本发明属于柠檬酸盐制造技术，是利用三聚氰胺与柠檬酸形成复盐结晶体的性能，从淀粉发酵液中直接制造柠檬酸盐的技术范畴。
背景技术：
：从事化工行业的都知晓，柠檬酸钠、钾和铵盐的生产方法最简单易行的是柠檬酸与钠碱、钾碱和氨水中和反应而得，此法产品质量好，但成本较高，柠檬酸收率较低，目前国内加工技术有不少创新，归纳起来有离子交换树脂将发酵液中的柠檬酸交换上树脂，再以氢氧化钠溶液淋洗树脂，产生柠檬酸钠溶液经浓缩，结晶，干燥而得柠檬酸钠盐；有先将发酵液中的柠檬酸加碳酸钙生成柠檬酸钙，再在柠檬酸季铵盐的表面活性剂作用下与碳酸钠反应产生柠檬酸钠和碳酸钙，后者返回前面去沉淀柠檬酸用；有以柠檬酸母液与氢氧化钠在乙醇存在下反应生成柠檬酸钠。按生产成本和车间环境和环保方面相比，以上介绍的方法均比硫酸分解柠檬酸钙法好，但过程还是长了一些，若能从柠檬酸发酵液直接制造柠檬酸盐，原料淀粉利用率会高一些，生产成本低一些，同时可以实现清洁生产。技术实现要素：已知三聚氰胺能与多种酸反应生成复盐结晶体，如与磷酸生成磷酸三聚氰胺复盐结晶体来制造磷酸铵盐和磷酸钾盐，但用来制造柠檬酸盐还是首例，其方法：(1)将植物淀粉发酵产生的柠檬酸溶液与菌丝体压滤分离，菌丝体与饲料磷酸钠钙和苕干粉拌合，挤压成型，干燥而得复合饲料磷酸钠钙。(2)按过滤的柠檬酸发酵液中加入柠檬酸摩尔数两倍摩尔的三聚氰胺，在常温搅拌1小时。(3)将上反应料浆过滤，洗涤，滤液和洗水返回下一循环用于淀粉发酵操作。(4)产生的柠檬酸三聚氰胺复盐结晶体分别与钠碱液，钾碱液和氨水常温搅拌半小时，过滤，洗涤，再生的三聚氰胺返回去提取下一循环发酵液中的柠檬酸。(5)上面滤洗的滤液和洗水，分别浓缩，结晶，干燥而得柠檬酸钠，柠檬酸钾和柠檬酸铵产品。附图说明图1为三聚氰胺复盐结晶法制造柠檬酸钠，柠檬酸钾和柠檬酸铵的工艺流程示意图最前面的深层培养系国内某柠檬酸厂发酵装置，取其发酵料浆，压滤，得一定量菌丝体，将其与苕干粉，饲料磷酸钠钙拌合，挤压成型，干燥，即成复合饲料磷酸钠钙，取一定量滤液按其内含柠檬酸总的摩尔数的两倍摩尔的三聚氰胺加入其内，常温搅拌1小时，抽滤洗涤，滤液和洗水返回再用于淀粉的发酵，湿固相分别与一定量的钠碱，钾碱和氨水搅拌半小时，抽滤洗涤，湿固相返回前面去提取发酵液中的柠檬酸，滤液和洗水分别浓缩，结晶，干燥而得柠檬酸钠，柠檬酸钾和柠檬酸铵产品。实施例1从国内某柠礞酸厂发酵车间取一些发酵料浆，压虑，取菌丝体100克与20克苕干粉和20克饲料磷酸钠钙拌合，挤压成粒状型在摄氏85-95度干燥，即成复合饲料磷酸钠钙，取上过滤菌丝体的发酵液1000克，测柠檬酸含量为17.8％，加纯度为98％的工业三聚氰胺238克，在摄氏25度搅拌1小时，抽滤，淋洗，滤液和洗水返回用于苕干粉的深层培养，湿固相加浓度为25％的氢氧化钠溶液，调整到生成三钠盐的用量，搅拌半小时，抽滤洗涤，湿固相即为再生的三聚氰胺，返回去提取下一循环的发酵液中的柠檬酸，滤液和洗水浓缩，结晶，分离，在摄氏100-110度干燥，得纯度为99.3％的柠檬酸三钠228.7克(见表1)实施例2取上过滤的发酵液1000克，加纯度为98％的工业三聚氰胺238克，在摄氏25度搅拌1小时，抽滤，淋洗，滤液和洗水返回用于苕干粉的深层培养，湿固相加浓度为25％的氢氧化钾，调整到生成三钾盐的用量，在摄氏25度搅拌半小时，抽滤，淋洗，湿固相即为再生的三聚氰胺，返回去提取发酵液中的柠檬酸，滤液和洗水浓缩，结晶，分离，在摄氏100-110度干燥得纯度为98.1％的无水柠檬酸钾275克，获悉国标还得几个月后才颁布，目前只能根琚用户要求的质量来制造，由於本工艺不加碳酸钙和硫酸等化工原料，所以产品质量是较高的。实施例3取上过滤的发酵液1000克，加入纯度为98％的三聚氰胺238克，在摄氏26度搅拌1小时，抽滤，洗涤，滤液和洗水返回用于苕干粉的深层培养，湿固相加浓度为25％的氨水，调整到生成三铵盐的用量，在摄氏26度搅拌半小时，过滤，洗涤，湿固相返回去提取发酵液中的柠檬酸，滤液和洗水浓缩，结晶，分离，在慑氏100-110度干燥，得纯度为98.2％的柠檬酸铵218克。表1、无水柠檬酸三钠分析，重量(％)标准名称bp2000本工艺产品含量≥99％99.3％酸度和碱度符合要求符合要求硫酸盐≤0.03％0％重金属(pb)≤0.0005％0.0002％砷(as)≤0.0001％0.0001％铁盐≤0.001％0.0007％草酸盐≤0.03％0.02％钙盐符合要求符合要求碳酸盐符合要求符合要求氯化物≤0.005％0.002％水份≤1.0％0.7％当前第1页12