聚酯树脂组合物的制作方法

文档序号:11528264阅读:308来源:国知局
聚酯树脂组合物的制造方法与工艺
本发明涉及作为汽车构件、电子仪器、建材领域等的表涂层材料、衣服、纤维等的表面加工材料有用的透明性、密合性和防污性优异的聚酯树脂组合物,进而涉及透明性、密合性、防污性、抗菌性和抗病毒性优异的聚酯树脂组合物。
背景技术
:在汽车构件、电子仪器、建材领域等装饰用途中,由于成型性优异、廉价、轻量,因此各种合成薄膜、各种合成树脂片材被用作表涂层材料。但是存在透明性降低、由于指纹附着所导致的非防污性、容易剥离等密合性等问题,为了解决这些各种问题,也提出了对于薄膜赋予了防污功能的防污性薄膜(例如参照下述专利文献1及2)。特别是附着于用作光学产品的元件的防反射膜、光学滤光器、光学透镜、液晶显示器、crt显示器、投影电视、等离子体显示器、el显示器等光学构件、墙纸、广告牌等的表面的污物使得光学性能、美观降低。另外,近年来,触摸面板方式的各种电子仪器受到关注,但是利用指尖操作的触摸面板的显示画面通常附着指头的油脂、指纹等污物而难以看到显示画面的情况增多。因此,对于透明且防污性优异的薄膜、片材等表涂层材料,要求其防污性进一步提高。另外,这些薄膜、片材通常在家庭的最身边的生活空间使用,而且直接与人的手接触的情况也很多,还要求对于这些薄膜、片材等表涂层材料赋予抗菌性。另外,本申请人等以往提出了使得具有烷氧基甲硅烷基的含氟代烷基的低聚物和具有烷氧基甲硅烷基的磷鎓盐等离子液体在醇溶液中进行烷氧基甲硅烷基的水解反应而得到的各种纳米复合颗粒(例如参照专利文献3~5)。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2009-216750号公报专利文献2:日本特开2011-74105号公报专利文献3:日本特开2007-270124号公报专利文献4:日本特开2009-209349号公报专利文献5:日本特开2010-77383号公报技术实现要素:发明要解决的问题但是,使得前述纳米复合颗粒含有于树脂的情况下,难以得到透明性优异的树脂组合物。因此,本发明的第一目的在于,提供透明性、密合性和防污性优异的聚酯树脂组合物。另外,本发明的第二目的在于,提供透明性、密合性、防污性、抗菌性和抗病毒性优异的聚酯树脂组合物。用于解决问题的方案本发明人等鉴于上述问题进行深入研究结果发现,在含有聚酯树脂(a)、(甲基)丙烯酸系聚合物(b)、具有(甲基)丙烯酰基的单体(c)、有机金属化合物(d)和溶剂(e)的聚酯树脂组合物中含有选自下述通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物和其水解产物中的至少一种含氟化合物(f)时,在维持优异的透明性和密合性的状态下具有优异的防污性,进一步含有选自下述通式(2)所示的鎓盐和该鎓盐的水解产物中的至少一种化合物(g)时,维持优异的透明性、密合性和防污性的同时具有优异的抗菌性和抗病毒性,从而完成了本发明。即,本发明(1)提供一种聚酯树脂组合物,其特征在于,其含有聚酯树脂(a)、(甲基)丙烯酸系聚合物(b)、具有(甲基)丙烯酰基的单体(c)、有机金属化合物(d)、溶剂(e)、和选自下述通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物和其水解产物中的至少一种含氟化合物(f)。(式中,r1和r2表示-(cf2)p-y基、或-cf(cf3)-[ocf2cf(cf3)]q-oc3f7基,r1和r2任选为相同基团或不同基团,r1和r2中的y表示氢原子、氟原子或氯原子,p和q为0~10的整数。r3、r4和r5任选为相同基团或不同基团,r3、r4和r5表示碳数1~5的直链状或支链状的烷基。m为2~3的整数。)另外,本发明(2)提供进一步含有选自下述通式(2)所示的鎓盐和其水解产物中的至少一种化合物(g)的前述(1)的聚酯树脂组合物。(式中,a表示磷原子或氮原子。r6、r7和r8表示碳数1~18的直链状或支链状的烷基。r9表示碳数1~5的直链状或支链状的烷基。n表示1~8的整数。x-表示阴离子基团。)发明的效果根据本发明,可以提供透明性、密合性和防污性优异的聚酯树脂组合物。另外,根据本发明,可以提供透明性、密合性、防污性、抗菌性和抗病毒性优异的聚酯树脂组合物。附图说明图1为实施例1中、进行处理之前的聚酯纤维的电子显微镜照片。图2为实施例1中、用聚酯树脂组合物试样旋涂之后的聚酯纤维的电子显微镜照片。具体实施方式本发明的聚酯树脂组合物,其特征在于,其含有聚酯树脂(a)、(甲基)丙烯酸系聚合物(b)、具有(甲基)丙烯酰基的单体(c)、有机金属化合物(d)、溶剂(e)、和选自下述通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物和其水解产物中的至少一种含氟化合物(f),(式中,r1和r2表示-(cf2)p-y基、或-cf(cf3)-[ocf2cf(cf3)]q-oc3f7基,r1和r2任选为相同基团或不同基团,r1和r2中的y表示氢原子、氟原子或氯原子,p和q为0~10的整数。r3、r4和r5任选为相同基团或不同基团,r3、r4和r5表示碳数1~5的直链状或支链状的烷基。m为2~3的整数。)需要说明的是,本发明中,指的是“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”这两者或任意一者的情况下记载为“(甲基)丙烯酸酯”,指的是“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”这两者或任意一者的情况下记载为“(甲基)丙烯酸”,指的是“丙烯酰基”和“甲基丙烯酰基”这两者或任意一者的情况下记载为“(甲基)丙烯酰基”。本发明的聚酯树脂组合物的聚酯树脂(a)通过包含具有酯形成性官能团的化合物的反应性原料的聚合反应来制造。酯形成性官能团指的是可以与羧基或羟基反应而形成酯键的官能团。酯形成性官能团包括羧基、羟基、羧基的酯形成性衍生基团和羟基的酯形成性衍生基团。羧基的酯形成性衍生基团指的是羧基进行酸酐化、酰氯化、卤化而衍生得到的,与羟基反应而形成酯键的基团。羟基的酯形成性衍生基团指的是羟基进行乙酸酯化等而衍生得到的,与其它羧基反应而形成酯键的基团。特别是酯形成性官能团为羧基或羟基,从聚酯树脂的制造时的反应性良好的观点考虑优选。反应性原料例如含有多元羧酸成分和二元醇成分。多元羧酸成分为选自由二元以上的多元羧酸、和多元羧酸中的羧基被置换为由羧基衍生的酯形成性衍生基团的酯形成性衍生物组成的组中的一种或两种以上。作为多元羧酸成分,可列举出例如芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸。作为芳香族二羧酸,可列举出例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、联苯酸、萘二甲酸、1,2-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸等,另外,作为脂肪族二羧酸,可列举出例如直链、支链或脂环式的草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、衣康酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2,2-二甲基戊二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、1,3-环戊烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、一缩二乙醇酸、硫代二丙酸等。另外,作为多元羧酸成分,可列举出具有金属磺酸盐基的二羧酸、三元酸酐、四元酸酐等三元以上的多元羧酸、和它们的酯形成性衍生物等。作为具有金属磺酸盐基的二羧酸和其酯形成性衍生物(以下总称为具有金属磺酸盐基的二羧酸),可列举出例如5-磺基间苯二甲酸、2-磺基间苯二甲酸、4-磺基间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、4-磺基萘-2,6-二羧酸等的碱金属盐及它们的酯形成性衍生物。另外,作为三元以上的多元羧酸及其酯形成性衍生物,可列举出例如连苯三酸、偏苯三酸、均苯三甲酸、苯偏四甲酸、均苯四甲酸、苯五羧酸、苯六甲酸、环丙烷-1,2,3-三羧酸、环戊烷-1,2,3,4-四羧酸、乙烷四羧酸和它们的酯形成性衍生物等。多元羧酸成分单独使用一种或组合两种以上来使用。这些多元羧酸成分中,对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸等芳香族二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸等脂肪族二羧酸由于反应的容易性、所得到的树脂的粘接性、耐候性、耐久性等优异而优选。特别是优选作为多元羧酸成分,仅使用芳香族二羧酸或者芳香族二羧酸为多元羧酸成分的主要成分。作为二元醇成分,可列举出例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、四乙二醇、五乙二醇、六乙二醇、七乙二醇、八乙二醇等聚乙二醇,丙二醇、一缩二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇等聚丙二醇,1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-异丁基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇、4,4’-二羟基联苯酚、4,4’-亚甲基二苯酚、4,4’-异丙叉基二苯酚、1,5-二羟基萘、2,5-二羟基萘、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚a)、双酚s等。二元醇成分单独使用一种或组合两种以上来使用。特别是作为二元醇成分,乙二醇、二甘醇、1,4-丁二醇等丁二醇、1,6-己二醇等己二醇、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇、双酚a等二元醇、它们的羟基的乙酸酯化物由于反应的容易性、所得到的树脂的耐久性等优异而优选。反应原料中含有的二羧酸成分和二元醇成分的量,优选调整成相对于二羧酸成分的总摩尔数的二元醇成分的总摩尔之比处于1~2.5的范围内。另外,作为反应原料,从提高密合性和反应性的观点考虑,优选为分子中导入有羟基的化合物,作为这种化合物,可列举出例如季戊四醇、三羟甲基丙烷、二羟甲基丁酸等。多元羧酸成分中含有多元羧酸的酯形成性衍生物、二元醇成分中含有二元醇的情况下,聚酯树脂(a)可以经过作为多元羧酸的酯形成性衍生物和二元醇的酯交换反应的第一段反应、和利用该第一段反应得到的反应产物进行缩聚的第二段反应来制造。第一段反应中,反应系统中可以从最初含有全部反应原料、另外也可以将一部分在酯缩聚反应时添加到反应系统。一次性投料的情况下,例如在氮气等非活性气体气氛下、常压条件下将反应系统缓慢升温加热至150~260℃,由此进行酯交换反应。第二段反应例如在6.7hpa(5mmhg)以下的减压下、160~280℃的温度范围内进行。在第一段反应和第二段反应中,在任意时期,可以向反应系统中添加以往公知的钛、锑、铅、锌、镁、钙、锰、碱金属化合物等作为催化剂。本发明的聚酯树脂组合物中的聚酯树脂(a)的含量适当选择,但是优选为10~99质量%、特别优选为25~90质量%。进一步优选为30~80质量%。本发明的聚酯树脂组合物的(甲基)丙烯酸系聚合物(b)为使得与基材的密合性良好的成分,为使得仅包含具有(甲基)丙烯酸系结构的聚合用单体的聚合原料聚合而得到的聚合物或者使得以具有(甲基)丙烯酸系结构的聚合用单体作为主要成分的聚合原料聚合而得到的聚合物。作为成为(甲基)丙烯酸系聚合物(b)的聚合原料的具有(甲基)丙烯酸系结构的单体,可列举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺系单体等,更具体而言,可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯;(甲基)丙烯酸2-羟基甲酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯;(甲基)丙烯酸n,n二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸n,n二乙基氨基丙酯等含氮的(甲基)丙烯酸酯;n,n二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、n,n二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、n,n二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、n,n二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、n异丙基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺系单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。(甲基)丙烯酸系聚合物(b)可以为(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、更具体而言(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、含氮的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等具有(甲基)丙烯酸系结构的聚合用单体中的仅一种的聚合物,两种以上的具有(甲基)丙烯酸系结构的聚合用单体的共聚物,或者一种或两种以上的具有(甲基)丙烯酸系结构的聚合用单体和烯属不饱和单体的共聚物。作为与具有(甲基)丙烯酸系结构的聚合用单体的共聚中使用的烯属不饱和单体,可列举出衣康酸等含有羧酸的烯属不饱和单体、(甲基)丙烯腈等具有官能团的烯属不饱和单体、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯乙烯、α甲基苯乙烯、烯丙基胺、乙撑亚胺等。(甲基)丙烯酸系聚合物(b)可以为一种或两种以上的组合。作为(甲基)丙烯酸系聚合物(b),优选为使得作为聚合原料的单体的一部分或全部为含氮的单体的聚合原料聚合而得到的聚合物。作为含氮的(甲基)丙烯酸系聚合物(b)用的单体,可列举出(甲基)丙烯酸n,n二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸n,n二乙基氨基丙酯等含氮的(甲基)丙烯酸酯、n,n二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、n,n二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、n,n二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、n,n二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、n异丙基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺、烯丙基胺、乙撑亚胺。它们之中,优选为(甲基)丙烯酸n,n二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸n,n二乙基氨基丙酯、n异丙基(甲基)丙烯酰胺。对于含氮的(甲基)丙烯酸系聚合物(b)用的单体的用量没有特别限制,按照相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(b)的聚合原料的总量的含氮的(甲基)丙烯酸系聚合物(b)用的单体的质量比率计,为0.5~100质量%、优选为1~60质量%。对于将作为聚合原料的单体聚合、得到(甲基)丙烯酸系聚合物(b)的聚合方法没有特别限定,适当使用溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等公知的方法。将使用了有机溶剂的溶液聚合的情况作为例子、如下进行具体说明,作为(甲基)丙烯酸系聚合物的聚合溶剂,能够使用适当的有机溶剂,可列举出例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇等醇类;溶纤剂乙酸酯、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、正丁基溶纤剂、异丁基溶纤剂、正丙基溶纤剂等溶纤剂类;丙二醇正丁基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇苯基醚、一缩二丙二醇甲基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯等丙二醇醚类;甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲乙酮、芳香族系(石油馏分)溶剂、邻苯二甲酸酯系增塑剂、烷基磷酸酯等,但是若为(甲基)丙烯酸系聚合物能够溶解或分散的溶剂则不限于这些溶剂。若考虑到反应的容易性则作为聚合溶剂,优选为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丙酮、甲乙酮、甲苯、乙酸乙酯。本发明的聚酯树脂组合物中的(甲基)丙烯酸系聚合物(b)的含量适当选择,很多情况下,相对于聚酯树脂(a)100质量份优选为0.1~250质量份、特别优选为0.5~200质量份、进一步优选为1~150质量份。本发明的聚酯树脂组合物的具有(甲基)丙烯酰基的单体(c),为通过与(甲基)丙烯酸系聚合物(b)的协同效果而进一步提高与基材的粘接性和密合性的成分。具有(甲基)丙烯酰基的单体(c)为通过加热或活性能量射线的照射而进行聚合的单体。而作为具有(甲基)丙烯酰基的单体(c),优选为活性能量射线固化性的单体。作为具有(甲基)丙烯酰基的单体(c)的具有(甲基)丙烯酰基的活性能量射线固化性单体,可列举出例如使得乙二醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、三丙二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等醇与(甲基)丙烯酸进行酯化而成的单体;使得邻苯二甲酸、马来酸、异氰脲酸等与烯丙醇进行酯化而成的单体;使得邻苯二甲酸、马来酸、异氰脲酸等与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯进行酯化而成的单体等。具有(甲基)丙烯酰基的单体(c)可以为一种或两种以上的组合。本发明的聚酯树脂组合物中的具有(甲基)丙烯酰基的单体(c)的含量适当选择,但是相对于聚酯树脂(a)100质量份、优选为0.1~40质量份、特别优选为0.5~30质量份、进一步优选为1~20质量份。本发明的聚酯树脂组合物的有机金属化合物(d)为提高本发明的聚酯树脂组合物中的聚酯树脂(a)与(甲基)丙烯酸系树脂(b)的相容性的成分。因此通过本发明的聚酯树脂组合物含有有机金属化合物(d),能够在本发明的聚酯树脂组合物中均匀分散聚酯树脂(a)和(甲基)丙烯酸系聚合物(b)。作为有机金属化合物(d),可列举出金属醇盐、金属酰化物、金属螯合物等,优选具有锆、钛、铝、硅等金属原子。作为有机金属化合物(d),可列举出例如四正丙醇锆、四正丁醇锆、四乙酰丙酮锆、三丁氧基单乙酰丙酮锆、单丁氧基乙酰丙酮双(乙基丙酮酸)锆、二丁氧基双(乙基丙酮酸)锆、三丁氧基单硬脂酸锆、四异丙醇钛、四正丁醇钛、丁醇钛二聚物、四-2-乙基己醇钛、二异丙氧基双(乙酰丙酮)钛、四乙酰丙酮钛、二辛氧基双(辛二醇)钛、二异丙氧基双(乙基乙酰乙酸)钛、乙酰丙酮铝、单甲基三异氰酸酯硅烷、四异氰酸酯硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三异丙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷等。有机金属化合物(d)可以为一种或两种以上的组合。本发明的聚酯树脂组合物中的有机金属化合物(d)的含量适当选择,但是相对于聚酯树脂(a)100质量份优选为1~60质量份、特别优选为3~50质量份、进一步优选为5~40质量份。本发明的聚酯树脂组合物的溶剂(e)若可以溶解聚酯树脂(a)和(甲基)丙烯酸系聚合物(b)并且可以溶解或均匀分散其它成分则没有特别限制,可列举出例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇等醇类;溶纤剂乙酸酯、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、正丁基溶纤剂、异丁基溶纤剂、正丙基溶纤剂等溶纤剂类;丙二醇正丁基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇苯基醚、一缩二丙二醇甲基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯等丙二醇醚类;甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲乙酮、芳香族系(石油馏分)溶剂、邻苯二甲酸酯系增塑剂、烷基磷酸酯等,它们可以为一种或两种以上的组合。另外,溶剂(e)可以为(甲基)丙烯酸系聚合物(b)的制造中使用的反应溶剂。也就是说,可以使用溶剂(e)作为(甲基)丙烯酸系聚合物(b)的制造用的反应溶剂,向所得到的反应液、即、向在溶剂(e)溶解(甲基)丙烯酸系聚合物(b)而成的溶液中混合其它成分,制造本发明的聚酯树脂组合物。本发明的聚酯树脂组合物中的溶剂(e)的含量适当选择,优选为10~99质量%、特别优选为20~95质量%。本发明的聚酯树脂组合物的选自通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物及其水解产物中的至少一种含氟化合物(f),为对于聚酯树脂组合物,维持优异的透明性和粘接性的同时赋予优异的防污性的成分。本发明的聚酯树脂组合物的含氟代烷基的低聚物通过下述通式(1)表示。(式中,r1和r2表示-(cf2)p-y基、或-cf(cf3)-[ocf2cf(cf3)]q-oc3f7基,r1和r2任选为相同基团或不同基团,r1和r2中的y表示氢原子、氟原子或氯原子,p和q为0~10的整数。r3、r4和r5任选为相同基团或不同基团,r3、r4和r5表示碳数1~5的直链状或支链状的烷基。m为2~3的整数。)作为通式(1)中的r3、r4和r5所示的碳数1~5的直链状或支链状的烷基,可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基等。通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物例如通过使得三甲氧基乙烯基硅烷等三烷氧基乙烯基硅烷与过氧化氟代烷酰基反应来制造(例如参照日本特开2002-338691号公报、日本特开2010-77383号公报)。本发明的聚酯树脂组合物的通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物的水解产物为通过通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物水解而生成的产物,作为通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物的水解方法,没有特别限制,可以为使用碱、酸的催化剂的方法,或者无催化剂地进行的方法。作为水解中使用的碱催化剂,可列举出例如氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钾等碱。另外,作为水解中使用的酸催化剂,可列举出例如盐酸、乙酸等酸。本发明的聚酯树脂组合物含有通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物的水解产物的情况下,通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物可以以仅存在其的状态水解、或者以存在其它成分的状态水解。具体而言,可列举出例如:(i)首先制造仅通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物溶解于溶剂(e)而成的溶液,接着在该溶液中进行通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物的水解,接着将所得到的水解溶液和其它成分混合而制造聚酯树脂组合物;(ii)首先制造通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物和聚酯树脂(a)都溶解于溶剂(e)而成的溶液,接着在该溶液中进行通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物的水解,接着将所得到的水解溶液和其它成分混合而制造聚酯树脂组合物等。它们之中,优选如上述方法(ii)那样、在存在聚酯树脂(a)的溶液中、进行通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物的水解。本发明的聚酯树脂组合物中的选自通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物及其水解产物中的至少一种含氟化合物(f)的含量适当选择,但是优选为0.1~10质量%、特别优选为0.5~5质量%。需要说明的是,本发明的聚酯树脂组合物含有通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物和其水解产物这两者的情况下,上述含量为两者的总含量。另外,通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物的水解产物的含量,是为水解前的通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物时的水解前的通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物的含量。也就是说,通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物的水解产物的含量为换算为水解前的通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物的换算值。本发明的聚酯树脂组合物可以还含有选自通式(2)所示的鎓盐及其水解产物中的至少一种化合物(g)。而通过本发明的聚酯树脂组合物还含有选自通式(2)所示的鎓盐及其水解产物中的至少一种化合物(g),维持优异的透明性、粘接性和防污性的同时,具有优异的抗菌性和抗病毒性。本发明的聚酯树脂组合物的选自通式(2)所示的鎓盐及其水解产物中的化合物(g),为对于聚酯树脂组合物,维持优异的透明性、粘接性和防污性的同时赋予优异的抗菌性和抗病毒性的成分。作为通过本发明的聚酯树脂组合物而具有抗菌效果的细菌,可列举出例如大肠杆菌、枯草杆菌、金黄色葡萄球菌、绿脓杆菌等。另外,作为通过本发明的聚酯树脂组合物而具有抗病毒效果的病毒,可列举出甲型流感病毒(人、鸟、猪)、乙型流感病毒、副流感病毒、甲~戊型的肝炎病毒、麻疹病毒、疱疹病毒、腮腺炎病毒、狂犬病病毒等具有包膜的病毒,诺如病毒等非包膜病毒。本发明的聚酯树脂组合物的鎓盐如下述通式(2)所示。(式中,a表示磷原子或氮原子。r6、r7和r8表示碳数1~18的直链状或支链状的烷基。r9表示碳数1~5的直链状或支链状的烷基。n表示1~8的整数。x-表示阴离子基团。)通式(2)中的r6、r7和r8为碳数1~18的直链状或支链状的烷基,具体而言,可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、辛基、十二烷基、十八烷基等。r6、r7和r8各自可以为相同基团或不同基团。另外,通式(2)中的r9为碳数1~5的直链状或支链状的烷基,具体而言,可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基,其中,特别优选为甲基。另外,通式(2)中的n为1~8的整数、优选为3。另外,通式(2)中的x-表示阴离子基团。作为x-的阴离子基团,可列举出苯并三唑离子、氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、bf4-、pf6-、n(so2cf3)2-、po2(ome)3-、ps2(oet)2-、(co2me)2phso3-等阴离子基团,其中,优选为氯离子。本发明的聚酯树脂组合物的选自通式(2)所示的鎓盐及其水解产物中的化合物(g),与铵盐相比,从抗病毒活性进一步提高的观点考虑,优选为磷鎓盐。本发明的聚酯树脂组合物的通式(2)所示的鎓盐的水解产物为通过通式(2)所示的鎓盐水解而生成的产物,作为通式(2)所示的鎓盐的水解方法,没有特别限制,可以为使用碱、酸的催化剂的方法,或者无催化剂地进行的方法。作为水解中使用的碱催化剂,可列举出例如氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钾等碱。作为水解中使用的酸催化剂,可列举出盐酸、乙酸等酸。本发明的聚酯树脂组合物含有通式(2)所示的鎓盐的水解产物的情况下,通式(2)所示的鎓盐可以以仅存在其的状态水解、或者以存在其它成分的状态水解。具体而言,可列举出例如:(iii)首先制造仅通式(2)所示的鎓盐溶解于溶剂(e)而成的溶液,接着在该溶液中进行通式(2)所示的鎓盐的水解,接着将所得到的水解溶液和其它成分混合而制造聚酯树脂组合物;(iv)首先制造通式(2)所示的鎓盐,聚酯树脂(a)和通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物都溶解于溶剂(e)而成的溶液,接着在该溶液中进行通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物的水解的同时进行通式(2)所示的鎓盐的水解,接着将所得到的水解溶液和其它成分混合而制造聚酯树脂组合物等。它们之中,优选如上述方法(iv)那样、在存在聚酯树脂(a)和通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物的溶液中进行通式(2)所示的鎓盐的水解。本发明的聚酯树脂组合物中的选自通式(2)所示的鎓盐及其水解产物中的至少一种化合物(g)的含量适当选择,但是优选为0.1~50质量%、特别优选为0.5~30质量%。需要说明的是,本发明的聚酯树脂组合物含有通式(2)所示的鎓盐和其水解产物这两者的情况下,上述含量为两者的总含量。另外,通式(2)所示的鎓盐的水解产物的含量,是为水解前的通式(2)所示的鎓盐时的水解前的通式(2)所示的鎓盐的含量。也就是说,通式(2)所示的鎓盐的水解产物的含量为换算为水解前的通式(2)所示的鎓盐的含量的换算值。对于本发明的聚酯树脂组合物的制造方法没有特别限制,在溶剂(e)混合聚酯树脂(a)、(甲基)丙烯酸系聚合物(b)、具有(甲基)丙烯酰基的单体(c)、有机金属化合物(d)、含氟化合物(f)和化合物(g)的顺序、方法适当选择。从聚酯树脂组合物的稳定性提高的观点考虑,本发明的聚酯树脂组合物优选是将含有聚酯树脂(a)、溶剂(e)和含氟化合物(f)的a液、或者含有聚酯树脂(a)、溶剂(e)、含氟化合物(f)和化合物(g)的a液与含有(甲基)丙烯酸系聚合物(b)、具有(甲基)丙烯酰基的单体(c)、有机金属化合物(d)和溶剂(e)的b液混合而得到的。从a液的作业性优异的观点考虑,优选a液中的聚酯树脂(a)、含氟聚合物(f)和根据需要混合的化合物(g)的总含量(a+f+g)为40~100质量%、优选60~100质量%。另外,从b液的作业性优异的观点考虑,优选b液中的(甲基)丙烯酸系聚合物(b)、具有(甲基)丙烯酰基的单体(c)和有机金属化合物(d)的总含量(b+c+d)为2~40质量%、优选5~20质量%。作为a液,优选在含有聚酯树脂(a)、溶剂(e)和通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物的液体中,将通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物水解来得到。另外,作为a液,优选在含有聚酯树脂(a)、溶剂(e)、通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物和通式(2)所示的鎓盐的液体中,将通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物和通式(2)所示的鎓盐水解来得到。相对于a液的b液的混合量,按质量比(b液/a液)计为0.1~2.5、优选1.0~2.0。通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物和通式(2)所示的鎓盐具有三烷氧基甲硅烷基作为能够水解的部位。因此,通过将前述通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物水解,含氟代烷基的低聚物的反应残基之间通过硅氧烷键连接而形成三维网络,另一方面,含氟代烷基的低聚物的反应残基和聚酯树脂(a)形成化学键或分子间氢键,含氟代烷基的低聚物的反应残基被固定化于聚酯树脂(a)中。另外,通过通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物和通式(2)所示的鎓盐的水解在相同溶液中同时进行,含氟代烷基的低聚物的反应残基和鎓盐的反应残基通过硅氧烷键连接而形成三维网络,另一方面,含氟代烷基的低聚物的反应残基及鎓盐的反应残基和聚酯树脂(a)形成化学键或分子间氢键,含氟代烷基的低聚物的反应残基和鎓盐的反应残基被固定化于聚酯树脂(a)中。从而本发明的聚酯树脂组合物含有固定化有含氟代烷基的低聚物或者含氟代烷基的低聚物和鎓盐的反应残基的聚酯树脂(a)的情况下,使用这种聚酯树脂组合物形成的固化物,可以使得防污性和根据需要赋予的抗菌性、抗病毒性长期持续。特别是本发明的聚酯树脂组合物含有固定化有含氟代烷基的低聚物和鎓盐的反应残基的聚酯树脂(a)的情况下,通过含氟代烷基的低聚物的反应残基的作用,使得鎓盐的反应残基更选择性地存在于固化物的表面,因此可以有效地表现出抗菌、抗病毒作用。作为在聚酯树脂(a)固定化含氟代烷基的低聚物或鎓盐的反应残基的具体方法,可列举出在含有聚酯树脂(a)和溶剂(e)的液体中混合通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物或者通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物和通式(2)所示的鎓盐,接着根据需要添加氨水,进行三烷氧基甲硅烷基的水解的方法,将所得到的水解液和其它成分混合,可以制造本发明的聚酯树脂组合物。此时,氨水的添加量按照用25质量%的氨水换算时的添加量计,相对于含氟代烷基的低聚物和鎓盐的总计1g为1~30ml、优选5~15ml。另外,进行水解时的反应温度为-5~50℃、优选0~30℃,反应时间为0.1~5小时。本发明的聚酯树脂组合物根据需要在不会损害本发明效果的范围内可以含有增敏剂、光聚合引发剂、流平剂、蜡、消泡剂、脱模剂、耐磨剂等添加剂。作为本发明的聚酯树脂组合物的使用方法,首先通过浸渗法、幕涂法、凹版涂布法、绕线棒法、喷涂法、逆辊涂布法、模具涂布法等,在基材的表面涂布本发明的聚酯树脂组合物,接着进行干燥、去除溶剂(e),在基材的表面形成包含不挥发成分的膜。接着将所成膜的膜加热、或者对于所成膜的膜照射活性能量射线、或者将所成膜的膜加热的同时对于膜照射活性能量射线,由此使得所成膜的膜固化、在基材的表面形成固化物。用活性能量射线使得所成膜的膜固化时,作为活性能量射线,使用紫外线的情况下,为了通过紫外线照射来促进反应,本发明的聚酯树脂组合物优选含有光聚合引发剂。作为光聚合引发剂,可列举出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丁基醚、2-烯丙基苯偶姻、2-氯苯偶姻等苯偶姻系,二苯甲酮、对甲基二苯甲酮、对氯二苯甲酮、对氯二苯甲酮等二苯甲酮系,二乙氧基苯乙酮、羟基苯乙酮(1-羟基-环己基-苯基-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮等)、α-氨基苯乙酮等苯乙酮系,2-甲基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮等噻吨酮系,偶氮双异丁腈等偶氮系,蒽醌、2-氯蒽醌、菲等醌系。各种光聚合引发剂单独使用一种或两种以上组合来使用。本发明的聚酯树脂组合物含有光聚合引发剂的情况下,从可以提高紫外线的敏感性的观点考虑,优选含有对二甲基氨基苯甲酸乙酯、对二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、n-甲基二乙醇胺等增敏剂。本发明的聚酯树脂组合物含有光聚合引发剂的情况下,光聚合引发剂的含量适当选择,但是优选相对于具有(甲基)丙烯酰基的单体(c)的总量100质量份为0.5~30质量份。作为活性能量射线,若为对应于本发明的聚酯树脂组合物的组合物而产生自由基活性种来诱发聚合反应则没有特别限制,作为照射紫外线时的光源,可列举出例如低压或高压汞灯、超高压汞灯、卤化金属灯、氙灯、无电极放电灯、碳弧灯等。照射电子束的情况下,使用各种照射装置,可列举出例如扫描型、电子帘型等。本发明的固化物为通过对于本发明的聚酯树脂组合物进行加热或者照射活性能量射线而得到的固化物。本发明的固化物形成于基材的表面。作为基材的材质,没有特别限制,可列举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚酯、纸、聚碳酸酯、丙烯酸系树脂等。另外,对于基材的形状没有特别限制,可以为薄膜状、片材状、过滤器状、纤维状。另外,基材也可以为不定型的基材。本发明的固化物如下得到:通过浸渗法、幕涂法、凹版涂布法、绕线棒法、喷涂法、逆辊涂布法、模具涂布法等,在基材的表面涂布本发明的聚酯树脂组合物,接着进行干燥、去除溶剂(e),在基材的表面形成包含本发明的聚酯树脂组合物的不挥发成分的膜,接着将包含本发明的聚酯树脂组合物中的不挥发成分的膜加热、或者对于本发明的聚酯树脂组合物中的不挥发成分照射活性能量射线,由此使得本发明的聚酯树脂组合物中的不挥发成分固化来得到本发明的固化物。需要说明的是,本发明的聚酯树脂组合物中的不挥发成分指的是通过将本发明的聚酯树脂组合物干燥、由本发明的聚酯树脂组合物中去除溶剂(e)而残留的成分。本发明的聚酯树脂组合物含有固定化有含氟代烷基的低聚物或者含氟代烷基的低聚物和鎓盐的反应残基的聚酯树脂(a)的情况下,使用这种聚酯树脂组合物形成的固化物中,通式(1)所示的含氟代烷基的低聚物的反应残基和通式(2)所示的鎓盐的反应残基如电晕那样形成由固化物的表面以放射状伸长的形状。因此,即使为氟代烷基低聚物和鎓盐少的含量的情况下,也维持优异的透明性和密合性,并且可以有效地对固化物赋予优异的防污性、进而优异的抗菌性、抗病毒性。本发明的聚酯树脂组合物适用于汽车构件、电子仪器、建材领域等的表涂层材料、衣服、纤维等的表面加工材料的形成用。本发明的结构体包含基材、和形成于其表面的本发明的固化物。以下通过实施例对本发明进行更具体说明,但是本发明不被这些实施例所限定。实施例<含氟代烷基的低聚物(f)>作为含氟代烷基的低聚物(f)(以下有时称为“vm”),使用下述表1的物质。[表1]<鎓盐(g)>作为鎓盐,使用下述表2的物质。[表2]<a’液的制造>根据下述表3所示的反应原料组成,准备用于制造聚酯树脂的各种反应原料。接着准备具备搅拌机、氮气导入口、温度计、精馏塔、冷却冷凝器的容量1000ml的反应容器,分别将下述表3所示的反应原料投入到反应器。将它们在常压、氮气气氛中搅拌混合的同时升温到200℃后,用4小时将反应温度缓慢升温至260℃,由此完成酯交换反应。接着将该溶液在260℃的温度下缓慢减压,在260℃、0.67hpa(0.5mmhg)的条件下保持2小时,由此进行缩聚反应,得到聚酯树脂。接着,将所得到的聚酯树脂100份、乙酸乙酯270份加入到容器内,将它们搅拌的同时在80~95℃的温度下保持2小时,由此得到聚酯树脂含量27质量%的a’液。[表3]1)相对于全部二羧酸成分的各二羧酸成分的摩尔%2)相对于全部二元醇成分的各二元醇成分的摩尔%<b液的制造>根据表4所示的聚合原料组成,准备用于制造(甲基)丙烯酸系共聚物(b)的各种(甲基)丙烯酸系聚合物(b)的聚合原料(聚合物原料单体)。接着准备具备搅拌机、氮气导入口、温度计、回流冷凝器的容量1000ml的反应容器,分别加入下述表4所示的聚合物原料单体总计200份、作为聚合溶剂的乙酸乙酯380份、甲苯10份、mek10份和作为聚合引发剂的2,2’-偶氮双异丁腈4份,在氮气气流中、80℃下聚合6小时,得到透明且具有粘稠性的(甲基)丙烯酸系聚合物(b)的树脂溶液。向所得到的(甲基)丙烯酸系聚合物(b)的树脂溶液添加表4所示的具有(甲基)丙烯酰基的单体(c)(单体(c))和有机金属化合物(d),进而加入乙酸乙酯,得到(甲基)丙烯酸系聚合物(b)、具有(甲基)丙烯酰基的单体(c)和有机金属化合物(d)的总含量(b+c+d)为13质量%的b液。[表4]1)成为(甲基)丙烯酸系聚合物(b)的聚合原料的单体2)具有(甲基)丙烯酰基的单体(c)(实施例1)将含氟代烷基的低聚物以表5的配混分别添加到各a’液,接着以表5的配混量添加25质量%氨水,在室温(25℃)下进行5分钟搅拌,制造a液。接着向该a液添加b液,搅拌3分钟,制造聚酯树脂组合物试样。(实施例2)不添加氨水,除此之外与实施例1同样地制造聚酯树脂组合物试样。[表5]实施例1实施例2<a液>a’液的种类a1a1vm的添加量(mg)202025质量%nh3(ml)0.1-a液的混合量(g)1)11<b液>b液的种类a2a2b液的混合量(g)2)111)与b液混合的a液的量2)与a液混合的b液的量<对pet薄膜的评价>将上述得到的聚酯树脂组合物试样旋涂于pet薄膜(长1.8cm×宽1.8cm),在室温下进行干燥,接着在120℃下加热进行热固化,制造膜厚105μm的薄膜试样。对该薄膜的表面的十二烷与水的接触角、薄膜试样的浊度和密合性进行评价。其结果如表6所示。另外,将无处理物作为空白,汇总记载于表6。对于接触角,使用协和界面科学制的dropmaster.300,测定接触角。另外,对于浊度,测定500nm时的光的透过率,将没有添加vm的薄膜试样(空白)作为参照,测定薄膜试样的吸光度。该值越小则表示越透明。对于密合性,根据jisk5600-5-6,在薄膜试样形成25个格子的切口,由其上牢固地粘贴粘胶带后,在5分钟以内剥离带,肉眼确认薄膜的剥离,由此进行密合性的评价。评价基准如下所述。○:每25个格子残留20个以上。×:每25个格子残留不足20个。[表6]实施例1实施例2空白接触角(°)十二烷49470水626959浊度0.0430.0040密合性○○-<对pet纤维的评价>通过旋涂法和浸渍法将实施例1中制造的聚酯树脂组合物试样涂布于pet布,干燥后,在室温下干燥,接着在120℃下加热进行热固化,制造纤维试样。纤维的表面的十二烷与水的接触角与上述同样地测定,其结果如表7所示。另外,处理前和通过旋涂法进行处理了的纤维试样(热固化后)的电子显微镜照片分别如图1及图2所示。[表7](实施例3~5以及比较例1~2)将含氟代烷基的低聚物、鎓盐、四乙基硅酸盐(teos)以表8的配混分别添加到各a’液,接着以表8的配混添加25质量%氨水,在室温(25℃)下进行5分钟搅拌,制造a液。接着向该a液添加b液,搅拌3分钟,制造聚酯树脂组合物试样。将上述得到的聚酯树脂组合物试样旋涂于pet薄膜(长1.8cm×宽1.8cm),在室温下进行干燥,接着在120℃下加热进行热固化,制造薄膜试样。与实施例1同样地对该薄膜的表面的十二烷与水的接触角、薄膜试样的浊度和密合性进行测定,其结果如表9所示。另外,将无处理物作为空白,汇总记载于表9。[表8]1)与b液混合的a液的量2)与a液混合的b液的量[表9](抗菌活性试验)作为革兰氏阴性细菌的代表,使用大肠杆菌、埃希氏大肠杆菌(escherichiacolinbrc3972),作为革兰氏阴性细菌的代表,使用金黄色葡萄球菌、金黄色酿脓葡萄球菌(staphylococcusaureussubsp.aureusnbrc12732),对于实施例4、实施例5中得到的薄膜试样进行抗菌性试验。由薄膜试样制成50mm×50mm的尺寸的正方形的试验片。将试验片装入到灭菌培养皿,使得埃希氏大肠杆菌2.3×104个/ml、金黄色酿脓葡萄球菌2.2×104个/ml的试验菌液0.5ml接种于各试验片表面。在其上盖上盖子,在25℃下培养24小时后,用肉汤培养基10ml充分洗出各试验片,37℃下在na培养基培养24小时后,测定该培养基的活菌数,以菌落数(cfu/ml)表示。其结果如表10所示。另外,无处理物也同样地进行抗菌试验,将其作为空白。[表10]实施例4实施例5空白金黄色葡萄球菌(cfu/ml)<2.5<2.55.3×104大肠杆菌(cfu/ml)<2.5141.1×108(关于抗流感病毒的评价)由薄膜试样制成50mm×50mm的尺寸的正方形的试验片。在深型培养皿内铺设滤纸,加入少量的灭菌水。在滤纸之上设置5mm左右的玻璃制的基座,在其上设置前述试验片。在其上滴加预先驯化、浓度也已知的流感病毒替代病毒的qb噬菌体(nbrc20012)溶液0.1ml,为了使得材料表面与噬菌体接触,覆盖聚乙烯薄膜(koyuyo、40mm×40mm)。用玻璃板盖上该培养皿。同样的测定用装配仅准备噬菌体数的测定预定次数的数,在25℃的暗处静置4小时。接着基于jisr1706,使用宿主大肠杆菌(nbrc106373),评价噬菌体感染滴度,基于下述计算式(1)的杂化光催化剂抗病毒加工材料在暗处的效果的计算式,将抗病毒活性作为vd进行评价。其结果如表11所示。另外,对于在实施例4及实施例5中,没有添加vm、tbsp-cl、odtsa-cl和25质量%nh3来固化得到的物质同样地进行抗病毒试验,将其作为空白1,其结果汇总记载于表11。需要说明的是,vd的值越大则表示抗病毒活性越高。vd=log(bd/cd)(1)vd:抗病毒加工材料的暗处效果bd:没有进行抗病毒加工的试验片保存于暗处4小时后的3个试验片的噬菌体感染滴度的平均值(pfu)cd:进行了抗病毒加工的试验片保存于暗处4小时后的3个试验片的噬菌体感染滴度的平均值(pfu)[表11]bd(pfu)cd(pfu)vd(pfu)实施例41.7×1062.6×1032.8实施例51.7×1063.1×1041.7空白11.7×1061.7×1060(关于抗诺如病毒的评价)替代qb噬菌体(nbrc20012),使用诺如病毒替代的φ6噬菌体(nbrc105899),替代宿主大肠杆菌(nbrc106373),使用宿主绿脓杆菌(nbrc105640),除此之外与实施例1及比较例1同样地将抗病毒活性作为vd进行评价。其结果如表12所示。另外,对于在实施例4及实施例5中,没有添加vm、tbsp-cl、odtsa-cl和25质量%nh3来固化得到的物质同样地进行抗病毒试验,将其作为空白2,其结果汇总记载于表12。[表12]bd(pfu)cd(pfu)vd(pfu)实施例41.5×1063.0×1014.7实施例51.5×1062.6×1050.8空白21.5×1061.5×1060(实施例6~7)将含氟代烷基的低聚物、鎓盐以表13的配混分别添加到各a’液,接着以表13的配混添加25质量%氨水,室温(25℃)下进行5分钟搅拌,制造a液。接着向该a液添加b液,搅拌3分钟,制造聚酯树脂组合物试样。[表13]实施例6实施例7<a液>a’液的种类c1d1vm的添加量(mg)2020tbsp-cl(mg)10-0dtsa-cl(mg)-1025质量%nh3(ml)0.50.5a液的混合量(g)1)11<b液>b液的种类c2d2b液的混合量(g)2)111)与b液混合的a液的量2)与a液混合的b液的量将上述得到的聚酯树脂组合物试样旋涂于pet薄膜(长1.8cm×宽1.8cm),在室温下进行干燥,接着在120℃下进行热固化,制造薄膜试样。与实施例1同样地对该薄膜的表面的十二烷与水的接触角、浊度和密合性进行测定,其结果如表14所示。另外,将无处理物作为空白,汇总记载于表14。[表14]实施例6实施例7空白接触角(°)十二烷47400水656759浊度0.2370.2050密合性○○-对于不使用实施例6及7中的vm时的比较例,没有实施,但是实施例6及7由于十二烷和水的接触角的值为与实施例1相同程度,因此实施例6及7也发挥与实施例1相同的效果,推测不使用实施例6及7中的vm的情况下,它们的浊度与实施例6及7相比变差。(实施例8)不向a液添加25质量%nh3,除此之外与实施例4同样地制造聚酯树脂组合物试样。接着,将上述得到的聚酯树脂组合物试样旋涂于pet薄膜(长1.8cm×宽1.8cm),在室温下进行干燥,接着在120℃下进行加热进行热固化,制造薄膜试样。与实施例1同样地对该薄膜的表面的十二烷与水的接触角、薄膜试样的浊度和密合性进行测定,其结果如表15所示。另外,将无处理物作为空白,汇总记载于表15。[表15]实施例8空白接触角(°)十二烷400水6959浊度0.0040密合性○-(抗菌·抗病毒试验)对于上述得到的薄膜试样,与实施例4及实施例5同样地实施抗菌试验和抗病毒试验。另外,为了确认vm和tbsp-cl是否化学上固定化于聚酯中,用乙醇洗涤前述的薄膜试样,对于该洗涤了的薄膜试样也进行抗菌试验和抗病毒试验。其结果分别如表16及表17所示。需要说明的是,利用乙醇的洗涤通过将薄膜试样浸渍于99%乙醇5分钟来进行,在室温下干燥1天,将干燥物作为洗涤后的薄膜试样。[表16][表17]当前第1页12
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