取氯磺酸83g至烧杯中加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应10小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物115g。
实施例34
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为8.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B134g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中，称取氯磺酸83g至烧杯中加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应20小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物105g。
实施例35
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为9.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B120g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中，称取氯磺酸83g至烧杯中加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钾溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物122g。
实施例36
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌5h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B140g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中，称取氯磺酸83g至烧杯中加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入碳酸钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物124g。
实施例37
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌15h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B174g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中，称取氯磺酸83g至烧杯中加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入碳酸钾溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物125g。
实施例38
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌20h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B170g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中，称取氯磺酸83g至烧杯中加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入碳酸氢钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物119g。
实施例39
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入二氯甲烷400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B158g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中，称取氯磺酸83g至烧杯中加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入碳酸氢钾溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物126g。
实施例40
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入三氯甲烷400ml，加入碱溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B156g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中，称取氯磺酸83g至烧杯中加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化胺溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物128g。
实施例41
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙醚400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B154g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中，称取氯磺酸83g至烧杯中加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为5，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物119g。
实施例42
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入叔丁基甲基醚400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B156g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿 心莲内酯中，称取氯磺酸83g至烧杯中加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为6，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物125g。
实施例43
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B160g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中，称取氯磺酸83g至烧杯中加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为8，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物118g。
实施例44
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B160g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中，称取氯磺酸83g至烧杯中加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为9，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪 浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物111g。
实施例45
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B160g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中，称取氯磺酸83g至烧杯中加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，二氯甲烷萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物108g。
实施例46
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B160g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中，称取氯磺酸83g至烧杯中加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，三氯甲烷萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物121g。
实施例47
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B160g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中，称取氯磺酸83g至烧杯中加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙醚萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物125g。
实施例48
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B160g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中，称取氯磺酸83g至烧杯中加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，叔丁基甲基醚萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物127g。
实施例49
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B160g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中，称取氯磺酸83g至烧杯中加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为70％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物133g。
实施例50
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B160g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中，称取氯磺酸83g至烧杯中加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为90％，室温静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物124g。
实施例51
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B160g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中，称取氯磺酸83g至烧杯中加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转 蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，-10-0℃静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物121g。
实施例52
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B160g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中，称取氯磺酸83g至烧杯中加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，5-15℃静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物126g。
实施例53
取穿心莲内酯原料200g，加入到反应瓶，加入48％氢溴酸水溶液400ml，0-10℃以175rpm搅拌速度反应2小时，过滤，滤液中加入乙酸乙酯400ml，加入氢氧化钠溶液调节pH为6.0，继续搅拌10h，过滤得滤物，真空干燥24h，即得中B160g。
称取干燥后的中B原料100g倒入反应瓶中，量取二氧六环800mL加入到穿心莲内酯中，称取氯磺酸83g至烧杯中加入二氧六环200mL配制成磺化试剂溶液。将磺化试剂溶液加入至反应瓶中，搅拌并控制反应液温度10-12℃，加入完毕继续搅拌反应2小时。加入氢氧化钠溶液调节pH为7，加入水400ml，旋转蒸发仪浓缩至相对密度1.15，乙酸乙酯萃取3次，有机层弃去，水层旋转蒸发仪浓缩至相对密度为1.15，边搅拌边加入95％乙醇使溶液乙醇浓度为85％，30-40℃静置24小时，过滤，滤液旋转蒸发仪上浓缩至稠膏，真空干燥24h，即得穿心莲内酯磺化物组合物135g。