本发明属于不饱和聚酯树脂技术领域，尤其涉及一种优异耐老化性能的改性不饱和聚酯树脂及其制备方法。
背景技术：
不饱和聚酯是一类发展成熟、工业化的热固性树脂，相应的制品在层压板、建筑材料、粘胶剂、涂料、建筑业和电力工业得到广泛应用。不饱和聚酯原材料来源广、成本低廉。可常温固化成型，固化时间可控，成型工艺简单；固化后制品表面光亮丰满、硬度高、耐磨性好，电性能和耐气候性优异。
现有技术中的不饱和树脂的耐老化性能无法满足实际使用时的需求，因此亟需设计一种优异耐老化性能的改性不饱和聚酯树脂来解决现有技术中的问题。
技术实现要素：
为解决背景技术中存在的技术问题，本发明提出一种优异耐老化性能的改性不饱和聚酯树脂，制备得到的不饱和聚酯树脂具有优异的耐老化性能。
本发明提出的一种优异耐老化性能的改性不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐20-40份、邻苯二甲酸二丁酯5-15份、甲苯二异氰酸酯3-6份、丙氧基化双酚A 2-5份、苯乙烯3-9份、甲基丙烯酸甲酯2-5份、一缩二乙二醇1-4份、双环戊二烯4-8份、二甲基甲酰胺3-5份、对氨基苯甲酸3-6份、邻苯二甲酸酐2-5份、1,2-丙二醇1-4份、乙二醇2-5份、己二酸2-4份、对苯二酚1-4份、过氧化甲乙酮2-4份、环烷酸钴1-4份、过氧化苯甲酰2-5份、N,N-二甲基苯胺3-6份、α-亚麻酸1-5份、钴水2-4份、玄武岩平纹纤维布2-4份、抗氧化剂1-3份、玻璃纤维3-5份、蜡水2-5份、纳米氧化锌3-6份、硅烷偶联剂KH-570 3-6份、去离子水4-6份。
优选地，玄武岩平纹纤维布的端头直径为7μm，厚度0.18mm，面密度为200g/cm2。
优选地，抗氧化剂为抗氧化剂1076、抗氧化剂1010、抗氧化剂168、抗氧化剂B900、抗氧化剂565、抗氧化剂3010、抗氧化剂B11和抗氧化剂TPP中的一种或两种以上混合物。
优选地，玻璃纤维为无碱玻璃双向织物，单位面积质量为800g/cm2。
优选地，苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的重量比为4-8：3-4。
优选地，α-亚麻酸、过氧化甲乙酮、钴水、玄武岩平纹纤维布、抗氧化剂、玻璃纤维和蜡水的重量比为2-4：3-4：2.5-3.5：2.5-3.5：1.5-2.5：3.5-4.5：3-4。
优选地，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐25-35份、邻苯二甲酸二丁酯8-12份、甲苯二异氰酸酯4-5份、丙氧基化双酚A 3-4份、苯乙烯4-8份、甲基丙烯酸甲酯3-4份、一缩二乙二醇2-3份、双环戊二烯5-7份、二甲基甲酰胺3.5-4.5份、对氨基苯甲酸4-5份、邻苯二甲酸酐3-4份、1,2-丙二醇2-3份、乙二醇3-4份、己二酸2.5-3.5份、对苯二酚2-3份、过氧化甲乙酮2.5-3.5份、环烷酸钴2-3份、过氧化苯甲酰3-4份、N,N-二甲基苯胺4-5份、α-亚麻酸2-4份、钴水2.5-3.5份、玄武岩平纹纤维布2.5-3.5份、抗氧化剂1.5-2.5份、玻璃纤维3.5-4.5份、蜡水3-4份、纳米氧化锌4-5份、硅烷偶联剂KH-5704-5份、去离子水4.5-5.5份。
优选地，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐30份、邻苯二甲酸二丁酯10份、甲苯二异氰酸酯4.5份、丙氧基化双酚A 3.5份、苯乙烯6份、甲基丙烯酸甲酯3.5份、一缩二乙二醇2.5份、双环戊二烯6份、二甲基甲酰胺4份、对氨基苯甲酸4.5份、邻苯二甲酸酐3.5份、1,2-丙二醇2.5份、乙二醇3.5份、己二酸3份、对苯二酚2.5份、过氧化甲乙酮3份、环烷酸钴2.5份、过氧化苯甲酰3.5份、N,N-二甲基苯胺4.5份、α-亚麻酸3份、钴水3份、玄武岩平纹纤维布3份、抗氧化剂2份、玻璃纤维4份、蜡水3.5份、纳米氧化锌4.5份、硅烷偶联剂KH-570 4.5份、去离子水5份。
本发明的一种优异耐老化性能的改性不饱和聚酯树脂的制备方法，包括：将顺丁烯二酸酐、一缩二乙二醇、乙二醇、己二酸、丙氧基化双酚A、甲基丙烯酸甲酯和去离子水混合均匀，通入氮气，于5500-8500r/min搅拌20-40min，然后滴加双环戊二烯，升温至125-135℃，保温1-3h，然后加入邻苯二甲酸酐、1，2-丙二醇和对苯二酚混合均匀，升温至195-200℃，当酸值降到60-70mg/g时，降温至170-180℃，保温30-50min，加入α-亚麻酸混合均匀，升温至205-220℃，至酸值为30-40mg/g，降温至150-160℃，加入间苯二酚和甲苯二异氰酸酯混合均匀，然后继续降温至90-100℃，保温20-40min，加入苯乙烯、二甲基甲酰胺和对氨基苯甲酸混合均匀，冷却至室温，然后加入玻璃纤维、玄武岩平纹纤维布、纳米氧化锌和硅烷偶联剂KH-570，于3500-5500r/min搅拌2-4h，然后加入过氧化甲乙酮、环烷酸钴、钴水、过氧化苯甲酰、抗氧化剂、邻苯二甲酸二丁酯、蜡水和N,N-二甲基苯胺，超声分散20-40min，然后升温至60-80℃，保温2-4h，冷却至室温得到优异耐老化性能的改性不饱和聚酯树脂。
本发明的一种优异耐老化性能的改性不饱和聚酯树脂，其原料包括顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸二丁酯、甲苯二异氰酸酯、丙氧基化双酚A、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、一缩二乙二醇、双环戊二烯、二甲基甲酰胺、对氨基苯甲酸、邻苯二甲酸酐、1,2-丙二醇、乙二醇、己二酸、对苯二酚、过氧化甲乙酮、环烷酸钴、过氧化苯甲酰、N,N-二甲基苯胺、α-亚麻酸、钴水、玄武岩平纹纤维布、抗氧化剂、玻璃纤维、蜡水、纳米氧化锌、硅烷偶联剂KH-570和去离子水。经过制备得到的不饱和聚酯树脂具有优异的耐老化性能。其中添加的α-亚麻酸中的官能团与不饱和聚酯链端的亲水基团发生封闭端基反应，赋予本发明的不饱和聚酯树脂具有优异的耐老化性能。其中添加的玄武岩平纹纤维布、玻璃纤维和纳米氧化锌，在硅烷偶联剂KH-570的作用下，经过接枝改性，赋予本发明的不饱和聚酯树脂具有优异的耐老化性能。添加的抗氧化剂能够进一步提高本发明制备得到的不饱和树脂的耐老化性能。本发明制备得到的不饱和聚酯树脂应用于锚固剂的制备，具有优异的拉伸强度，能够赋予锚固剂优异的拉伸强度。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做出详细说明，应当了解，实施例只用于说明本发明，而不是用于对本发明进行限定，任何在本发明基础上所做的修改、等同替换等均在本发明的保护范围内。
具体实施方式中，顺丁烯二酸酐的重量份可以为20份、21份、22份、23份、24份、25份、26份、27份、28份、29份、30份、31份、32份、33份、34份、35份、36份、37份、38份、39份、40份；邻苯二甲酸二丁酯的重量份可以为5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份；甲苯二异氰酸酯的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；丙氧基化双酚A的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；苯乙烯的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份；甲基丙烯酸甲酯的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；一缩二乙二醇的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；双环戊二烯的重量份可以为4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份；二甲基甲酰胺的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；对氨基苯甲酸的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；邻苯二甲酸酐的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；1,2-丙二醇的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；乙二醇的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；己二酸的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份；对苯二酚的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；过氧化甲乙酮的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份；环烷酸钴的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；过氧化苯甲酰的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；N,N-二甲基苯胺的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；α-亚麻酸的重量份可以为1份、2份、3份、4份、5份；钴水的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份；玄武岩平纹纤维布的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份；抗氧化剂的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份；玻璃纤维的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；蜡水的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；纳米氧化锌的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；硅烷偶联剂KH-570的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；去离子水的重量份可以为4份、4.5份、5份、5.5份、6份。
实施例1
本发明提出的一种优异耐老化性能的改性不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐30份、邻苯二甲酸二丁酯10份、甲苯二异氰酸酯4.5份、丙氧基化双酚A 3.5份、苯乙烯6份、甲基丙烯酸甲酯3.5份、一缩二乙二醇2.5份、双环戊二烯6份、二甲基甲酰胺4份、对氨基苯甲酸4.5份、邻苯二甲酸酐3.5份、1,2-丙二醇2.5份、乙二醇3.5份、己二酸3份、对苯二酚2.5份、过氧化甲乙酮3份、环烷酸钴2.5份、过氧化苯甲酰3.5份、N,N-二甲基苯胺4.5份、α-亚麻酸3份、钴水3份、玄武岩平纹纤维布3份、抗氧化剂2份、玻璃纤维4份、蜡水3.5份、纳米氧化锌4.5份、硅烷偶联剂KH-5704.5份、去离子水5份。
实施例2
本发明提出的一种优异耐老化性能的改性不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐20份、邻苯二甲酸二丁酯15份、甲苯二异氰酸酯3份、丙氧基化双酚A 5份、苯乙烯3份、甲基丙烯酸甲酯5份、一缩二乙二醇1份、双环戊二烯8份、二甲基甲酰胺3份、对氨基苯甲酸6份、邻苯二甲酸酐2份、1,2-丙二醇4份、乙二醇2份、己二酸4份、对苯二酚1份、过氧化甲乙酮4份、环烷酸钴1份、过氧化苯甲酰5份、N,N-二甲基苯胺3份、α-亚麻酸5份、钴水2份、玄武岩平纹纤维布4份、抗氧化剂1076 1份、玻璃纤维5份、蜡水2份、纳米氧化锌6份、硅烷偶联剂KH-570 3份、去离子水6份。
本发明的一种优异耐老化性能的改性不饱和聚酯树脂的制备方法，包括：将顺丁烯二酸酐、一缩二乙二醇、乙二醇、己二酸、丙氧基化双酚A、甲基丙烯酸甲酯和去离子水混合均匀，通入氮气，于5500r/min搅拌40min，然后滴加双环戊二烯，升温至125℃，保温3h，然后加入邻苯二甲酸酐、1，2-丙二醇和对苯二酚混合均匀，升温至195℃，当酸值降到70mg/g时，降温至170℃，保温50min，加入α-亚麻酸混合均匀，升温至205℃，至酸值为40mg/g，降温至150℃，加入间苯二酚和甲苯二异氰酸酯混合均匀，然后继续降温至100℃，保温20min，加入苯乙烯、二甲基甲酰胺和对氨基苯甲酸混合均匀，冷却至室温，然后加入玻璃纤维、玄武岩平纹纤维布、纳米氧化锌和硅烷偶联剂KH-570，于5500r/min搅拌2h，然后加入过氧化甲乙酮、环烷酸钴、钴水、过氧化苯甲酰、抗氧化剂、邻苯二甲酸二丁酯、蜡水和N,N-二甲基苯胺，超声分散40min，然后升温至60℃，保温4h，冷却至室温得到优异耐老化性能的改性不饱和聚酯树脂。
实施例3
本发明提出的一种优异耐老化性能的改性不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐40份、邻苯二甲酸二丁酯5份、甲苯二异氰酸酯6份、丙氧基化双酚A 2份、苯乙烯9份、甲基丙烯酸甲酯2份、一缩二乙二醇4份、双环戊二烯4份、二甲基甲酰胺5份、对氨基苯甲酸3份、邻苯二甲酸酐5份、1,2-丙二醇1份、乙二醇5份、己二酸2份、对苯二酚4份、过氧化甲乙酮2份、环烷酸钴4份、过氧化苯甲酰2份、N,N-二甲基苯胺6份、α-亚麻酸1份、钴水4份、玄武岩平纹纤维布2份、抗氧化剂1010 3份、玻璃纤维3份、蜡水5份、纳米氧化锌3份、硅烷偶联剂KH-570 6份、去离子水4份。
本发明的一种优异耐老化性能的改性不饱和聚酯树脂的制备方法，包括：将顺丁烯二酸酐、一缩二乙二醇、乙二醇、己二酸、丙氧基化双酚A、甲基丙烯酸甲酯和去离子水混合均匀，通入氮气，于8500r/min搅拌20min，然后滴加双环戊二烯，升温至135℃，保温1h，然后加入邻苯二甲酸酐、1，2-丙二醇和对苯二酚混合均匀，升温至200℃，当酸值降到60mg/g时，降温至180℃，保温30min，加入α-亚麻酸混合均匀，升温至220℃，至酸值为30mg/g，降温至160℃，加入间苯二酚和甲苯二异氰酸酯混合均匀，然后继续降温至90℃，保温40min，加入苯乙烯、二甲基甲酰胺和对氨基苯甲酸混合均匀，冷却至室温，然后加入玻璃纤维、玄武岩平纹纤维布、纳米氧化锌和硅烷偶联剂KH-570，于3500r/min搅拌4h，然后加入过氧化甲乙酮、环烷酸钴、钴水、过氧化苯甲酰、抗氧化剂、邻苯二甲酸二丁酯、蜡水和N,N-二甲基苯胺，超声分散20min，然后升温至80℃，保温2h，冷却至室温得到优异耐老化性能的改性不饱和聚酯树脂。
实施例4
本发明提出的一种优异耐老化性能的改性不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐25份、邻苯二甲酸二丁酯12份、甲苯二异氰酸酯4份、丙氧基化双酚A 4份、苯乙烯4份、甲基丙烯酸甲酯4份、一缩二乙二醇2份、双环戊二烯7份、二甲基甲酰胺3.5份、对氨基苯甲酸5份、邻苯二甲酸酐3份、1,2-丙二醇3份、乙二醇3份、己二酸3.5份、对苯二酚2份、过氧化甲乙酮3.5份、环烷酸钴2份、过氧化苯甲酰4份、N,N-二甲基苯胺4份、α-亚麻酸4份、钴水2.5份、玄武岩平纹纤维布3.5份、抗氧化剂168 1.5份、玻璃纤维4.5份、蜡水3份、纳米氧化锌5份、硅烷偶联剂KH-570 4份、去离子水5.5份。
本发明的一种优异耐老化性能的改性不饱和聚酯树脂的制备方法，包括：将顺丁烯二酸酐、一缩二乙二醇、乙二醇、己二酸、丙氧基化双酚A、甲基丙烯酸甲酯和去离子水混合均匀，通入氮气，于5800r/min搅拌35min，然后滴加双环戊二烯，升温至128℃，保温2.5h，然后加入邻苯二甲酸酐、1，2-丙二醇和对苯二酚混合均匀，升温至196℃，当酸值降到68mg/g时，降温至172℃，保温45min，加入α-亚麻酸混合均匀，升温至206℃，至酸值为38mg/g，降温至152℃，加入间苯二酚和甲苯二异氰酸酯混合均匀，然后继续降温至98℃，保温25min，加入苯乙烯、二甲基甲酰胺和对氨基苯甲酸混合均匀，冷却至室温，然后加入玻璃纤维、玄武岩平纹纤维布、纳米氧化锌和硅烷偶联剂KH-570，于5200r/min搅拌2.5h，然后加入过氧化甲乙酮、环烷酸钴、钴水、过氧化苯甲酰、抗氧化剂、邻苯二甲酸二丁酯、蜡水和N,N-二甲基苯胺，超声分散35min，然后升温至65℃，保温3.5h，冷却至室温得到优异耐老化性能的改性不饱和聚酯树脂。
实施例5
本发明提出的一种优异耐老化性能的改性不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐35份、邻苯二甲酸二丁酯8份、甲苯二异氰酸酯5份、丙氧基化双酚A 3份、苯乙烯8份、甲基丙烯酸甲酯3份、一缩二乙二醇3份、双环戊二烯5份、二甲基甲酰胺4.5份、对氨基苯甲酸4份、邻苯二甲酸酐4份、1,2-丙二醇2份、乙二醇4份、己二酸2.5份、对苯二酚3份、过氧化甲乙酮2.5份、环烷酸钴3份、过氧化苯甲酰3份、N,N-二甲基苯胺5份、α-亚麻酸2份、钴水3.5份、玄武岩平纹纤维布2.5份、抗氧化剂B900 2.5份、玻璃纤维3.5份、蜡水4份、纳米氧化锌4份、硅烷偶联剂KH-570 5份、去离子水4.5份。
本发明的一种优异耐老化性能的改性不饱和聚酯树脂的制备方法，包括：将顺丁烯二酸酐、一缩二乙二醇、乙二醇、己二酸、丙氧基化双酚A、甲基丙烯酸甲酯和去离子水混合均匀，通入氮气，于8200r/min搅拌25min，然后滴加双环戊二烯，升温至132℃，保温1.5h，然后加入邻苯二甲酸酐、1，2-丙二醇和对苯二酚混合均匀，升温至199℃，当酸值降到62mg/g时，降温至178℃，保温35min，加入α-亚麻酸混合均匀，升温至219℃，至酸值为32mg/g，降温至158℃，加入间苯二酚和甲苯二异氰酸酯混合均匀，然后继续降温至92℃，保温35min，加入苯乙烯、二甲基甲酰胺和对氨基苯甲酸混合均匀，冷却至室温，然后加入玻璃纤维、玄武岩平纹纤维布、纳米氧化锌和硅烷偶联剂KH-570，于3800r/min搅拌3.5h，然后加入过氧化甲乙酮、环烷酸钴、钴水、过氧化苯甲酰、抗氧化剂、邻苯二甲酸二丁酯、蜡水和N,N-二甲基苯胺，超声分散25min，然后升温至75℃，保温2.5h，冷却至室温得到优异耐老化性能的改性不饱和聚酯树脂。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。