本发明涉及高分子材料
技术领域：
，具体地说，是一种改善耐化学品性能的耐热ABS树脂组合物。
背景技术：
：随着汽车工业的快速发展，国内外对汽车内外部装饰件用的ABS树脂材料的需求量急剧上升。市场上ABS树脂有乳液法ABS树脂和本体法ABS树脂两种，后者的生产流程短，设备数量少，能耗低，环境污染小，产品的耐热高，散发性能好，但其橡胶粒径较大，丙烯腈含量相对较低，故耐化学品性能偏低。汽车外饰件用ABS树脂材料一般要求做烤漆处理，烤漆温度为80-95度，直接使用本体法ABS烤漆时容易出现咬底和变形的问题。汽车内饰件用的ABS树脂要求散发性能好，耐热高，耐化学品性能好，直接使用本体法ABS可以很好的满足汽车内饰件对散发性能的要求，但耐热性能还不够，容易出现高低温循环试验变形，而且因为其耐化学品性能不好，容易出现接触化妆品、酒精等化学品开裂的问题。目前国内已经有直接添加耐热改性剂来提高本体法ABS树脂的耐热性能，这种方案没有解决本体法ABS树脂的耐化学品差的问题。也有专利文献通过直接添加PA6、PBT等结晶性树脂材料来提高ABS树脂耐化学品性能，但这些方案或者添加量比较高，降低了ABS树脂的尺寸稳定性，或者添加量比较低，却没有解决相容性和分散性的问题，降低了ABS树脂的冲击韧性。本发明就是针对上述问题，开发出一种具有改善耐化学品性能的耐热ABS树脂组合物，提高本体法ABS树脂耐化学品性能和耐热性能，解决其用于汽车外饰件中容易出现的烤漆变形和烤漆咬底问题，解决其用于汽车内饰件中容易出现的高低温试验变形、接触化妆品等化学品开裂的问题，同时具有高的冲击韧性、良好的尺寸稳定性和易加工性能。中国专利文献CN104927334A公开了一种耐化妆品PC/ABS合金材料，所述的合金材料由以下重量份的组分制成：PC树脂40～80份，ABS树脂20～60份，POE树脂2～5份，相容剂0.5～1份，抗氧剂0.1～1份，润滑剂0.1～1份。但是关于本发明的一种改善耐化学品性能的耐热ABS树脂组合物目前还未见报道。技术实现要素：本发明的目的是针对现有技术中的不足，提供一种改善耐化学品性能的耐热ABS树脂组合物。本发明的再一的目的是，提供该改善耐化学品性能的耐热ABS树脂组合物的制备方法。为实现上述目的，本发明采取的技术方案是：一种改善耐化学品性能的耐热ABS树脂组合物，所述的树脂组合物由以下重量份数的组分制成：本体法ABS树脂80-93份，耐热改性剂3-10份，PA6树脂4-10份。所述的本体法ABS树脂为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，通过本体法聚合方式来制备，其重均分子量为10,000-15,000，丁二烯含量为10-15％，丙烯腈含量为20-30％。所述的本体法ABS树脂为含24％丙烯腈、14％丁二烯、分子量为13万的本体法ABS树脂。所述的耐热改性剂为马来酸酐与甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯的三元共聚物或马来酸酐与丙烯腈、苯乙烯的三元共聚物或N-苯基马来酰亚胺与马来酸酐、苯乙烯的三元共聚物或N-苯基马来酰亚胺与马来酸酐、α-甲基苯乙烯、丙烯腈的多元共聚物中的一种或几种，所述的耐热剂改性剂的马来酸酐含量为4-10％。所述的耐热剂改性剂的玻璃化转变温度为120-200℃。所述的PA6树脂的端氨基含量为48-55％。所述的PA6树脂的相对粘度为2.5-2.8。为实现上述第二个目的，本发明采取的技术方案是：所述的制备方法包括以下步骤：将本体法ABS树脂、耐热改性剂、PA6树脂和润滑剂、抗氧剂放入高速搅拌机中搅拌得到混合物，将混合物从双螺杆的主加料口加入，挤出造粒得到产品。所述的制备方法包括以下步骤：将含24％丙烯腈、14％丁二烯、分子量为13万的本体法ABS树脂，马来酸酐含量为4％的耐热改性剂，端氨基含量为48％的PA6树脂，润滑剂，抗氧剂放入高速搅拌机中搅拌5-20分钟后得到混合物；将混合物从双螺杆的主加料口加入，挤出造粒得到产品，挤出机的机筒温度为180-250℃，螺杆转速为180-450rpm。本发明优点在于：1、本发明添加少量具有特定端氨基含量的PA6树脂来提高本体法ABS的耐化学品性能，添加具有特定马来酸酐含量的耐热改性剂来提高本体法ABS的耐热性能，同时耐热改性剂中含有的特定含量的马来酸酐可以跟PA6树脂中特定含量的端氨基发生反应，改善PA6树脂和本体法ABS的相容性能和少量PA6树脂在本体法ABS树脂中的分散性能，从而保证最终产品具有高的耐热性、冲击韧性和良好的尺寸稳定性。2、本发明用来改善本体法ABS耐化学品性能的PA6树脂具有特定的粘度和特定的端氨基含量，以保证PA6树脂在本体法ABS中有良好的分散，同时使PA6树脂有一定的结晶度，来保证足够的耐化学品性能。如果PA6树脂的端氨基含量过低则反应活性不够，对产品的相容性和分散性帮助不大；如果端氨基含量过高，则会发生反应过度，大幅度降低PA6树脂的结晶度，从而无法达到提高耐化学品性能的目的。3、本发明用来改善本体法ABS耐化学品性能的耐热改性剂必须具有特定的马来酸酐含量，如果马来酸酐含量太高，则跟PA6树脂的反应会过度，无法达到提高耐化学品性能的目的；如果马来酸酐含量太低，则对本体法ABS耐热性能的提升幅度不大，同时跟PA6树脂的反应不够，不利于产品的相容性和分散性。4、本发明开发出一种具有改善耐化学品性能的耐热ABS树脂组合物，提高本体法ABS树脂耐化学品性能和耐热性能，解决其用于汽车外饰件中容易出现的烤漆变形和烤漆咬底问题，解决其用于汽车内饰件中容易出现的高低温试验变形、接触化妆品等化学品开裂的问题，同时具有高的冲击韧性、良好的尺寸稳定性和易加工性能。具体实施方式下面结合实施例对本发明提供的具体实施方式作详细说明。为了较好地体现改善耐化学品性能的耐热ABS树脂组合物的特点，本发明使用了实施例1-7和对比例1-5分别比较了不同耐热改性剂用量、不同PA6树脂用量、不同马来酸酐含量的耐热改性剂、不同端氨基含量的PA6树脂对材料性能的影响。实施例1-7将80Kg含24％丙烯腈、14％丁二烯、分子量为13万的本体法ABS树脂，10Kg马来酸酐含量为4％的耐热改性剂，4Kg端氨基含量为48％的PA6树脂，0.5Kg润滑剂，0.3Kg抗氧剂放入高速搅拌机中搅拌5-20分钟后得到混合物。将混合物从双螺杆的主加料口加入，挤出造粒得到产品，挤出机的机筒温度为180-250℃，螺杆转速为180-450rpm。实施例1-7的材料配方详见表1。表1实施例1-7的材料配方对比例1-5对比例1-5的材料配方详见表2。表2对比例1-5的材料配方实施例8对于以上根据实施例和对比例制备得到的改善耐化学品性能的耐热ABS树脂组合物，按照同样的注塑条件制备测试样条，具体的物理性能检测项目如下：拉伸强度：按照ASTMD178来测量拉伸强度；弯曲强度和弯曲模量：按照标准ASTMD790(3mm/min)来检测；悬臂梁式缺口冲击强度：按照ASTMD256(1/8″缺口，23℃)来测量缺口冲击强度；熔体流动速率：按照ASTMD1238(240℃，10Kg)来测量熔体流动速率；热变形温度(HDT)：在1.82MPa的条件下，按照ASTMD648(1/4″，120℃/hr)来测量热变形温度；耐防晒霜、耐醋酸：在拉伸样条表面涂覆护手霜或者醋酸，常温放置24h，观察表面的裂纹情况。实施例1-7的测试结果详见表3，对比例1-5的测试结果详见表4。表3实施例1-7的性能数据表4对比例1-5的性能数据测试项目对比例1对比例2对比例3对比例4对比例5拉伸强度4647404244缺口冲击强度260230190280200熔体流动速率158201012热变形温度8792889390耐防晒霜裂纹情况裂纹裂纹无裂纹无耐醋酸裂纹情况裂纹裂纹无裂纹无通过表3、表4的性能比较，可以看出，只添加PA6树脂可改善本体法ABS树脂的裂纹情况，但因为PA6树脂和本体法ABS树脂两者不相容，所以添加PA6树脂后的本体法ABS树脂的拉伸强度和冲击强度都大幅度下降；而只添加耐热改性剂无法改善本体法ABS树脂的裂纹情况。添加规定范围、规定马来酸酐含量的耐热改性剂、规定端氨基含量的PA6树脂，可以很好的改善本体法ABS树脂的裂纹情况，同时获得很好的物理机械性能和耐热性能。当PA6树脂的端氨基含量低于48％或者耐热改性剂中的马来酸酐含量超过10％，所得产品的冲击强度下降明显或者裂纹情况无改善。以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本
技术领域：
的普通技术人员，在不脱离本发明方法的前提下，还可以做出若干改进和补充，例如增加其它助剂(如加入润滑剂以改善加工性能)，这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。当前第1页1 2 3