本申请涉及香料原料、香料递送体系和包含此类香料原料和/或香料递送体系的消费产品，以及用于制备和使用此类香料原料、香料递送体系和消费产品的方法。
背景技术：
消费产品可包含一种或多种香料和/或香料递送体系，所述香料和/或香料递送体系能够掩蔽不期望的气味，和/或向产品和/或与此类产品接触的部位提供期望的香味和/或体验。在当前香料和香料递送体系提供期望的体验和/或芳香剂的同时，消费者一直寻求包含感觉剂如凉爽剂或具有香味的产品，所述香味可持续更久并且为他们的个体需求定制(参见例如美国专利2007/0275866A1和美国专利2008/0305977A1)-遗憾的是，可获得的香料原料库和香料递送体系库仍然太有限而不能完全满足期望的需要。
由于此类感觉剂和/或香料原料可提供特征上的变型，并且此类感觉剂和/或香料可提供期望的感觉和/或气味特征，因此申请人相信，本文所公开的香料原料和香料(包括递送体系)拓展了选项。在某些方面，如通过参数所测得，此类感觉剂和/或香料原料和/或包含此类感觉剂和/或香料原料的香料递送体系可提供比预期更好的在特征、感觉和/或气味特征上的变型，如通过参数诸如顶空分析(用于确定香料递送体系的香料渗漏和/或香料递送效率)、ClogP、沸点和/或气味检测阔值而测得。
技术实现要素：
本专利申请涉及香料原料、香料递送体系和包含此类香料原料和/或此类香料递送体系的消费产品，以及用于制备和使用此类香料原料、香料递送体系和消费产品的方法。
具体实施方式
定义
如本文所用，“消费产品”是指婴儿护理品、美容护理品、织物和家用护理品、家庭护理品、女性护理品、保健护理品、小吃和/或饮料产品或一般旨在以出售形式被使用或消费的装置。此类产品包括但不限于尿布、围兜、擦拭物；涉及处理毛发(人发、狗发和/或猫发)的产品和/或方法，包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型；除臭剂和止汗剂；个人清洁；化妆品；皮肤护理，包括霜膏、洗剂和其它供消费者使用的局部施用产品(包括精制芳香剂)的施用；以及剃刮产品，涉及处理织物、硬质表面和织物区域内的任何其它表面的产品和/或方法，以及家庭护理，包括：空气护理(包括空气清新剂和香味递送体系)、汽车护理、盘碟洗涤、织物调理(包括软化和/或清新)、衣物洗涤去污、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理(包括地板和抽水马桶清洁剂)、以及其它供消费者或机构使用的清洁；涉及卫生纸、面巾纸、手帕纸和/或纸巾的产品和/或方法；棉塞、妇女卫生巾；涉及口腔护理的产品和/或方法，包括牙膏、牙胶、漱口液、义齿粘合剂、牙齿美白品；非处方保健品，包括咳漱和感冒治疗品、止痛剂、处方药剂、宠物健康和营养品；主要旨在用于习惯性膳食之间或作为膳食伴侣消费的加工食品(非限制性示例包括炸薯片、油炸玉米片、爆米花、脆饼干、玉米片、谷类棒、蔬菜薄片或脆片、混合零食、混合聚会食品、杂粮薄片、薄脆零食、干酪零食、炸猪皮、玉米零食、丸状零食、挤压零食和百吉饼薄片)；和咖啡。
如本文所用，术语“清洁和/或处理组合物”是消费产品的子集，除非另外指明，其包括美容护理品、织物和家用护理品。此类产品包括但不限于用于处理毛发(人发、狗发和/或猫发)的产品，包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型；除臭剂和止汗剂；个人清洁；化妆品；皮肤护理，包括霜膏、洗剂和其它供消费者使用的局部施用产品(包括精制芳香剂)的施用；以及剃刮产品，用于处理织物、硬质表面和织物区域内的任何其它表面的产品，以及家庭护理，包括：空气护理(包括空气清新剂和香味递送体系)、汽车护理、盘碟洗涤、织物调理(包括软化和/或清新)、衣物洗涤去污、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理(包括地板和抽水马桶清洁剂)、颗粒状或粉末状多用途或“重垢型”洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂；液体、凝胶或糊剂状的多用途洗涤剂，尤其是所谓的重垢型液体类型；液体精制织物洗涤剂；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高起泡类型的那些；机洗餐具洗涤剂，包括供家庭和公共机构使用的各种片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型；液体清洁和消毒剂，包括抗菌手洗型，清洁条皂、漱口水、义齿清洁剂、牙粉、汽车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂(包括抽水马桶清洁剂)；毛发洗发剂和毛发漂洗剂；沐浴凝胶、精制芳香剂和沐浴液及金属清洁剂；以及清洁辅助剂，如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型，具有基底的产品如添加的干燥剂片、干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基底和海绵；以及均供消费者或/和机构使用的喷剂和薄雾；和/或涉及口腔护理的方法，所述口腔护理包括牙膏、牙胶、漱口液、义齿粘合剂、牙齿美白品。
如本文所用，术语“织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物”是清洁和处理组合物的子集，除非另外指明，其包括颗粒状或粉末形式的多用途或“重垢型”洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂；液体、凝胶或糊剂状的多用途洗涤剂，尤其是所谓的重垢型液体类型；液体精制织物洗涤剂；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高起泡型的那些；机洗餐具洗涤剂，包括供家庭和机构使用的各种片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型；液体清洁和消毒剂，包括抗菌手洗型、清洁棒、汽车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂(包括抽水马桶清洁剂)；以及金属清洁剂，织物调理产品(包括软化和/或清新)，其可呈液体、固体和/或烘干机纸的形式；以及清洁辅助剂诸如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型，具有基底的产品诸如烘干机添加纸、干和湿的纸巾和衬垫、非织造基底和海绵；以及喷雾和雾剂。可施用的所有此类产品均可呈标准形式、浓缩形式、或甚至高浓缩形式，在某些方面，此类产品甚至于可以是非水的。
如本文所用，术语“口腔护理组合物”为在一般使用过程中不是被故意吞咽以用于特定治疗剂的内吸性给药，而是在口腔中保留足够长的时间，以基本上接触所有的牙齿表面和/或口腔组织来获得口腔活性的产品。所述口腔护理组合物可呈多种形式，包括牙膏、牙粉、牙胶、龈下胶、漱口水、摩丝、泡沫、口喷剂、锭剂、咀嚼片、口香糖或义齿产品。所述口腔护理组合物还可掺到贴条或膜上，用于直接施用或附接到口腔表面。除非另外指明，如本文所用，术语“牙粉”包括糊剂、凝胶、或液体制剂。
牙粉组合物可以是单相组合物，或者可以是两种或更多种单独牙粉组合物的组合。牙粉组合物可呈任何期望的形式，如深条纹的、浅条纹的、多层的、糊剂周围有凝胶的、或它们的任意组合。在包括两种或更多种单独牙粉组合物的牙粉中，每种牙粉组合物均可被包含于物理上独立的分配器室中，并且并排分配。
如本文所用，当用于权利要求中时，冠词如“一个”和“一种”被理解为是指一个或多个受权利要求保护或描述的物质。
如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”旨在为非限制性的。
如本文所用，术语“固体”包括颗粒、粉末、条和片剂产品形式。
如本文所用，术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。
如本文所用，术语“部位”包括纸制品、织物、服装、硬质表面、毛发和皮肤。
如本文所用，“香料原料”包括可用于提供气味和/或感觉诸如凉爽的目的的分子。
除非另外指明，所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性部分而言，不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明，所有百分比和比率均按重量计。除非另外指明，所有百分比和比率均基于总体组合物计。
应当理解，在本说明书中给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度，如同该更低数值限度在本文中也被明确地表示。在本说明书中给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度，如同该更高数值限度一样在本文中也被明确地表示。在本说明书中给出的每一数值范围将包括落入该更宽数值范围内的每一更窄数值范围，如同该更窄数值范围一样在本文中也被明确地表示。
表1分子(也称为“PRM”)
合适的分子包括列于下表1中的PRM以及它们的立体异构体。
上表1中所公开的PRM(还称为分子-如实施例部分中所提及的)可以申请人据信根据一般PRM意料不到的含量提供一种或多种下列有益效果：凉爽感；纯产品气味；当施用于织物时润湿的织物气味；当施用于织物时干燥的织物气味；从包封中减少的渗漏，包括包封如香料微胶囊；相对于在某些香料递送技术中的纯油增加的顶部空间；当用于基质香料递送中时的气味，所述递送施用于包装件；当施用于清洁和/或处理组合物时的纯产品气味；当用于精制芳香剂中时的精制芳香剂组合物气味；当将包含此类PRM的组合物施用于毛发时干燥的毛发气味；包含此类PRM的溶液的PRM浓郁度；以及当施用于部位时的新PRM特征。可通过应用本文详述的标准测试方法来获得此类有益效果的确认。上表1中所公开的PRM和此类PRM的立体异构体可根据本说明书中详述的教导内容制备。
在一个方面，本文所公开的PRM可具有以下表1分子的结构：1、2、3、4、5、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、22、24、26、27、28、34、35、36、37、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、64、65、67、69、70、71、73、74、75、77、79、80、81、82、84、86、87、88、93、94、95、96、97、98、99、102、104、105、106、110、111、113、114、116,117、119、120、121、126、127、128、129、130、132、133、134、135、136、137、139、142、143、144、145和146、以及它们的立体异构体。
在一个方面，公开了香料或感觉剂组合物，所述组合物包含以香料总体的重量计约0.01％至约50％，约0.1％至约15％，约0.1％至约10％，或甚至约0.5％至约10％的一种或多种分子，所述分子选自以下表1分子：1、2、3、4、6、7、8、10、11、12、13、14、16、17、18、20、21、22、23、24、25、26、28、31、32、34、35、36、38、40、41、42、43、44、46、47、48、50、51、52、53、54、55、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、70、71、73、74、75、76、77、79、80、82、84、85、87、88、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、104、105、106、107、108、109、12、113、114、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、130、131、132、133、134、136、137、138、139、141、142、143、144和146；所述表1分子的立体异构体；和它们的混合物；和任选的溶剂。
在另一个方面，如本说明书所定义，表1中所公开的PRM以及它们的立体异构体适用于消费产品中，其含量以消费产品总体的重量计为约0.0001％至约25％，优选约0.0005％至约10％，更优选约0.001％至约5％，更优选约0.005％至约2.5％，或最优选0.01％至约1％。此类PRM以及它们的立体异构体可在前述消费产品中以各种组合使用。优选地，消费产品可包含一种或多种PRM，所述PRM选自以下表1分子：1、2、3、4、5、6、7、8、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、31、32、34、35、36、37、38、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、69、70、71、73、74、75、76、77、79、80、81、82、84、85、86、87、88、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、102、104、105、106、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、129、130、131、132、133、134、135、136、137、138、139、140、141、142、143、144、145和146、以及它们的立体异构体。
在另一个方面，如本说明书所定义，表1中所公开的PRM以及它们的立体异构体适用于清洁和/或处理组合物中，其含量以清洁和处理产品总体的重量计为约0.0001％至约25％，优选约0.0005％至约10％，更优选约0.001％至约5％，更优选约0.005％至约2.5％，或最优选0.01％至约1％。此类PRM以及它们的立体异构体可在前述清洁和/处理组合物中以各种组合使用。优选地，清洁和/或处理组合物可包含一种或多种PRM，所述PRM选自以下表1分子：1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、84、85、86、87、88、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、105、106、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、129、130、131、132、133、134、135、136、137、138、139、140、141、142、143、144、145和146；以及它们的立体异构体。
在另一个方面，如本说明书所定义，表1中所公开的PRM以及它们的立体异构体适用于织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物中，其含量以织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物总体的重量计为约0.00001％至约25％，优选0.00005％至约10％，更优选0.0001％至约5％，更优选0.0005％至约1.0％，或最优选0.001％至约0.5％。此类PRM以及它们的立体异构体可在前述织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物中以各种组合使用。优选地，织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物可包含一种或多种PRM，所述PRM选自以下表1分子：1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、84、85、86、87、88、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、105、106、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、129、130、131、132、133、134、135、136、137、138、139、140、141、142、143、144、145和146；以及它们的立体异构体。
在另一个方面，公开了可包含与前述织物和硬质表面清洁和/或处理组合物所公开的相同含量PRM的洗涤剂。优选地，洗涤剂可包含一种或多种PRM，所述PRM选自以下表1分子：1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、84、85、86、87、88、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、105、106、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、129、130、131、132、133、134、135、136、137、138、139、140、141、142、143、144、145和146；以及它们的立体异构体。
在另一个方面，表1中所公开的PRM以及它们的立体异构体适用于高度致密的消费产品(包括高度致密的织物和硬质表面清洁和/或处理组合物)中。例如，表1中所公开的PRM以及它们的立体异构体可用于高度致密的固体或液体洗涤剂中，其含量以组合物总体的重量计为约0.00001％至约25％，优选0.00005％至约10％，更优选0.0001％至约5％，更优选0.0005％至约1.0％，或最优选0.001％至约0.5％。此类PRM以及它们的立体异构体可在前述高度致密的洗涤剂组合物中以各种组合使用。此类高度致密的洗涤剂通常包含比普通的百分比高的活性成分。优选地，高度致密的洗涤剂可包含一种或多种PRM，所述PRM选自表1编号1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、84、85、86、87、88、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、105、106、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、129、130、131、132、133、134、135、136、137、138、139、140、141、142、143、144、145和146；以及它们的立体异构体。
在一个方面，表1中所公开的PRM 83、98和142以及它们的立体异构体适用于口腔护理组合物中。
例如，此类PRM以及它们的立体异构体可用于此类组合物中，其含量以组合物总体的重量计为约0.001％至约5％，优选0.005％至约4％，或更优选0.010％至约2％。此类PRM以及它们的立体异构体可以各种组合用于此类组合物中。
香料递送体系
某些香料递送体系，制备某些香料递送体系的方法和此类香料递送体系的用途公开于USPA 2007/0275866A1中。此类香料递送体系包括：
I.聚合物辅助递送(PAD)：该香料递送技术使用聚合物材料来递送香料材料。一些示例是水溶性或部分水溶性材料典型的凝聚成不溶性带电或中性聚合物、液晶、热熔融物、水凝胶、充有香料的塑料、微胶囊、纳米胶乳和微米胶乳、聚合物成膜剂和聚合物吸收剂、聚合物吸附剂等。PAD包括但不限于：
a.)基质体系：芳香剂溶解或分散于聚合物基质或颗粒中。香料可以例如1)在配制到产品中之前分散到聚合物中，或2)在配制产品期间或之后，与聚合物分开加入。虽然已知许多可控制香料释放的其它触发因素，但是香料自聚合物中的扩散是常见的触发机制，使得香料能够以一定的速率从沉积或施加于所需表面(部位)的聚合物基质体系中释放，或提高所述速率。吸收和/或吸附于聚合物颗粒、膜、溶液等之中或之上是该技术的方面。示例为由有机材料(如胶乳)组成的纳米颗粒或微颗粒。适宜的颗粒包括各式各样的材料，所述材料包括但不限于聚缩醛、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸类、聚丙烯腈、聚酰胺、聚芳醚酮、聚丁二烯、聚丁烯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚氯丁二烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯、聚碳酸酯、聚氯丁烯、聚羟基链烷酸酯、聚酮、聚酯、聚乙烯、聚醚酰亚胺、聚醚砜、氯化聚乙烯、聚酰亚胺、聚异戊二烯、聚乳酸、聚甲基戊烯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚邻苯二甲酰胺、聚丙烯、聚苯乙烯、聚砜、聚乙烯酯、聚氯乙烯、以及基于丙烯腈-丁二烯、醋酸纤维素、乙烯-乙酸乙烯酯、乙烯-乙烯醇、苯乙烯-丁二烯、乙酸乙烯酯-乙烯的聚合物或共聚物、以及它们的混合物。
“标准”体系是指“预载的那些”，旨在保持预载香料与聚合物缔合，直至香料释放的一个或多个时刻。此类聚合物还可抑制纯产品气味，并且提供浓郁和/或持久有益效果，这取决于香料释放速率。关于此类体系的一个挑战为获得介于以下之间的理想平衡：1)产品中的稳定性(在载体内保持香料直至你需要它)和2)适时的释放(在使用期间或从干燥部位)。在产品内贮藏和产品老化期间，获得该稳定性是尤其重要的。对于包含表面活性剂的水基产品如重垢型液体衣物洗涤剂而言，该问题是尤其明显的。当被配制到水基产品中时，可有效获得的许多“标准”基质体系成为“平衡”体系。可以选择“平衡”体系或“贮存”体系，其具有可接受的产品内扩散稳定性和可用的用于释放的触发机制(例如摩擦)。“平衡”体系是所述香料和聚合物在其中可被单独添加到所述产品中，并且介于香料与聚合物之间的平衡相互作用导致在一个或多个消费者触点上的有益效果(相对于不具有聚合物辅助的递送技术的游离香料控制)的那些体系。所述聚合物还可用香料预加载；然而，在产品内贮藏期间，部分或所有的香料可扩散达到平衡，所述平衡包括具有与所述聚合物相关联的期望的香料原料(PRM)。随后聚合物携带香料到达表面，并且通常经由香料扩散而释放。此类平衡体系聚合物的使用潜在降低了纯产品的纯产品气味强度(就预载标准体系而言通常更是如此)。此类聚合物的沉积可用来“平坦”释放特征并提供增加的保质期。如上文所述，通过抑制初始强度将获得此类持久性，并且可使配制人员能够使用更高冲击性或更低气味检测阈值(ODT)或更低科法兹指数(KI)的PRM来获得FMOT有益效果，而不具有过强或失真的初始强度。重要的是，香料释放在施用时间段内发生，以影响所期望的一个或多个消费者接触点。适宜的微颗粒和微乳胶以及它们的制造方法可见于USPA 2005/0003980 A1。基质体系还包括热熔融粘合剂和香料塑料。此外，疏水改性的多糖可被配制到发香产品中，以提高香料沉积和/或调节香料释放。包括例如多糖和纳米胶乳在内的所有此类基质体系可与其它PDT组合，包括其它PAD体系如呈香料微胶囊(PMC)形式的PAD贮存体系。聚合物辅助递送(PAD)基质体系可包括美国专利申请2004/0110648 A1中所述的那些。
硅氧烷也是可用作PDT的聚合物的示例，并可以类似于聚合物辅助递送“基质体系”的方式提供发香有益效果。此类PDT被称为硅氧烷辅助递送(SAD)。可用香料预载硅氧烷，或使用它们作为平衡体系，如PAD中所述。也可使用官能化硅氧烷。硅氧烷的示例包括聚二甲基硅氧烷和聚烷基二甲基硅氧烷。其它示例包括具有胺官能团的那些，其可用于提供与胺辅助递送(AAD)和/或聚合物辅助递送(PAD)和/或胺反应产物(ARP)相关联的有益效果。
b)贮存体系：贮存体系还被称为核/壳型技术，或其中芳香剂被可用作保护性外壳的香料释放控制膜包裹的技术。微胶囊内的材料被称为芯、内部相或填充物，而壁有时被称为外壳、包衣或膜。微粒或压敏胶囊或微胶囊是该技术的示例。本发明的微胶囊由多种方法制得，所述方法包括但不限于涂覆、挤出、喷雾干燥、界面聚合、原位聚合和基质聚合。可能的外壳材料在它们对水的稳定性上广泛变化。其中最稳定的是基于聚羟甲脲(PMU)的材料，其可在水性溶液(或产品)中将某些PRM保持甚至更长的一段时间。此类体系包括但不限于脲-甲醛和/或三聚氰胺-甲醛。稳定的外壳材料包括基于聚丙烯酸脂的材料，其以在存在包含水溶性或水分散性丙烯酸烷基酸共聚物、碱或碱式盐的阴离子乳化剂的情况下，油溶性或分散性胺与多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体或低聚物、油溶酸和引发剂的反应产物的形式获得。可制得基于明胶的微胶囊，使得它们快速或缓慢地溶解于水中，这取决于例如交联度。可获得许多其它胶囊壁材料，并且观测到的香料扩散稳定度不同。不受理论的束缚，在例如沉积在表面上后，香料从胶囊中的释放速率通常与产品内香料扩散稳定性方向相反。因此，例如脲-甲醛和三聚氰胺-甲醛微胶囊通常需要不是扩散释放或除扩散释放以外的释放机制，如用于将胶囊破碎并且提高香料(芳香剂)释放速率的机械力(例如摩擦、压力、剪切应力)。其它触发机制包括熔融、溶解、水解或其它化学反应、电磁辐射等。预载微胶囊的使用需要产品内稳定性与使用时和/或表面上(部位上)释放成适当的比率，并且适当地选择PRM。基于脲-甲醛和/或三聚氰胺-甲醛的微胶囊是较稳定的，尤其是在近中性的水基溶液中。这些材料可能需要摩擦触发机制，所述摩擦触发机制可能不适用于所有的产品应用。其它微胶囊材料(例如明胶)可能在水基产品中不稳定，并且当在产品内老化时可能甚至提供减弱的有益效果(相对于游离香料控制)。刮擦生香技术是PAD的另一个示例。
II.分子辅助递送(MAD)：非聚合物型材料或分子也可用于改善香料的递送。不受理论的束缚，香料可与有机材料非共价相互作用，导致沉积和/或释放变化。此类有机材料的非限制性示例包括但不限于疏水性材料诸如有机油、蜡、矿物油、凡士林、脂肪酸或酯、糖、表面活性剂、脂质体、以及甚至其它香料原料(香料油)、以及天然油(包括身体污垢和/或其它污垢)。香料固定剂是另一个示例。在一个方面，非聚合物材料或分子具有大于约2的CLogP。分子辅助递送(MAD)也可包括USP 7,119,060中所述的那些。
III.纤维辅助递送(FAD)：部位自身的选择或使用可用于改善香料的递送。实际上，部位自身可为香料递送技术。例如，不同的织物类型诸如棉或聚酯在吸引和/或保留和/或释放香料的能力方面将具有不同的特性。可根据纤维的选择，还根据纤维的来历或处理，以及根据任何纤维涂层或处理，改变沉积在纤维之上或之中的香料量。纤维可以是织造和非织造的，并且可以是天然或合成的。天然纤维包括由植物、动物和地质作用制备的那些，并且包括但不限于纤维素材料，如棉、亚麻布、大麻、黄麻、亚麻、苎麻和剑麻，以及用来制造纸材和布料的纤维。纤维辅助递送可包括使用木质纤维，如热力学纸浆和漂白或未漂白的牛皮纸浆或亚硫酸盐纸浆。动物纤维主要由特定蛋白组成，如丝、腱、肠线和毛发(包括羊毛)。基于合成化学的聚合物纤维包括但不限于聚酰胺尼龙、PET或PBT聚酯、苯酚甲醛(PF)、聚乙烯醇纤维(PVOH)、聚氯乙烯纤维(PVC)、聚烯烃(PP和PE)、以及丙烯酸类聚合物。所有此类纤维可预载有香料，然后加入到可能包含或可能不包含游离香料的产品中和/或一种或多种香料递送技术中。在一个方面，所述纤维可在用香料加载之前加到产品中，然后通过添加香料来用香料加载，所述香料可扩散至纤维、至产品中。不受理论的束缚，所述香料可在例如产品贮藏期间吸收到纤维上或吸附到纤维中，然后在一个或多个关键时刻或消费者接触点处释放。
IV.胺辅助递送(AAD)：胺辅助递送技术方法采用包含胺基的材料以在产品使用期间提高香料沉积或调节香料释放。在该方法中，无需在加入到产品中之前，使一种或多种香料原料与胺预复合或预反应。在一个方面中，适用于本文的包含胺的AAD材料可为非芳族的；例如聚烷基亚胺如聚乙烯亚胺(PEI)或聚乙烯胺(PVAm)，或芳族的，例如邻氨基苯甲酸盐。此类材料还可以是聚合的或非聚合的。在一个方面中，此类材料包含至少一个伯胺。该技术将能够经由胺官能团来提高低ODT香调(例如醛、酮、烯酮)的持久性和受控释放，并且不受理论的约束，经由聚胺的聚合物辅助递送来提高其它PRM的递送。不采用技术，挥发性顶香可能会过快消失，导致中香和底香与顶香的比率较高。使用聚胺能够使顶香和其它待用PRM的含量较高，以获得清新持久性，而不会导致纯产品气味强于所期望的，或使顶香和其它待用PRM更加有效。在一个方面，AAD体系在大于约中性的pH下有效地递送PRM。不受理论的束缚，其中使AAD体系中大部分胺去质子化的条件可致使去质子化胺对PRM如醛和酮的亲和力提高，所述醛和酮包括不饱和酮和烯酮如二氢大马酮。在另一方面中，聚胺在小于约中性的pH下有效地递送PRM。不受理论的束缚，其中使AAD体系中大部分胺质子化的条件可致使质子化胺对PRM如醛和酮的亲和力降低，并且获得对多种PRM具有强亲和力的聚合物骨架。在该方面，聚合物辅助递送可递送更多的发香有益效果；此类体系为AAD的子类，并且可被称作胺聚合物辅助递送或APAD。在一些情况下，当所述APAD被用于具有小于7的pH的组合物中时，此类APAD体系还可被认为是聚合物辅助递送(PAD)。在又一方面中，AAD和PAD体系可与其它材料如阴离子表面活性剂或聚合物相互作用，以形成凝聚层和/或类似凝聚层的体系。在另一方面中，包含不是氮的杂原子例如硫、磷或硒的材料可用作胺化合物的替代物。在又一方面中，前述替代化合物可与胺化合物组合使用。在又一方面中，单个分子可包含胺部分和一个或多个替代杂原子部分，例如硫醇、膦和硒醇。适宜的AAD体系以及其制备方法可见于US专利申请2005/0003980A1中。
V.环糊精递送体系(CD)：该技术方法使用环状低聚糖或环糊精来改善香料递送。通常形成香料与环糊精(CD)的复合物。此类复合物可预形成、原位形成或在所述部位之上或之中形成。不受理论的束缚，失水可用于使平衡向CD-香料复合物移动，尤其是其它辅助成分(例如表面活性剂)不是以高浓度存在，不与香料竞争环糊精孔腔的情况。如果在稍后时间点发生与水接触或提高含水量，则可能获得浓郁有益效果。此外，环糊精能够提高香料配制人员选择PRM的灵活性。环糊精可预载有香料，或与香料分开加入，以获得所期望的香料稳定性、沉积或释放有益效果。适宜的CD以及它们的制备方法可见于USPA 2005/0003980 A1中。
VI.淀粉包封调和物(SEA)：淀粉包封调和物(SEA)技术的使用允许人们改变所述香料的特性，例如，通过添加如淀粉的成分将液体香料转变成固体。所述有益效果包括提高产品贮藏期间的香料保留性，尤其是在非水性条件下。接触水后，可触发香料浓郁性。也可获得在其它关键时刻的有益效果，因为所述淀粉允许产品配制人员选择PRM或PRM浓度，所述浓度通常在没有SEA存在的情况下不能被使用。另一个技术示例包括使用其它有机和无机材料如二氧化硅，以将香料从液体转变成固体。适宜的SEA及其制备方法可见于USP 6,458,754 B1中。
VII.无机载体递送体系(ZIC)：该技术涉及使用多孔沸石或其它无机材料来递送香料。载有香料的沸石可与或可不与助剂成分一起使用，所述助剂成分用于例如涂覆载有香料的沸石(PLZ)，以改变产品贮藏期间或使用期间其香料释放特性，或改变其自干燥部位释放香料的特性。合适的沸石和无机载体以及其制备方法可见于USPA 2005/0003980 A1中。二氧化硅为ZIC的另一种形式。合适的无机载体的另一个示例包括无机的小管，其中所述香料或其它活性物质被包含在纳-或微-小管的管腔内。在一个方面，所述载有香料的无机小管(或载有香料的Tubule或PLT)为矿物质纳-或微-小管，诸如多水高岭土或多水高岭土与其它无机材料(包括其它粘土)的混合物。所述PLT技术还可在所述小管的内侧和/或外侧包括附加的成分，用于改善产品内的扩散稳定性，沉积在期望的部位上之目的，或用于控制加载的香料的释放速率。单体材料和/或聚合物材料(包括淀粉包封物)可被用来包覆、填塞、加盖或以其他方式包封所述PLT。合适的PLT体系及其制备方法可见于USP 5,651,976中。
VIII.前香料(PP)：该技术涉及香料技术，所述香料技术产生于香料材料与其它基质或化合物的反应，以形成具有在一种或多种PRM与一种或多种载体之间的共价键的材料。所述PRM被转化成称作前PRM(即前香料)的新材料，然后其可在暴露于触发机制如水或光照时释放初始PRM。前香料可提供增强的香料递送特性，如提高的香料沉积、持久性、稳定性、保留性等。前香料包括为单体(非聚合物)或聚合物的那些，并且可以是预成形的或可在平衡条件下原位形成，如产品内贮藏期间可存在的或者湿或干部位上存在的那些。前香料的非限制性示例包括Michael加合物(如β-氨基酮)、芳族或非芳族亚胺(席夫碱)、噁唑烷、β-酮基酯和原酸酯。另一个方面包括能够释放PRM的包含一个或多个β-氧代或β-硫代羰基部分的化合物，例如α,β-不饱和酮、醛或羧酸酯。用于香料释放的典型触发机制为与水接触；但是其它触发机制可包括酶、热、光照、pH变化、自氧化、平衡移动、浓度或离子强度以及其它的改变。就水基产品而言，光触发的前香料是尤其适宜的。此类光触发型前香料(PPP)包括但不限于在被触发时释放香豆素衍生物以及香料和/或前香料的那些。释放出的前香料可经由任何上述触发机制而释放出一种或多种PRM。在一个方面，当暴露于光照和/或水分触发机制时，所述光触发型前香料释放氮基前香料。在另一个方面，由所述光触发型前香料释放的氮基前香料释放一种或多种PRM，所述PRM选自例如醛、酮(包括烯酮)和醇。在另一个方面中，PPP释放出二羟基香豆素衍生物。光触发型前香料还可以是酯，所述酯释放出香豆素衍生物和香料醇。在一个方面，所述前香料为安息香二甲醚衍生物，如USPA 2006/0020459 A1中所述。在另一方面，所述前香料为3',5'-安息香二甲醚(DMB)衍生物，其在暴露于电磁辐射时释放醇。在又一方面，所述前香料释放一种或多种低ODT的PRM，包括叔醇，如里哪醇、四氢里哪醇、或二氢月桂烯醇。适宜的前香料及其制备方法可见于美国专利7,018,978B2中。在一个方面，表1中所公开的PRM以及它们的立体异构体适用于香料递送体系中，其含量以香料递送体系总体的重量计为0.001％至约50％，优选0.005％至30％，更优选0.01％至约10％，更优选0.025％至约5％，或最优选0.025％至约1％。
在另一个方面，本文所公开的香料递送体系适用于消费产品、清洁和处理组合物、织物和硬质表面清洁和/或处理组合物、洗涤剂、以及高度致密的消费产品，包括高度致密的织物和硬质表面清洁和/或处理组合物(例如高度致密的固体或液体洗涤剂)中，其含量以消费产品总体的重量计为约0.001％至约20％，优选约0.01％至约10％，更优选约0.05％至约5％，最优选约0.1％至约0.5％。
在另一个方面，存在于香料递送体系中的来自表1的PRM的量以微胶囊和/或纳米胶囊(聚合物辅助递送(PAD)贮存器体系)总体的重量计可为约0.1％至约99％，优选25％至约95％，更优选30％至约90％，更优选45％至约90％，或最优选65％至约90％。优选地，微胶囊和/或纳米胶囊可包含一种或多种PRM，所述PRM选自以下表1分子：1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、105、106、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、129、130、131、132、133、134、135、136、137、138、139、140、141、142、143、144、145和146；表1分子的立体异构体1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、105、106、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、129、130、131、132、133、134、135、136、137、138、139、140、141、142、143、144、145和146、以及它们的混合物。
在一个方面，总体香料的量以淀粉包封物和淀粉附聚物(淀粉包封调和物(SEA))的总重量计在0.1％至约99％，优选25％至约95％，更优选30％至约90％，更优选45％至约90％，或最优选65％至约90％的范围内。在一个方面，表1中所公开的PRM以及它们的立体异构体适用于此类淀粉包封物和淀粉附聚物中。此类PRM以及它们的立体异构体可与此类淀粉包封物和淀粉附聚物组合使用。
在另一个方面，总体香料的量以[环糊精-香料]复合物(环糊精(CD))的总重量计在0.1％至约99％，优选2.5％至约75％，更优选5％至约60％，更优选5％至约50％，最优选5％至约25％的范围内。在一个方面，表1中所公开的PRM以及它们的立体异构体适用于此类[环糊精-香料]复合物中。此类PRM以及它们的立体异构体可与此类[环糊精-香料]复合物组合使用。
在另一个方面，总体香料的量以聚合物辅助递送(PAD)基质体系(包括硅氧烷)的总重量计在0.1％至约99％，优选2.5％至约75％，更优选5％至约60％，更优选5％至约50％，最优选5％至约25％的范围内。在一个方面，总体香料的量以热熔融香料递送体系/载有香料的塑性基质体系的总重量计在1％至约99％，优选2.5％至约75％，更优选5％至约60％，更优选5％至约50％，最优选10％至约50％的范围内。在一个方面，表1中所公开的PRM以及它们的立体异构体适用于此类聚合物辅助递送(PAD)基质体系中，该体系包括热熔融香料递送体系/载有香料的塑性基质体系。此类PRM以及它们的立体异构体可以各种组合用于此类聚合物辅助递送(PAD)基质体系(包括热熔融香料递送体系/载有香料的塑性基质体系)中。
在一个方面，总体香料的量以胺辅助递送(AAD)(包括氨基硅氧烷)的总重量计在1％至约99％，优选2.5％至约75％，更优选5％至约60％，更优选5％至约50％，最优选5％至约25％的范围内。在一个方面，表1中所公开的PRM以及它们的立体异构体适用于此类胺辅助递送(AAD)体系中。此类PRM以及它们的立体异构体可以各种组合用于此类胺辅助递送(AAD)体系中。优选地，胺辅助递送(AAD)体系可包含一种或多种PRM，所述PRM选自以下表1分子：1、3、10、12、13、17、19、23、26、27、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、41、42、46、48、50、51、52、54、55、57、58、59、84、85、87、91、118、119、140和144；表1分子的立体异构体1、3、10、12、13、17、19、23、26、27、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、41、42、46、48、50、51、52、54、55、57、58、59、84、85、87、91、118、119、140和144；以及它们的混合物。
PRM编号1、3、10、12、13、17、19、23、26、27、31、32、34、35、36、37、41、42、46、48、52、54、57、58、59、84、85、87、91、119、140和144是酮。PRM编号29、30、33、38、39、50、51、55和118是醛。
在一个方面，前香料(PP)胺反应产物(ARP)体系可包含一种或多种PRM，所述PRM选自以下表1分子：1、3、6、10、12、13、14、15、17、18、19、20、23、25、26、27、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、41、42、43、46、47、48、49、50、51、52、54、55、56、57、58、59、63、68、69、76、84、85、86、87、88、89、91、93、96、97、101、110、112、115、118、119、120、124、125、127、128、129、131、132、134、135、138、140、141、144和145；以及它们的混合物。
PRM编号1、3、10、12、13、17、19、23、26、27、31、32、34、35、36、37、41、42、46、48、52、54、57、58、59、84、85、87、91、119、140和144是酮。PRM编号29、30、33、38、39、50、51、55和118是醛。PRM编号6、14、15、18、20、25、43、47、49、56、63、68、69、76、86、88、89、93、96、97、101、110、112、115、120、124、125、127、128、129、131、132、134、135、138、141和145是醇。
在一个方面，总体香料的量以前香料(PP)胺反应产物(ARP)体系的总重量计在0.1％至约99％，优选约1％至约99％，更优选5％至约90％，更优选10％至约75％，更优选20％至约75％，最优选25％至约60％的范围内。
本说明书中所公开的香料递送技术(还称为香料递送体系)可以任何组合用于任何类型的消费产品、清洁和/或处理组合物、织物和硬质表面清洁和/或处理组合物、洗涤剂、和/或高度致密的洗涤剂中。
香料
公开于表1的PRM可用于配制香料。此类香料为PRM的组合，其可包含表1PRM的组合、或一种或多种表1PRM与一种或多种其它PRM的组合。当用于香料中时，可采用表1PRM，其含量以香料总体的重量计为约0.01％至约50％，优选约0.1％至约15％，更优选约0.1％至约10％，或最优选约0.5％至约10％。此类香料可用于许多应用中，包括以纯态施用于部位，或用于消费产品、清洁和/或处理组合物、织物和硬质表面清洁和/或处理组合物、洗涤剂、和/或高度致密的洗涤剂中。
使用方法
在一个方面，公开了抵消恶臭的方法，所述方法包括使部位与一种或多种分子接触，所述分子选自表1分子13、24、26、28、32、34、35、36、38、39、42、52、54、58、62、66、67、108、110、111、113、114、116、117、118和133、以及它们的混合物。优选地，所述部位具有所述恶臭。优选地，所述恶臭包含硫醇部分。
助剂材料
出于本发明的目的，下文示出的助剂的非限制性列表适用于本文详述的组合物(例如消费产品、清洁和/或处理组合物、织物和硬质表面清洁和/或处理组合物、洗涤剂、和/或高度致密的洗涤剂)中。此类助剂材料可有利地掺入组合物的某些实施方案中，以例如辅助或增强用于处理待清洁的基底的组合物的性能，或在具有香料、着色剂、染料等的情况下改变组合物的美观性。应当理解，此类助剂除经由本文详述的申请人的香料和/或香料体系供应的组分之外。这些附加组分的明确性质及其掺入量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。
适宜的助剂材料包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合物分散剂、粘土污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构弹性剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料、金属盐、结构剂或粘结剂、抗牙垢剂、抗龋剂、磨料、填料、湿润剂、呼吸剂、风味剂、抗菌剂。除了以下公开内容之外，此类其它助剂及用量的适宜示例还可见于美国专利6,326,348B1中。
每种助剂成分对申请人的组合物并非必要的。因此，申请人的组合物的某些实施方案可不包含以下助剂材料中的一种或多种：漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、和酶稳定剂、催化金属复合物、聚合物分散剂、粘土污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构弹性剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料、金属盐、结构剂或粘结剂、抗牙垢剂、抗龋剂、磨料、填料、湿润剂、呼吸剂、风味剂、抗菌剂。然而，当存在一种或多种助剂时，可存在如下文所详述的此类助剂：
表面活性剂——根据本发明所述的组合物可包含表面活性剂或表面活性剂体系，其中所述表面活性剂可选自非离子和/或阴离子和/或阳离子表面活性剂和/或两性的和/或两性离子的和/或半极性的非离子表面活性剂。所述表面活性剂通常以按所述清洁组合物的重量计约0.1％，约1％，或甚至约5％至按所述清洁组合物的重量计约99.9％，至约80％，至约35％，或甚至至约30％的含量存在。
助洗剂-本发明的组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当存在时，所述组合物将通常包含至少约1重量％的助洗剂，或者约5重量％或10重量％至约80重量％、50重量％、或甚至30重量％的所述助洗剂。助洗剂包括但不限于聚磷酸的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐、碱金属硅酸盐、碱土金属和碱金属碳酸盐、硅铝酸盐助洗剂、聚羧酸盐化合物、醚羟基聚羧酸盐、马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物、1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸、和羧甲基-氧琥珀酸、聚乙酸(如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸)以及聚羧酸盐(如苯六甲酸、琥珀酸、氧二琥珀酸、聚马来酸、1,3,5-三苯甲酸、羧甲基氧琥珀酸)的各种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐、以及它们的可溶性盐。
螯合剂-本文的组合物还可任选包含一种或多种铜螯合剂、铁螯合剂和/或锰螯合剂。如果使用，螯合剂通常占本文所述组合物的重量的约0.1％至约15％，或甚至占本文所述组合物的重量的约3.0％至约15％。
染料转移抑制剂-本发明的组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。适宜的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它们的混合物。当染料转移抑制剂存在于本文组合物中时，其含量按所述清洁组合物的重量计为约0.0001％、约0.01％、约0.05％至按所述清洁组合物的重量计约10％、约2％、或甚至约1％。
分散剂-本发明的组合物还可包含分散剂。适宜的水溶性有机材料是均聚酸或共聚酸或它们的盐，其中聚羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基基团。
酶-所述组合物可包含一种或多种洗涤剂酶，所述酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。适宜酶的示例包括但不限于半纤维素酶，过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。通常的组合是常规可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或与淀粉酶结合的纤维素酶的组合。
酶稳定剂-用于组合物(例如洗涤剂)中的酶可用多种技术来稳定。本文所用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子的水溶性源来稳定，所述最终组合物向酶提供此类离子。
催化金属配合物——申请人的组合物可包含催化金属配合物。一类含金属的漂白催化剂是下述催化剂体系，所述催化剂体系包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子，如铜阳离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子；几乎不具有或不具有漂白催化活性的辅助金属阳离子如锌阳离子或铝阳离子；以及对于催化和辅助金属阳离子具有限定稳定性常数的多价螯合剂，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。此类催化剂公开于美国专利4,430,243中。
如果需要，本文组合物可借助锰化合物来催化。此类化合物和用量是本领域熟知的，并且包括例如公开于美国专利5,576,282中的锰基催化剂。可用于本文的钴漂白催化剂是已知的，并且描述于例如美国专利5,597,936中。
本文组合物还可适宜地包含具有大多环刚性配体-缩写为“MRL”的过渡金属配合物。作为实施项而不是作为限制，可调整本文的组合物和清洁方法，使得在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的有益剂MRL物质，并且在洗涤液体中可提供约0.005ppm至约25ppm，约0.05ppm至约10ppm，或甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL。即用的过渡金属漂白催化剂中的适宜过渡金属包括锰、铁和铬。本文适宜的MRL是特殊类型的交联超刚性配体，如5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。通过已知方法易于制备合适的过渡金属MRL，诸如美国专利6,225,464中所提出的。
使用方法
本文所公开的消费产品中的一些可用于清洁或处理部位，特别是表面或织物。通常，使部位的至少一部分与申请者的组合物的实施方案(以纯的形式或稀释于液体例如洗涤液体中)接触，然后可任选洗涤和/或漂洗所述部位。在一个方面，任选地洗涤和/或漂洗部位，使根据本发明的组合物与该部位接触，并且然后任选地洗涤和/或漂洗该部位。出于本发明的目的，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。织物可包括大多数能够在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。可包含所公开组合物的液体可具有约3至约11.5的pH。此类组合物在溶液中通常以约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。当洗涤溶剂为水时，水温通常在约5℃至约90℃的范围内，并且当部位包括织物时，水与织物的比率通常为约1:1至约30:1。
测试方法
应当理解，由于此类发明描述于本文且受权利要求书保护于本文，在本专利申请的测试方法部分中所公开的测试方法应被用来确定申请人的发明的参数的相应值。
(1)ClogP
已报导了许多香料成分的logP值；例如购自Daylight Chemical Information Systems,Inc.(Daylight CIS)(Irvine，California)的Pomona92数据库包含许多香料成分的logP值以及对原始文献的引用。然而，最方便地是由同样购自Daylight CIS的“CLOGP”程序来计算logP值。当在Pomona92数据库中可得到实验logP值时，该程序也列出这些值。“计算的logP”(ClogP)由Hansch和Leo的分段方法测定(参考A.Leo在Comprehensive Medicinal Chemistry第4卷(C.Hansch、P.G.Sammens、J.B.Taylor和C.A.Ramsden编辑)第295页(Pergamon Press，1990)中所述，所述文献以引用方式并入本文)。分段方法基于各香料成分的化学结构，并且考虑到原子的数目和类型、原子连通性和化学键合。在选择可用于本发明中的香料成分时，优选使用针对该物理化学性质最可靠并且最广泛使用的估计值，即ClogP值，来替代实验logP值。
(2)沸点
根据标准测试方法ASTM D2887-04a“Standard Test Method for Boiling Range Distribution of Petroleum Fractions by Gas Chromatography”(ASTM International，West Conshohocken，Pennsylvania，USA)，测定香料成分的沸点。该方法的部分5.2注释：“由该测试方法获得的沸腾范围分布基本上等于由真沸点(TBP)蒸馏而获得的那些(参见测试方法D 2892)。它们不等同于由低效蒸馏得出的结果，诸如用测试方法D 86或D 1160而获得的那些。”
(3)顶部空间比率
(a)获得不含芳香剂的消费产品制剂。
(b)获得芳香剂微胶囊，已调整其水含量达到含水浆液中25重量％的香料含量。
(c)通过向95克的不含芳香剂的消费产品制剂中添加2.0克的芳香剂微胶囊含水浆液来制备样品A。然后添加3.0克的去离子水以补齐制剂至100克。在40摄氏度下，将该制剂老化1周。
(d)通过向95克的不含芳香剂的消费产品制剂中添加0.50克的纯芳香剂来制备样品B。然后添加4.5克的去离子水以补齐制剂至100克。在40摄氏度下，将该制剂老化1周。
用于确定香料递送体系的香料渗漏的顶部空间比率被定义为样品A的顶部空间浓度除以样品B的顶部空间浓度，其中H样品_A为消费产品制剂样品A的顶部空间浓度，并且H样品_B为消费产品制剂样品B的顶部空间浓度。
用于确定香料递送体系的香料递送效率的顶部空间比率被定义为样品B的顶部空间浓度除以样品A的顶部空间浓度，其中H样品_A为消费产品制剂样品A的顶部空间浓度，并且H样品_B为消费产品制剂样品B的顶部空间浓度。
固相微提取(SPME)-气相色谱/质谱被用于测量产品的顶部空间中的香料原料的含量。将1.0克的在40摄氏度下老化1周的样品置于洁净的20ml顶部空间小瓶内，并使其在室温下平衡至少2小时。
然后使用MPS2-SMPE-GC-MS分析体系(GC-02001-0153、MSD-02001-0154、MPS2-02001-0155)分析所述样品。
装置：
1. 20mL顶部空间小瓶
2.定时器。
3.气相色谱仪(GC)：Agilent 6890型，具有CIS-4进样器(Gerstel，Mulheim，Germany)和MPS-2自动采样器以及TDU。对于SPME分析，我们使用分流/无分流进样器(非CIS-4进样器)。
4.GC柱：J&W DB-5MS，30M×0.25mm ID，1.0μ膜厚度，购自J&W Scientific(Folsom，California，USA)。
5.载气，氦气，1.5ml/min的流量。
6.进样器衬垫为得自Supelco的特殊的SPME衬垫(0.75mm ID)。
7.所述检测器为得自Agilent Technologies，Inc.(Wilmington，DE，USA)的5973型质量选择检测器，其具有约230℃的源温度和约150℃的MS Quad温度。
分析方法：
1.将样品转移至适当的样品托盘中并进行SPME-GC-MS分析。
2.开始样品序列装载和分析在该步骤中，使样品在自动采样器托盘上平衡至少两小时，然后直接从托盘上取样。SPME纤维组合件为DVB/CAR/PDMS(50/30um，24ga，1cm长度)。取样时间为5分钟。
3.进样口温度为26℃。
4.然后开始运行GC-MS分析。解吸时间为5分钟。
5.使用下列温度程序：
i)约50℃初始温度，将其保持3分钟，
ii)以约6℃/min的速率升高初始温度，直至达到约250℃温度，然后以25℃/min速率升至275℃，在约275℃下保持4.67分钟。
6.使用由Hewlett Packard购买并得到授权的John Wiley&Sons和National Institute of Standards and Technology(NIST)的质谱分析光谱库，鉴定所述香料化合物。
7.对于具体离子的色谱峰值使用购自Agilent Technologies，Inc.(Wilmington，DE，USA)的Chemstation软件进行整合。
8.对于每种PRM的比率，通过用香料原料在样品A中的峰面积除以在样品B中的峰面积来计算。
9.然后每个比率用该香料原料在香料中的重量组成进行加权。
10.顶部空间比率被计算为在步骤9中获得的单独的香料原料比率的和。
(4)香料渗漏还可经由液-液萃取％和气相色谱-质谱分析来评估
当确定液体洗涤剂中香料微胶囊的香料渗漏％时，必须同样平行分析具有等量的游离香料(无香料微胶囊)的液体洗涤剂的新鲜样品作为参考。
1.制备内标溶液
-吐纳麝香原液：称量70mg吐纳麝香并添加20mL己烷p.a.
-内标溶液：在20mL己烷p.a.中稀释200μl的原液溶液
-混合至均匀
2.从不含香料微胶囊的液体洗涤剂中提取香料(参考)
-称量2g的液体洗涤剂产品至提取容器中
-添加2mL的内标溶液并密闭容器
-通过温和上下旋转提取容器20次(手动)来提取香料
-添加药匙尖端量的硫酸钠
-在分离层以后，立刻将己烷层转移至气相色谱仪自动采样器-小瓶和顶盖小瓶中
-无分流注入(1.5μl)至气相色谱仪进样口中
-运行气相色谱-质谱分析
3.从具有香料微胶囊的液体洗涤剂中提取香料
-称量2g的液体洗涤剂产品至提取容器中
-添加2mL的内标溶液并密闭容器
-通过温和上下旋转提取容器20次(手动)来提取香料
-添加药匙尖端量的硫酸钠
-在分离层以后，立刻将己烷层转移至气相色谱仪自动采样器-小瓶和顶盖小瓶中
-无分流注入(1.5μl)至气相色谱仪进样口中
-运行气相色谱-质谱分析
4.计算
-每种单独香料原料的来自胶囊的香料渗漏：
香料渗漏％＝((胶囊香料原料面积×参考内标溶液面积×参考重量)/(胶囊内标溶液面积×参考香料原料面积×胶囊重量))×100
(5)气味检测阈值(ODT)
使用气相色谱仪测定。校准气相色谱仪以确定通过注射器注入的材料的精确体积、精确的分流比、以及使用已知浓度和链长度分布的烃标准物的烃响应。精确地测量气流速率，并且假定人吸入的持续时间持续12秒，来计算取样的体积。由于在检测器处，在任何时间点的精确浓度是已知的，吸入的每体积质量是已知的，从而材料的浓度也是已知的。
例如为了确定材料是否具有低于每十亿份50份的阈值，将溶液以计算的浓度递送至嗅辨口。专门小组成员嗅辨GC流出物并确定当气味被注意到时的保留时间。6个专门小组成员之中的平均值确定阈值的明显度。将分析物的必须量注入柱中以在检测器处获得每十亿份50份的浓度。用于确定气味探测阈值的典型气相色谱仪参数列于下文中：
GC：5890系列II，具有FID检测器，7673自动采样器
柱：J&W Scientific DB-1
长度：30米，0.25毫米内径，1微米膜厚度
方法：
-分流注入：17/1分流比
-自动采样器：每次注入1.13微升
-柱流量：每分钟1.10毫升
-空气流量：每分钟345毫升
-入口温度：245摄氏度
-检测器温度：285摄氏度
-初始温度＝50摄氏度，5摄氏度/每分钟升温速率，最终温度＝280摄氏度，最终时间＝6分钟
-主要假设：12秒/每个嗅辨，GC空气添加到样品稀释液中
(6)对TRPM8受体的凉爽剂筛选
在37℃下使由人体TRPM8稳定转染的HEK-23(人胚肾)细胞在75CM 2烧瓶内的15ml生长介质[高糖DMEM(Dulbecco's Modification of Eagle's Medium)，补充有10％FBS(胎牛血清)、100ug/ml青霉素/链霉素、5μg/ml杀稻瘟菌素、和100μg/ml博莱霉素)中生长3天，所述烧瓶置于设置为5％CO2的哺乳动物细胞培养箱中。添加2ml的胰蛋白酶-EDTA缓冲液(25200，Invitrogen)，约2-3分钟后使细胞分离。通过加入8ml生长介质，使胰蛋白酶失活。将细胞转移至50mL管中并且以850rpm离心3分钟以除去介质。在离心后，细胞沉淀形成在管子底部，使它们与上清液分离。弃去上清液，并且将细胞沉淀物悬浮在1ml新鲜生长介质中，其中加入5μl(12.5ug)Fluo-4AM(Molecular Probes，Inc.)钙指示剂，并且轻轻振荡下培养30分钟。(Fluo-4是用于定量100nM至1微摩尔范围内的细胞Ca t浓度的荧光染料。)在30分钟结束时，加入45mL分析缓冲液[1xHBSS(Hank平衡盐溶液)、20mM HEPES(4-(2-羟基乙基)-1-哌嗪乙磺酸)]以洗涤细胞，然后将所得混合物在850rpm下离心3分钟以除去过量的缓冲液和Fluo-4AM钙指示剂。将沉淀的细胞重新悬浮在10ml分析缓冲液中，并且将90ul等分试样(-50,000个细胞)/孔递送至96-孔的包含10ul测试化合物(1mM，在检测缓冲液中，最终浓度100uM)或者缓冲液对照物的检测板，并且在室温下培养30分钟。30分钟后，将板置于荧光成像板阅读器(FLIPR 384，得自Molecular Devices)中，并且记录基本的荧光(激发波长488nm，而发射波长510nm)。FLIPR检测法是用于检测细胞内钙浓度变化的公认方法。然后加入检测缓冲液内的20ul的37.5uM的所测试的本发明化合物作为TRPM8激动剂(最终浓度6.25uM)，并且记录荧光。为了确定测试化合物对TRPM8的直接影响，在添加每种化合物之后立即测定荧光。
测试方法–恶臭减少值
评定人员的选择和培训
A.评定人员必须能够从无味溶剂(双丙二醇＝DPG)中区分出汗臭味。
为此，将若干硬纸板闻香条浸入高度稀释的3-巯基-3-甲基-己-1-醇的溶液(0.1％的DPG溶液)中。此外，将若干闻香条浸入DPG中。仅那些在采用3-巯基-3-甲基-己-1-醇--3-巯基-3-甲基-己-1-醇--DPG和DPG--DPG--3-巯基-3-甲基-己-1-醇的测试中可完全区分闻香条的评定人员参与进一步测试。
B.然后将若干浓度的3-巯基-3-甲基-己-1-醇放置于填充有空气的7l体积的容器中。评定人员根据强度即气味强度将样品分类。评定人员必须正确识别和评定一系列浓度。已通过两个测试的评定人员可参与下文所述的原料测试。
针对汗液气味的材料测试
所检测的测试材料为单独的香料原料(PRM)或香料油。就目标恶臭化合物3-巯基-3-甲基-己-1-醇的强度和残留气味强度而言，所选评定人员评定预定气态样品中的测试材料。
将1mu/l测试材料和5mu/l稀释的3-巯基-3-甲基-己-1-醇(0.1％的DPG溶液)分别放置于填充有空气的7l体积的容器中。评定前，使样品在室温(20摄氏度)下保持15h。至少8位评定人员通过嗅闻，将样品仅与3-巯基-3-甲基-己-1-醇溶液比较，各自评定单独样品。然后由从各自原材料获得的至少8个值，形成平均值。测试材料的强度描述了受过训练的评定人员通过气味所感知的测试材料强度，不论气味品质是难闻的气味还是令人愉快的气味。测试材料闻起来越强，强度越高。按1至9标度评定强度。等级1表示无气味的，9表示检出的非常强的气味。在这种情况下，术语恶臭减少值描述了强度差异，即恶臭标准混合物的难闻气味(恶臭)与测试混合物之间的差异。
不含测试材料即3-巯基-3-甲基-己-1-醇的恶臭标准混合物获得强度6。评定人员基于他们可再现性地评定气味强度的能力来选择。在一系列测试之前培训评定人员，以识别3-巯基-3-甲基-己-1-醇的气味。
实施例
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方式，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明实质和范围的情况下可作出多个其他改变和变型。因此，本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类改变和修改。
合成表1分子编号11、16、22、24、28、40、44、45、53、60、82、100、102、108、109、126、130、133、136、137和143，或用于合成表1分子编号1、3、4、6、10、60、63、71、73、74、77、78和140的中间体：
提供用于合成表1分子22的代表性方法。
将正丁基锂溶液(2.2M的环己烷溶液–1当量)滴加到二异丙基胺(1当量)的无水THF冰冷溶液(0.5M)中。该温度下搅拌10分钟后，将3,4-二甲基环己-3-烯-1-腈(1当量)加入到所述混合物中。在0℃下再混合10分钟后，加入溴代异戊烯(1当量)。由GC-MS跟进反应转化，并且在0℃下搅拌15分钟后，观察到转化完全。反应通过加入饱和NH4Cl水溶液来淬灭，并且用Et2O萃取。合并的有机层在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。所得的油通过用石油醚-Et2O混合物(9-1)洗脱，在二氧化硅上采用快速过滤来纯化。在减压下浓缩洗脱液，获得无色油状化合物(96％收率)。
合成表1分子编号1、3、10、12、13、17、19、23、26、27、41、42、46、48、52、54、57、58、59、96、110、119、125、138、140和144，或用于合成表1分子编号4和63的中间体：
提供用于合成表1分子23的代表性方法。
在-20℃下将甲基锂溶液(1.2当量)滴加到腈1,3,4-三甲基环己-3-烯-1-腈(1当量)的无水THF溶液(0.5M)中。在-10/-20℃下搅拌15分钟后，由GC-MS观察到完全转化。反应用H2SO4溶液(2M–2当量)淬灭，并且在环境温度下搅拌，直至观察到原位形成的亚胺完全水解。然后将所述混合物用Et2O萃取，并且用饱和NaHCO3水溶液洗涤。合并的有机相在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。所得的油通过用石油醚–Et2O混合物(9-1)洗脱，在硅胶上采用快速过滤来纯化。在减压下浓缩洗脱液，获得无色油状化合物(95％收率)。
合成表1分子编号6、14、15、18、20、25、43、47、49、56、63、86、89、101、111、112、115、120、124、128、129、131、132、134、135、141和145，或用于合成表1分子编号68、69、72、73、74、75、76、77、78、79、104和111的中间体：
提供用于合成表1分子25的代表性方法。
在0℃下向酮1-(1,3,4-三甲基环己-3-烯-1-基)乙-1-酮(1当量)的无水THF溶液(0.5M)中，分批加入氢化锂铝(0.5当量)。在环境温度下搅拌15分钟后，由GC-MS观察到反应完全。将混合物冷却至0℃，从而加入：水(按所用氢化物mg计的相同mL量)、15％NaOH溶液(按所用氢化物mg计的相同mL量)和水(按所用氢化物mg计的2倍mL量)。该淬灭后，接着在环境温度下搅拌1小时。所得的混合物经过硅藻土过滤，并且所述滤饼用Et2O洗涤。在减压下浓缩滤液，获得无色油状化合物(98％收率)。
合成表1分子编号6、50、51和55，或用于合成表1分子编号61和121的中间体：
提供用于合成表1分子50的代表性方法。
在-40℃下向化合物45(1当量)的无水CH2Cl2溶液(0.5M)中，滴加二异丁基氢化铝(1.3当量)溶液(1.1M环己烷)。允许所得混合物温热至环境温度，历时2小时。通过GC-MS观测到反应完成。将混合物冷却至0℃，并小心地加入饱和酒石酸钠钾水溶液。该骤冷后，在环境温度下接着搅拌2小时。所得的混合物用CH2Cl2萃取，在MgSO4上干燥，并且减压还原以产生纯的醛(94％收率)。
合成用于合成表1分子8的羧酸：
在环境温度下，向溴化鏻[50889-29-7](1.2当量)的无水THF溶液(0.3M)中加入KHMDS(六甲基二硅氮烷钾–2.4当量)。在相同温度下搅拌30分钟后，滴加异丁醛(1当量)的无水THF溶液(0.3M)。将所述混合物搅拌3小时，用水(0.3M)淬灭，并且用Et2O萃取。所得的水层用HCl水溶液(10％)酸化，直至获得pH2。该混合物用Et2O萃取，并且将所述萃取物在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。所得的油通过用石油醚–Et2O混合物(1-1)洗脱，在硅胶上采用快速过滤来纯化。减压浓缩，获得微黄色油状化合物。(89％收率)
合成表1分子编号8：
在60℃下，加热所述羧酸(1当量)、甲醇(2当量)和Ishihara催化剂五氟苯磺酸二均三甲苯基铵[850629-65-1](1摩尔％)的庚烷溶液(0.5M)。搅拌3小时后，经由GC-MS观察到反应完全。
然后用HCl水溶液(1M)洗涤混合物。有机相在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。所得的油通过用石油醚–Et2O混合物(9-1)洗脱，在硅胶上采用快速过滤来纯化。在减压下浓缩洗脱液，获得无色油状化合物(91％收率)。
合成表1分子编号61：
步骤1.向所述醛(1当量)的乙醇溶液(0.5M)中，加入甲醛(3.5当量，40％水溶液)和碳酸钾(0.6当量，30％水溶液)。将所得混合物加热至回流，并且搅拌过夜。所述反应用乙醚稀释，在MgSO4上干燥，并且减压浓缩(95％收率)。
步骤2.将所得二醇溶于丙酮(0.5M)中，并且加入2,2-二甲氧基丙烷(5当量)和pTSA(2％)。在45℃下搅拌2小时后，已观察到完全转化。所述反应用乙醚稀释，用碳酸氢钠溶液洗涤，在MgSO4上干燥，并且减压浓缩(77％收率)。
合成表1分子编号121：
步骤1.向所述醛(1当量)的乙醇溶液(0.5M)中，加入甲醛(3.5当量，40％水溶液)和碳酸钾(0.6当量，30％水溶液)。将所得混合物加热至回流，并且搅拌过夜。所述反应用乙醚稀释，在MgSO4上干燥，并且减压浓缩(定量)。
步骤2.将所得二醇溶于丙酮(0.5M)中，并且加入2,2-二甲氧基丙烷(5当量)和pTSA(2％)。在45℃下搅拌2小时后，已观察到完全转化。所述反应用乙醚稀释，用碳酸氢钠溶液洗涤，在MgSO4上干燥，并且减压浓缩(77％收率)。
合成表1分子编号21、64、66、105、113、116、122、123、146，或用于合成表1分子编号62的中间体：
提供用于合成表1分子21的代表性方法。
在220℃下将丙烯腈(1当量)和2,3-二甲基-1,3-丁二烯(1当量)的甲苯溶液(2M)泵送通过管型(SS，ID 1.0mm)流动反应器(10mL)，停留时间15分钟。使反应过的混合物减压浓缩，这获得期望的环状腈(83％收率)。
合成表1分子编号62、65、67、68、69、70、71、76、87、88、91、97、106、114和117：
提供用于合成表1分子68的代表性方法。
在环境温度下使烯烃(1,3,4-三甲基环己-3-烯-1-基)甲醇(1当量)和碳载钯(5％)混合物的EtOAc溶液(0.3M)在氢气气氛下搅拌3小时。将反应混合物过滤，并且减压浓缩。所得的油通过用石油醚–Et2O混合物(9-1)洗脱，在硅胶上采用快速过滤来纯化。在减压下浓缩洗脱液，获得橙色油状的化合物(98％收率)。
合成表1分子编号72、73、78、79、80、81、92、99、107和111：
提供用于合成表1分子73的代表性方法。
将所述醇(1,3,4-三甲基环己-3-烯-1-基)甲醇(1当量)、乙酸酐(1当量)和碳酸钾(催化量)混合物的EtOAc溶液(0.5M)加热至回流。24小时后达到完全转化。反应混合物用Et2O稀释，并且用碳酸氢钠水溶液洗涤。有机层在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。所得的油通过用石油醚–Et2O混合物(9-1)洗脱，在硅胶上采用快速过滤来纯化。在减压下浓缩洗脱液，获得橙色油状的化合物(91％收率)。
合成表1分子编号74、75、77、90、94、95、103和104：
提供用于合成表1分子75的代表性方法。
将所述醇(3,4-二甲基环己-3-烯-1-基)甲醇(1当量)、甲酸(20当量)和碘(0.25摩尔％)的混合物搅拌过夜。通过加入Na2S2O3水溶液和10％NaOH水溶液，将反应混合物淬灭。所得混合物用Et2O萃取，并且用碳酸氢钠水溶液洗涤。有机层在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。所得的油通过用石油醚–Et2O混合物(9-1)洗脱，在硅胶上采用快速过滤来纯化。在减压下浓缩洗脱液，获得橙色油状的化合物(76％收率)。
合成表1分子编号84、85和118：
提供用于合成表1分子84的代表性方法。
在–5℃下向BF3.Et2O(0.1当量)的甲苯溶液(3M)中，加入溶于甲苯(8M)中的3-甲基戊-3-烯-2-酮(1.2当量)。搅拌20分钟后，在-5℃下加入二烯(1.0当量)的甲苯溶液(3M)。将所得混合物加热至50℃并且搅拌过夜。通过加入30％NaOH溶液淬灭反应，并且用Et2O萃取。有机层在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。所得的油通过用石油醚–Et2O混合物(9-1)洗脱，在硅胶上采用快速过滤来纯化。在减压下浓缩洗脱液，获得橙色油状的化合物(79％收率)。
合成表1分子编号2、5和7：
提供用于合成表1分子2的代表性方法。
在0℃下向2-甲基-呋喃(2当量)的THF溶液(0.5M)中滴加正丁基锂溶液(2当量，2.2M)中。搅拌20分钟后，将卤化物5-碘-2-甲基戊-2-烯(1当量)加入到所述混合物中。在环境温度下搅拌1小时后，已观察到完全转化。通过加入饱和NH4Cl水溶液将反应淬灭，并且用Et2O萃取。合并的有机层在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。所得的油通过用石油醚-Et2O混合物(9-1)洗脱，在二氧化硅上采用快速过滤来纯化。在减压下浓缩洗脱液，获得无色油状化合物(88％收率)。
合成表1分子编号98：
将1-(1,3,4,6-四甲基环己-3-烯-1-基)乙-1-醇(1当量)和Cu(OTf)2(3摩尔％)混合物的甲苯溶液在65℃下搅拌过夜。将所得混合物减压浓缩，并且通过用石油醚-Et2O混合物(9-1)洗脱，在二氧化硅上采用快速过滤来纯化。在减压下浓缩洗脱液，获得无色油状化合物(90％收率)。
合成表1分子编号4：
在环境温度下将酮3,3,7-三甲基辛-6-烯-2-酮(1当量)、NH2OH.HCl(1.5当量)和NaOAc(3当量)混合物的乙醇溶液(0.5M)搅拌3小时。通过加入饱和NH4Cl水溶液将反应淬灭，并且用Et2O萃取。合并的有机层在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。所得的油通过用石油醚-Et2O混合物(1-1)洗脱，在二氧化硅上采用快速过滤来纯化。在减压下浓缩洗脱液，获得无色油状化合物(97％收率)。
合成表1分子编号83：
在0℃下在30分钟内，向长叶薄荷酮(1当量)和碳酸氢钠(0.3当量)混合物的Et2O溶液(1M)中加入溴(1.5当量)。将所得混合物过滤，并且在0℃下将NaOMe加入到该溶液中。搅拌1小时后，已观察到完全转化。加入5％HCl溶液直至pH 7，将所得反应混合物淬灭。再搅拌2小时后，用Et2O萃取所述混合物，并且用水洗涤。有机层在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。所得的油通过用石油醚–Et2O混合物(8-2)洗脱，在硅胶上采用快速过滤来纯化。在减压下浓缩洗脱液，获得橙色油状的化合物(80％收率)。
合成用于合成表1分子编号31、32,34、35、36和37的3-乙氧基-4-羟基苯甲腈：
在回流温度下，将乙基香草醛(1当量，18mmol)和羟胺盐酸盐(1.2当量)的乙腈溶液(1M)搅拌1h30。用水淬灭反应，并且用乙醚萃取。有机层用饱和NaHCO3水溶液洗涤，在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。从二异丙基醚中重结晶，获得白色晶体状的纯腈(85％收率)。
合成表1分子编号31、32、34、35、36和37：
提供用于合成表1分子32的代表性方法。
在-20℃下将正丁基锂溶液(2.1当量)滴加到腈3-乙氧基-4-羟基苯甲腈(1当量)的无水THF溶液(0.5M)中。在环境温度下搅拌1小时后，由GC-MS观察到完全转化。反应用H2SO4溶液(2M–2当量)淬灭，并且在环境温度下搅拌，直至观察到，原位形成的亚胺完全水解(2小时)。然后将所述混合物用Et2O萃取，并且用饱和NaHCO3水溶液洗涤。合并的有机相在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。所得的产物通过用石油醚–Et2O混合物(1-1)洗脱，在硅胶上采用快速过滤来纯化。在减压下浓缩洗脱液，获得白色晶体状化合物(98％收率)。
合成表1分子编号29、30和39：
提供用于合成表1分子29的代表性方法。
向异香草醛(1当量)的MEK(0.5M)溶液中加入n-PrI(1.1当量)、碳酸钾(3当量)和碘化钾(1％)。将所得混合物加热至回流温度并且搅拌过夜。将反应减压浓缩，加入饱和NH4Cl水溶液淬灭，并且用Et2O萃取。合并的有机层在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。所得的油通过用石油醚-Et2O混合物(9-1)洗脱，在二氧化硅上采用快速过滤来纯化。在减压下浓缩洗脱液，获得无色油状化合物(99％收率)。
合成表1分子编号33和38：
提供用于合成表1分子编号33的代表性方法。
将n-PrOH(1.3M–12mL)和金属钠(4当量)的混合物在110℃下加热，直至所有钠溶解。在环境温度下，将DMF(1.3M–12mL)加入该混合物中，并且在减压下脱气。加入CuCl(1.45当量)，并且在相同温度下搅拌10分钟。在加入溴化物(1当量)后，将混合物加热至120℃。经由GC-MS分析，在30分钟后观察到完全转化。用HCl水溶液(2M)酸化所得反应混合物，用EtOAc萃取，用水洗涤，并且在MgSO4上干燥。减压浓缩，获得褐色的油，其经由柱层析纯化(洗脱剂：石油醚/EtOAc-8/2)。分离出为黄色油的产物(80％收率)。
合成表1分子编号9：
步骤1
步骤2
步骤3
步骤1.将环氧化物表1分子编号(1当量–19mmol)、NaI(3当量)、CeCl3.7H20(1.2当量)混合物的乙腈溶液(0.5M)在40℃下搅拌2小时。由GC-MS观测到完全转化。通过加入水淬灭反应，并且用Et2O萃取。有机相用Na2S2O3水溶液洗涤，在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。这获得纯的产物(70％收率)。
步骤2.在环境温度下将催化量的DMAP(0.05当量)加入到碘醇(1当量–10mmol)、吡啶(1.5当量)和乙酸酐(2当量)混合物的CH2Cl2溶液(0.5M)中。1小时后由GC-MS分析观测到完全转化。通过加入水淬灭反应，并且用Et2O萃取。有机相用1M HCl水溶液洗涤，在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。这获得纯的产物(95％收率)。
步骤3.将所述碘化物(1当量-15mmol)和DBU(2当量)的甲苯溶液(0.5M)在70℃下搅拌2小时。经由GC-MS分析，观察到完全转化。将反应减压浓缩并且重新溶于Et2O中，用1M HCl水溶液洗涤，在MgSO4上干燥，并且再次减压浓缩。这获得纯的乙酸烯丙酯(96％收率)。
合成表1分子编号139：
步骤1.向所述羧酸(1当量)的二氯甲烷溶液(0.5M)中，加入羰基二咪唑(1当量)。在室温下搅拌10分钟后，加入N,O-二甲基羟胺盐酸盐(1.2当量)。将所得混合物在室温下搅拌过夜。所述反应用醚稀释，用HCl溶液(1M)洗涤，用碳酸氢钠溶液洗涤，在MgSO4上干燥，并且减压浓缩(72％收率)。
步骤2.将所得Weinreb酰胺(1当量)加入到刚制得的二异丙基氨基锂(2当量)的冰冷(-20℃)四氢呋喃溶液中。搅拌40分钟后，观察到完全转化。加入氯化铵溶液，并且用乙酸乙酯萃取所述混合物，在MgSO4上干燥并且减压浓缩。经由柱层析进一步纯化(洗脱液：石油醚/乙醚-5/5)，获得黄色的油。(50％收率)。
合成表1分子编号142：
向所述醇(1当量)的二氯甲烷溶液(0.25M)中加入三氟甲磺酸(2滴)。将所得混合物在室温下搅拌过夜。反应混合物用二氯甲烷稀释，用NaHCO3溶液洗涤，用水洗涤，在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。经由柱层析进一步纯化(洗脱液：石油醚/乙醚-9/1)，获得黄色的油。(86％收率)。
实施例2：预形成的胺反应产物
将下列成分秤量并加入到玻璃小瓶中：
1.50％的包含一种或多种表1PRM的香料材料
2.在使用之前将50％的得自BASF的Lupasol WF(CAS号09002-98-6)在60℃下的温水浴中放置1小时。
通过使用Ultra-Turrax T25Basic设备(得自IKA)，在5分钟期间内完成两种成分的混合。当混合完成后，将样品在60℃下的温水浴中放置±12小时。获得均匀的粘稠物质。
同样地如上所述，可使用组分之间的不同比率：
实施例3：84重量％芯/16重量％壁的三聚氰胺-甲醛(MF)胶囊(PAD贮存器体系)
将17克丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化剂(Colloid C351，25％固体，pka 4.5-4.7(Kemira Chemicals，Inc.，Kennesaw，Ga.U.S.A.)和17克聚丙烯酸(35％固体，pKa 1.5-2.5，Aldrich)溶解，并且混合于200克去离子水中。用氢氧化钠溶液将所述溶液的pH调节至pH6.0。将7克部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％固体(Cytec Industries West Paterson，N.J.，U.S.A.))添加到所述乳化剂溶液中。在机械搅拌下向先前的混合物中添加200克香料油，并且将温度上升至45℃。在高速混合直至获得稳定的乳液之后，向该乳液中添加第二溶液和4克硫酸钠盐。该第二溶液包含3克聚丙烯酸聚合物(Colloid C121，25％固体(Kemira Chemicals，Inc.Kennesaw，Ga.U.S.A.)，100克蒸馏水，氢氧化钠溶液调节pH至6.0，10克部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％Cytec)。将此混合物加热至85℃，并且在持续搅拌下保持8小时以完成胶囊包封过程。将23克乙酰乙酰胺(Sigma-Aldrich，Saint Louis，Mo.，U.S.A.)添加到悬浮液中。然后仍可向所述浆液中添加盐和结构化试剂。
实施例4：制备聚合物辅助递送(PAD)基质体系的方法
一种混合物，其包含50％的香料组合物，所述香料组合物包含一种或多种表1PRM、40％的得自nanoresins的羧基封端的HyproTMRLP 1300X18(CAS#0068891-50-9)(混合前在60℃温水浴中放置1小时)、和10％的得自BASF的WF(CAS号09002-98-6)(混合前在60℃温水浴中放置1小时)。通过使用Ultra-Turrax T25Basic设备(得自IKA)混合5分钟来实现混合。混合后，将混合物在60℃温水浴中放置±12小时。获得均匀的粘稠粘性材料。
可以如上所述相同的方式，使用组分之间的不同比率：
实施例5-52：产品制剂
包含本说明书中所公开的PRM、香料和胺的产品制剂的非限制性示例总结于下表中。
实施例5-10
用于手洗或洗衣机(通常顶部加载式洗衣机)的颗粒状衣物洗涤剂组合物。
(1)如本说明书中所公开的包含胺部分的一种或多种材料。
(2)任选的。
实施例11至16
通常用于前加载式自动洗衣机的颗粒状衣物洗涤组合物。
(1)如本说明书中所公开的包含胺部分的一种或多种材料。
(2)任选的。
典型的pH为约10。
实施例17-23重垢型液体衣物洗涤剂组合物
*基于清洁和/或处理组合物总体的重量计，共计不超过12％的水
(1)如在本说明书中所公开的包含胺部分的一种或多种材料。
(2)任选的。
实施例24-25单位剂量组合物
(1)如在本说明书中所公开的包含胺部分的一种或多种材料。
(2)任选的。
实施例26-31漂白和衣物洗涤添加剂洗涤剂制剂
(3)如在本说明书中所公开的包含胺部分的一种或多种材料。
(4)任选的。
*其它任选的试剂/组分包括抑泡剂、结构化试剂诸如基于氢化蓖麻油(优选氢化蓖麻油、阴离子预混物)的那些、溶剂和/或云母珠光剂美观性增强剂。
用于组合物实施例的原材料和说明
LAS为由Stepan(Northfield，Illinois，USA)或Huntsman Corp.提供的具有C9-C15平均脂族碳链长度的直链烷基苯磺酸盐(HLAS为酸形式)。
C12-14二甲基羟乙基氯化铵，由Clariant GmbH(Germany)提供。
AE3S是C12-15烷基乙氧基(3)硫酸盐，由Stepan(Northfield，Illinois，USA)提供
AE7是C12-15醇乙氧基化物，其平均乙氧基化度为7，由Huntsman(Salt Lake City，Utah，USA)提供
AES是C10-18烷基乙氧基硫酸盐，由Shell Chemicals提供。
AE9是C12-13醇乙氧基化物，其平均乙氧基化度为9，由Huntsman(Salt Lake City，Utah，USA)提供
HSAS或HC1617HSAS为中间支化的伯烷基硫酸盐，具有约16-17的平均碳链长度
三聚磷酸钠由Rhodia(Paris，France)提供
沸石A由Industrial Zeolite(UK)Ltd(Grays，Essex，UK)提供
1.6R硅酸盐由Koma(Nestemica，Czech Republic)提供
碳酸钠由Solvay(Houston，Texas，USA)提供
分子量为4500的聚丙烯酸酯由BASF(Ludwigshafen,Germany)提供
羧甲基纤维素是由CP Kelco(Arnhem，Netherlands)提供的V。
合适的螯合剂是例如由Dow Chemical(Midland，Michigan，USA)提供的二亚乙基四胺五乙酸(DTPA)，或由Solutia(St Louis，Missouri，USA Bagsvaerd，Denmark)提供的羟乙烷二膦酸酯(HEDP)。
CellucleanTM、和均是Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)的产品。
蛋白酶可由Genencor International(Palo Alto，California，USA)提供(例如，Purafect)或由Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)提供(例如，)。
荧光增白剂1是AMS，荧光增白剂2是CBS-X，磺化酞菁锌和直接紫9是Violet BN-Z，它们均由Ciba Specialty Chemicals(Basel，Switzerland)提供
过碳酸钠，由Solvay(Houston，Texas，USA)提供
过硼酸钠由Degussa(Hanau,Germany)提供
NOBS是由Future Fuels(Batesville，USA)提供的壬酰氧基苯磺酸钠。
TAED是四乙酰基乙二胺，以商品名由Clariant GmbH(Sulzbach，Germany)提供
S-ACMC是与C.I.活性蓝19缀合的羧甲基纤维素，其以产品名AZO-CM-CELLULOSE(产品代码S-ACMC)由Megazyme(Wicklow，Ireland)出售。
去垢剂是PF，由Rhodia(Paris，France)提供
丙烯酸/马来酸共聚物的分子量为70,000，并且丙烯酸根与马来酸根的比率为70:30，由BASF(Ludwigshafen，Germany)提供
乙二胺-N,N'-二琥珀酸的钠盐，(S,S)异构体(EDDS)由Octel(Ellesmere Port，UK)提供
羟乙烷二膦酸盐(HEDP)由Dow Corning(Midland，Michigan，USA)提供。
抑泡剂附聚物由Dow Corning(Midland，Michigan，USA)提供
HSAS是中间支化的烷基硫酸盐，如US 6,020,303和US 6,060,443中所公开。
C12-14二甲基氧化胺由Procter&Gamble Chemicals(Cincinnati，USA)提供
无规接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。所述聚环氧乙烷主链的分子量为约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40:60，并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。
乙氧基化聚乙烯亚胺为每个-NH具有20个乙氧基化物基团的聚乙烯亚胺(MW＝600)。
阳离子纤维素聚合物为得自Amerchol Corporation(Edgewater NJ)的LK400、LR400和/或JR30M。
注意：所有酶含量均表示为酶原材料％
应当了解，本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。
实施例32：洗发剂制剂
实施例33–35：精制芳香剂制剂
实施例36–49：包含感觉剂的牙粉
实施例50-52：包含感觉剂的漱口水
应当了解，本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。
在发明详述中引用的所有文件都在相关部分中以引用方式并入本文中。对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方式，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明实质和范围的情况下可作出多个其他改变和变型。因此，本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类改变和修改。