新型共聚物、水性油墨和油墨盒的制作方法

文档序号:11331163阅读:252来源:国知局
新型共聚物、水性油墨和油墨盒的制造方法与工艺
本公开内容涉及新型共聚物、水性油墨和油墨盒。
背景技术
:喷墨记录方法变得流行起来,因为与其他记录方法相比,喷墨记录方法是有利的,在于它们的过程容易进行,并且以更简单的方式形成彩色图像,并且利用具有简单配置的设备可以获得具有高分辨率的图像。因此,油墨记录方法不仅在个人用途中应用,但是还在办公室、商业印刷和工业印刷的用途中应用。在这些喷墨记录方法中,主要使用了包含水性染料作为着色剂的水性油墨组合物,但是其耐水性和耐光性差。因此,已经开发了包含不溶于水的颜料的颜料油墨,替代水性染料。在用于办公室的喷墨印刷中,主要使用普通纸作为记录介质,并且需要实现高图像密度。通常,当将颜料油墨印刷在普通纸上时,颜料不保留在纸表面上,并且渗入纸内。因此,纸表面上的颜料浓度低,其导致图像密度的降低。当油墨中的颜料浓度高时,可以获得高图像密度,但是油墨的粘度变高,其导致排出稳定性降低。为了解决上述问题,已经提出了用于允许颜料保留在纸表面上的各种方法。例如,提出了包含液体载体、着色剂和聚合物的喷墨油墨,其中该聚合物具有至少一个官能团并且具有预定的钙指数值。(见ptl1)。该提议描述了作为构成聚合物的单体的4-甲基丙烯酰胺-1-羟基丁烷-1,1-二膦酸。然而,该提议具有油墨的储存稳定性低的问题。此外,提出了一种喷墨记录方法,其中允许将包含钙盐的接收液体粘附至纸,以使用包含树脂乳液、表面活性剂、包含含磷酸基团的颜料的油墨印刷图像(见ptl2)。然而,在该提议中,当将油墨印刷在普通纸上时,不能充分地获得改善图像密度的效果。此外,与喷墨记录方法相似,在水性颜料油墨用于书写工具比如毡尖记号笔、圆珠笔和绘图笔的情况中,与染料油墨相比,包含颜料作为着色剂的水性颜料油墨具有在普通纸,尤其是在白色普通纸上的彩色密度差的问题。为了解决上述问题,提出了一种水性颜料油墨,其包含尿素或其衍生物、水、颜料、水性树脂、磷酸酯表面活性剂以及不溶于水的(甲基)丙烯酸树脂和/或苯乙烯-(甲基)丙烯酸的共聚物的o/w型乳液,其具有在从50nm至200nm的范围中的平均粒径,并且具有50摄氏度或更高的最低成膜温度(见ptl3)。然而,在该提议中,不能充分地获得改善彩色密度的效果。在用于喷墨记录方法和书写工具的水性颜料油墨中,与通过将染料溶解在水中制备的水性染料油墨相比,将水性颜料油墨的颜料长期稳定地溶解在水中是必需的。因此,已经开发了各种颜料分散剂。例如,作为颜料分散剂,提出了一种在聚合物的侧链包含芳环的接枝聚合物(见ptl4)。然而,在长期储存稳定性方面,该提议是不足够的。在喷墨记录方法中,在油墨被印刷在涂布纸或铜版纸的情况中,为了防止普通纸引起在普通纸上印刷期间产生的卷边,或为了改善油墨的渗透性以被快速干燥,和为了防止成珠的发生,可以将亲水的有机溶剂添加至水性油墨。然而,当上述方法被应用于ptl4中描述的接枝聚合物时,颜料分散性恶化并且不能保证长期储存稳定性。引用列表专利文献ptl1:日本专利号5001291ptl2:日本专利号4956666ptl3:日本专利号4722462ptl4:日本未审查专利申请公开号2011-105866技术实现要素:技术问题本发明具有提供用于水性油墨的粘合剂树脂和颜料分散剂的新型共聚物的目的。问题解决方案作为用于解决上述问题的手段,本发明的共聚物包括由下述通式(1)表示的结构单元、由下述结构式(1)表示的结构单元和由下述通式(2)表示的结构单元。(化学式1)这里,在通式(1)中,x表示氢原子或阳离子。(化学式2)(化学式3)这里,在通式(2)中,r是氢原子或甲基,l是单键或-(ch2)n-o-co-,其中n是在从2至18的范围中的整数,并且-(ch2)n-o-co-中的羰基碳原子被结合至萘基。发明的有利效果根据本发明,可以提供用于水性油墨的粘合剂树脂和颜料分散剂的新型共聚物。附图说明图1是图解本发明的油墨盒的一个实例的视图。图2是图解图1中图解的油墨盒和油墨盒的箱体的说明图。图3是图解实施例1中获得的共聚物的ir光谱的图。图4是图解实施例6中获得的共聚物的ir光谱的图。图5是图解实施例9中获得的共聚物的ir光谱的图。图6是图解本发明的喷墨记录设备的一个实例的示意图。图7是图解图6中图解的设备主体的构造的一个实例的示意图。具体实施方式(共聚物)本发明的共聚物包含由下述通式(1)表示的结构单元、由下述结构式(1)表示的结构单元和由下述通式(2)表示的结构单元;并且如果需要,进一步包含源自另一可聚合单体的结构单元。(化学式4)这里,在通式(1)中,x表示氢原子或阳离子。(化学式5)(化学式6)这里,在通式(2)中,r是氢原子或甲基,和l是单键或-(ch2)n-o-co-,其中n是在从2至18的范围中的整数,并且-(ch2)n-o-co-中的羰基碳原子被结合至萘基。当本发明的共聚物被用作水性油墨的粘合剂用树脂时,即使以高速度印刷得到的油墨,也可以在各种记录介质上获得具有高分辨率和高清晰度的图像。此外,当本发明的共聚物被用作颜料分散剂时,可以获得具有高分散性和长期稳定性的颜料分散体。在通式(1)中,x是氢原子或阳离子。当x是阳离子时,与阳离子相邻的氧存在为o-。阳离子的实例包括钠离子、钾离子、锂离子、四甲基铵离子、四乙基铵离子、四丙基铵离子、四丁基铵离子、四戊基铵离子、四己基铵离子、三乙基甲基铵离子、三丁基甲基铵离子、三辛基甲基铵离子、2-羟基乙基三甲基铵离子、三(2-羟基乙基)甲基铵离子、丙基三甲基铵离子、己基三甲基铵离子、辛基三甲基铵离子、壬基三甲基铵离子、癸基三甲基铵离子、十二烷基三甲基铵离子、十四烷基三甲基铵离子、十六烷基三甲基铵离子、十八烷基三甲基铵离子、双十二烷基二甲基铵离子、双十四烷基二甲基铵离子、双十六烷基二甲基铵离子、双十八烷基二甲基铵离子、乙基十六烷基二甲基铵离子、铵离子、二甲基铵离子、三甲基铵离子、单乙基铵离子、二乙基铵离子、三乙基铵离子、单乙醇铵离子、二乙醇铵离子、三乙醇铵离子、甲基乙醇铵离子、甲基二乙醇铵离子、二甲基乙醇铵离子、单丙醇铵离子、二丙醇铵离子、三丙醇铵离子、异丙醇铵离子、吗啉离子、n-甲基吗啉离子、n-甲基-2-吡咯烷离子和2-吡咯烷离子。这些可以单独或以其组合使用。在通式(2)中,r是氢原子或甲基,l是单键或-(ch2)n-o-co-,其中n是在从2至18的范围中的整数。当l是-(ch2)n-o-co-时,-(ch2)n-o-co-中的羰基碳原子被结合至萘基。由于与颜料——其为水性油墨中的着色剂——的π-π堆积,通过l存在于在链末端处的萘基基团具有对颜料卓越的吸附性质。因此,萘基基团在印刷期间被结合至记录介质上的颜料,并且因此颜料颗粒可以在记录介质的表面上产生快速聚集,其可防止成珠的发生。如从通式(1)、结构式(1)和通式(2)所理解,通常地,由通式(1)、结构式(1)和通式(2)表示的结构单元可以是共聚物的主链,其包含侧基比如末端萘基和侧链羧基基团,其每一个是通过l的侧基。然而,当然,不排除其中由通式(1)、结构式(1)和通式(2)表示的结构单元部分地包含在共聚物的侧链中的情况。例如,熟知的事实是难以完全地排除产生支化结构的二次自由基聚合反应。此外,当本发明的共聚物用于制备通过将颜料分散在水中获得的颜料分散体时,萘基在共聚物的侧链末端处存在,并且因此容易吸附至颜料表面,并且对颜料具有高吸附性质。因此,可以获得具有高分散性和长期稳定性的分散体。在吸附颜料方面,共聚物中由通式(2)表示的结构单元的量优选地在从20mol%至80mol%的范围中,更优选地在从35mol%至80mol%的范围中。当由通式(2)表示的结构单元的量在从20mol%至80mol%的范围中时,共聚物在吸附颜料方面改善,使颜料浓缩在记录介质上的速度增加,并且防止记录介质产生成珠(斑点)。当共聚物被用作颜料分散剂时,分散稳定性被改善。共聚物中由通式(1)表示的结构单元和由下述结构式(1)表达的结构单元的总量优选地在从20mol%至80mol%的范围中,更优选地在从50mol%至70mol%的范围中。本发明的共聚物优选地通过由下述通式(3)表示的化合物、由下述结构式(2)表示的化合物和由下述通式(4)表示的化合物的的聚合形成。(化学式7)这里,在通式(3)中,x是氢原子或阳离子。(化学式8)(化学式9)这里,在通式(4)中,r是氢原子或甲基,l是单键或-(ch2)n-o-co-,其中n是在从2至18的范围中的整数,并且-(ch2)n-o-co-中的羰基碳原子被结合至萘基。为了获得均质共聚物,由结构式(2)表达的为供电子单体的化合物优选地允许以这样的量与由通式(3)表示的为受电子单体的化合物聚合:按摩尔计由结构式(2)表达的化合物的量等于或多于由通式(3)表示的化合物的量。当本发明的共聚物被用作颜料分散剂时,共聚物中由下述通式(1)表示的结构单元的量优选地在使共聚物容易溶解在水中的这样的范围内,更优选地20mol%或更多,仍更优选地30mol%或更多。在聚苯乙烯方面,本发明的共聚物的数均分子量在从500至10,000的范围中,和本发明的共聚物的重均分子量在从1,500至30,000的范围中。源自另一可聚合单体的结构单元的另一可聚合单体不被具体限制并且取决于期望的目的可以被合适地选择。另一可聚合单体的实例包括可聚合的疏水单体、可聚合的亲水单体和可聚合的表面活性剂。可聚合的疏水单体的实例包括:含有芳环的不饱和乙烯单体,比如α-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯和4-氯甲基苯乙烯;(甲基)烷基丙烯酸酯,比如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸-正丁基、马来酸二甲基、衣康酸二甲基、反式丁烯二酸二甲基、(甲基)丙烯酸月桂酯(c12)、(甲基)丙烯酸十三基(c13)、(甲基)丙烯酸十四基(c14)、(甲基)丙烯酸十五基(c15)、(甲基)丙烯酸十六基(c16)、(甲基)丙烯酸十七基(c17)、(甲基)丙烯酸十九基(c19)、(甲基)丙烯酸二十烷基(c20)、(甲基)丙烯酸二十一烷基(c21)和(甲基)丙烯酸二十二烷基(c22);和包含烷基基团的不饱和乙烯单体,比如1-庚烯、3,3-二甲基-1-戊烯、4,4-二甲基-1-戊烯、3-甲基-1-己烯、4-甲基-1-己烯、5-甲基-1-己烯、1-辛烯、3,3-二甲基-1-己烯、3,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、1-壬烯、3,5,5-三甲基-1-己烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯和1-二十二碳烯。这些可以单独或以其组合使用。可聚合的亲水单体的实例包括:阴离子不饱和乙烯单体,比如马来酸单甲基、衣康酸、衣康酸单甲基、反式丁烯二酸、4-苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸,和包含磷酸、膦酸、阿仑膦酸或羟乙磷酸的不饱和乙烯单体;和非离子不饱和乙烯单体,比如(甲基)丙烯酸-2-羟基乙基、二甘醇单(甲基)丙烯酸酯、三甘醇单(甲基)丙烯酸酯、四甘醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、n-乙烯基甲酰胺、n-乙烯基乙酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、n,n-二甲基丙烯酰胺、n-叔丁基丙烯酰胺、n-辛基丙烯酰胺和n-叔辛基丙烯酰胺。这些可以单独或以其组合使用。可聚合的疏水单体和可聚合的亲水单体的总量不被具体限制并且取决于期望的目的可以被合适地选择,但是相对于单体的总量,其优选地在按质量计从5%到按质量计100%的范围中。可聚合的表面活性剂是在分子中具有至少一个自由基可聚合的不饱和双键基团的阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的实例包括:包含硫酸基团比如硫酸铵基团(-so3-nh4+)和烯丙基基团(-ch2-ch=ch2)的烃化合物,包含硫酸基团比如硫酸铵基团(-so3-nh4+)和甲基丙烯酸基团[-co-c(ch3)=ch2]的烃化合物,和包含硫酸基团比如硫酸铵基团(-so3-nh4+)和1-丙烯基基团(-ch=ch2ch3)的芳族烃化合物。作为可聚合的表面活性剂,可以使用商业上可获得的产品。可聚合的表面活性剂的商业上可得的产品的实例包括:eleminol系列(js-20和rs-300,两种都是sanyochemicalindustries,ltd.的产品);和aqualonkh-10、aqualonkh-1025、aqualonkh-05、aqualonhs-10、aqualonhs-1025、aqualonbc-0515、aqualonbc-10、aqualonbc-1025、aqualonbc-20和aqualonbc-2020(全部是dksco.ltd.的产品)。这些可以单独或以其组合使用。非离子表面活性剂的实例包括烃化合物和芳族烃化合物,其每种包含1-丙烯基基团(-ch=ch2ch3)和聚氧乙烯基基团[-(c2h4o)n-h]。作为非离子表面活性剂,可以使用商业上可获得的产品。非离子表面活性剂的商业上可得的产品的实例包括:aqualonrn-20、aqualonrn-2025、aqualonrn-30和aqualonrn-50(全部是dksco.ltd.的产品);和latemulpd-104、latemulpd-420、latemulpd-430和latemulpd-450(全部是kaocorporation的产品)。这些可以单独或以其组合使用。可聚合的表面活性剂的量不被具体限制并且取决于期望的目的可以被合适地选择,但是相对于单体的总量,它优选地在从按质量计0.1%到按质量计10%的范围中。如下述反应式(1)至(3)所阐释,可以如下获得本发明的共聚物。首先,在存在受酸剂比如胺或吡啶的情况下通过缩合反应允许萘碳酰氯(a-1)和过量的二醇组分(注意,在下述反应式中,l′表示亚烷基基团)反应,以获得萘羧酸羟基烷基酯(a-2)。接下来,允许2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯(a-3)和(a-2)反应以获得单体(a-4)。然后,在存在自由基聚合引发剂的情况下允许单体(a-4)与苯乙烯单体(a-5)和马来酸单体(a-6)共聚,以获得本发明的共聚物(a-7)。这里,单体(a-4)的重均分子量在从357至596的范围中,因为通式(3)中的l是具有2至18个碳原子的亚烷基基团,和通式(3)中的r是氢原子或甲基。(化学式10)(化学式11)(化学式12)自由基聚合引发剂不被具体限制并且取决于期望的目的可以被合适地选择。自由基聚合引发剂的实例包括过氧缩酮、过氧化氢、二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、过氧化二碳酸酯、过氧化酯、氰基偶氮二异丁腈、偶氮二(2-甲基丁腈)、偶氮二(2,2′-异戊腈)和非氰基二甲基2,2′-偶氮二异丁酸酯。这些可以单独或以其组合使用。在它们中,有机过氧化物和偶氮-化合物是优选的,偶氮-化合物是尤其优选的,因为分子量容易控制和分解温度低。自由基聚合引发剂的量不被具体限制并且取决于期望的目的可以被合适地选择,但是相对于可聚合单体的总量,其优选地在从按质量计1%到按质量计10%的范围中。为了调节共聚物的平均分子量,可以将合适量的链转移剂添加至共聚物。链转移剂的实例包括巯基乙酸、巯基丙酸、2-丙硫醇、2-巯基乙醇、苯硫酚、十二烷基硫醇、1-十二烷硫醇和硫代甘油。聚合温度不被具体限制并且取决于期望的目的可以被合适地选择,但是它优选地在从50摄氏度至150摄氏度的范围中,更优选地在从60摄氏度至100摄氏度的范围中。聚合时间不被具体限制并且取决于期望的目的可以被合适地选择,但是它优选地在从3小时至48小时的范围中。(水性油墨)本发明的水性油墨包含水、着色剂和本发明的共聚物,优选地包含水性有机溶剂和表面活性剂,如果需要进一步包含其他组分。当将包含本发明的共聚物的本发明的水性油墨记录在普通纸上时,可以获得高图像密度。此外,水性油墨的储存稳定性是卓越的,并且在高速印刷期间不引起成珠(斑点)。<着色剂>作为着色剂,可以使用颜料或染料。颜料是优选的,因为它在吸附共聚物至着色剂上是更卓越的,并且它比染料的耐水性和耐光性更卓越。颜料不被具体限制并且取决于期望的目的可以被合适地选择。颜料的实例包括用于黑色或彩色的无机颜料和有机颜料。这些可以单独或以其组合使用。作为无机颜料,可以使用通过已知方法比如接触方法、炉法和热法产生的氧化钛、氧化铁、碳酸钙、氧化铝、硫酸钡、氢氧化铝、钡黄、镉红、铬黄和炭黑。用于黑色的颜料的实例包括:炭黑(c.i.颜料黑7)比如炉法炭黑、灯黑、乙炔黑和槽法炭黑;金属比如铜和铁(c.i.颜料黑11);金属氧化物化合物,比如氧化钛;和有机颜料比如苯胺黑(c.i.颜料黑1)。炭黑优选地通过炉法或槽法产生。炭黑的初级粒径优选地在从至15nm至40nm的范围中。如基于bet方法所测定的,炭黑的比表面积优选地在从50m2/g至300m2/g的范围中。炭黑的dbp吸油量优选地在从40ml/100g至150ml/100g的范围中。炭黑中的挥发物含量优选地在从0.5%至10%的范围中。炭黑的ph优选地在从2至9的范围中。有机颜料的实例包括:偶氮颜料(例如,偶氮色淀、不溶解的偶氮颜料、缩合的偶氮颜料和螯合偶氮颜料);多环颜料(例如,酞菁颜料、苝颜料、芘酮(perynone)颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、靛蓝颜料、硫靛蓝颜料、异吲哚啉酮颜料和喹酞酮颜料);和染料螯合物(例如,碱性染料螯合物和酸染料螯合物);硝基颜料;亚硝基颜料;和苯胺黑。在这些颜料中,与水的相容性卓越的颜料是优选的。偶氮颜料的实例包括偶氮色淀、不溶解的偶氮颜料、缩合的偶氮颜料和螯合偶氮颜料。多环颜料的实例包括酞菁颜料、苝颜料、芘酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、靛蓝颜料、硫靛蓝颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料和若丹明b色淀颜料。染料螯合物的实例包括碱性染料螯合物和酸性染料螯合物。用于黄色的颜料不被具体限制并且取决于期望的目的可以被合适地选择。用于黄色的颜料的实例包括c.i.颜料黄1、c.i.颜料黄2、c.i.颜料黄3、c.i.颜料黄12、c.i.颜料黄13、c.i.颜料黄14、c.i.颜料黄16、c.i.颜料黄17、c.i.颜料黄73、c.i.颜料黄74、c.i.颜料黄75、c.i.颜料黄83、c.i.颜料黄93、c.i.颜料黄95、c.i.颜料黄97、c.i.颜料黄98、c.i.颜料黄114、c.i.颜料黄120、c.i.颜料黄128、c.i.颜料黄129、c.i.颜料黄138、c.i.颜料黄150、c.i.颜料黄151、c.i.颜料黄154、c.i.颜料黄155、c.i.颜料黄174和c.i.颜料黄180。用于品红的颜料不被具体限制并且取决于期望的目的可以被合适地选择。用于品红的颜料的实例包括c.i.颜料红5、c.i.颜料红7、c.i.颜料红12、c.i.颜料红48(ca)、c.i.颜料红48(mn)、c.i.颜料红57(ca)、c.i.颜料红57:1、c.i.颜料红112、c.i.颜料红122、c.i.颜料红123、c.i.颜料红146、c.i.颜料红168、c.i.颜料红176、c.i.颜料红184、c.i.颜料红185、c.i.颜料红202和颜料紫19。用于青色的颜料不被具体限制并且取决于期望的目的可以被合适地选择。用于青色的颜料的实例包括c.i.颜料蓝1、c.i.颜料蓝2、c.i.颜料蓝3、c.i.颜料蓝15、c.i.颜料蓝15:3、c.i.颜料蓝15:4、c.i.颜料蓝15:34、c.i.颜料蓝16、c.i.颜料蓝22、c.i.颜料蓝60、c.i.颜料蓝63、c.i.颜料蓝66;c.i.还原蓝4和c.i.还原蓝60。当水性油墨包含:c.i.颜料黄74作为黄色颜料;c.i.颜料红122和c.i.颜料紫19作为品红颜料;和c.i.颜料蓝15:3作为青色颜料时,可以获得在色调和耐光性上卓越的平衡良好的水性油墨。本发明新产生的着色剂可用于本发明的水性油墨。根据获得图像的显色性能,可自分散的颜料可用于水性油墨中,优选地使用阴离子可自分散的颜料。阴离子可自分散的颜料是其中将阴离子官能团直接或经由另一原子基团引入颜料表面以便稳定分散的的颜料。作为分散的稳定性处理之前的颜料,例如可以使用在wo2009/014242中描述的各种已知颜料。注意,阴离子官能团是其中在ph7.0下大于一半的氢离子解离的官能团。阴离子官能团的实例包括羧基基团、磺酸基团和膦酸基团。在它们中,羧基基团和膦酸基团是优选的,因为获得的图像的光密度可以被改善。作为用于引入阴离子官能团至颜料表面的方法,可以使用施加氧化处理至炭黑的方法。施加氧化处理的方法的实例包括用次氯酸、臭氧水、过氧化氢、亚氯酸盐或硝酸处理颜料的方法;和使用重氮盐处理颜料表面的方法,如日本专利号3808504,pct国际申请公开号jp-t-2009-515007和2009-506196的日语翻译中所描述的。通过引入亲水的官能团至颜料表面获得的商业上可获得的颜料的实例包括cw-1、cw-2和cw-3(全部是orientchemicalindustriesco.,ltd.的产品);以及cab-o-jet200、cab-o-jet300和cab-o-jet400(全部是cabot的产品)。水性油墨中颜料的量不被具体限制并且取决于期望的目的可以被合适地选择,但是它优选地在从按质量计0.5%到按质量计20%的范围中,更优选地在从按质量计1%到按质量计10%的范围中。作为染料,可以使用按颜色指数分类的染料,比如酸性染料、直接染料、碱性染料、活性染料、食用色素。酸性染料和食用色素的实例包括:c.i.酸性黑系列(1、2、7、24、26和94);c.i.酸性黄系列(17、23、42、44、79和142);c.i.酸性蓝系列(9、29、45、92和249);c.i.酸性红系列(1、8、13、14、18、26、27、35、37、42、52、82、87、89、92、97、106、111、114、115、134、186、249、254和289);c.i.食品黑系列(1和2);c.i.食品黄系列(3和4);和c.i.食品红系列(7、9和14)。直接染料的实例包括:c.i.直接黑系列(19、22、32、38、51、56、71、74、75、77、154、(168)和171);c.i.直接黄系列(1、12、24、26、33、44、50、86、120、132、142和144);c.i.直接蓝系列(1、2、6、15、22、25、71、76、79、86、87、90、98、163、165、199和202);c.i.直接红系列(1、4、9、13、17、20、28、31、39、80、81、83、89、225和227);和c.i.直接橙系列(26、29、62和102)。碱性染料的实例包括:c.i.碱性黑系列(2和8);c.i.碱性黄系列(1、2、11、13、14、15、19、21、23、24、25、28、29、32、36、40、41、45、49、51、53、63、64、65、67、70、73、77、87和91);c.i.碱性蓝系列(1、3、5、7、9、21、22、26、35、41、45、47、54、62、65、66、67、69、75、77、78、89、92、93、105、117、120、122、124、129、137、141、147和155);和c.i.碱性红系列(2、12、13、14、15、18、22、23、24、27、29、35、36、38、39、46、49、51、52、54、59、68、69、70、73、78、82、102、104、109和112)。活性染料的实例包括:c.i.活性黑系列(3、4、7、11、12和17);c.i.活性黄系列(1、5、11、13、14、20、21、22、25、40、47、51、55、65和67);c.i.活性蓝系列(1、2、7、14、15、23、32、35、38、41、63、80和95);和c.i.活性红系列(1、14、17、25、26、32、37、44、46、55、60、66、74、79、96和97)。<水>水的实例包括纯水比如离子交换水和蒸馏水,和超纯水。<水性有机溶剂>本发明的水性油墨优选地包含水性有机溶剂以便改善对普通纸或涂布纸的渗透性,以防止成珠的发生,和通过保湿效果防止油墨干燥。水性有机溶剂不被具体限制并且取决于期望的目的可以被合适地选择。水性有机溶剂的实例包括:多元醇类,比如乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、己二醇、甘油、1,2,3-丁三醇、1,2,4-丁三醇、1,2,6-己三醇、异丙叉甘油和3-甲基戊烷-1,3,5-三醇;多元醇烷基醚,比如乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、四甘醇单甲醚和丙二醇单乙醚;多元醇芳基醚,比如乙二醇一苯基醚和乙二醇单二甲基醚;含氮杂环化合物,比如2-吡咯烷酮、n-甲基-2-吡咯烷酮、n-羟基乙基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基咪唑啉酮、ε-己内酰胺和γ-丁内酯;酰胺,比如甲酰胺、n-甲基酰胺、n,n-二甲基甲酰胺、3-甲氧基-n,n-二甲基丙酰胺和3-丁氧基-n,n-二甲基丙酰胺;胺,比如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单乙胺、二乙胺和三甲胺;含硫化合物,比如二甲基亚砜、环丁砜和硫二甘醇;3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷;碳酸丙烯酯;和碳酸亚乙酯。这些可以单独或以其组合使用。在它们中,3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷、异丙叉甘油、n,n-二甲基β-甲氧基丙酰胺和n,n-二甲基β-丁氧基丙酰胺是优选的,因为这些化合物防止普通纸产生卷边。而且,二甘醇、三甘醇、1,3-丁二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇和甘油是卓越的,因为防止了所得油墨的排出故障。具有相对低湿润性和具有渗透性的水性有机溶剂的实例包括2-乙基-1,3-己二醇[溶解度:4.2%(25摄氏度)]和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇[溶解度:2.0%(25摄氏度)]。除上述水性有机溶剂以外的水性有机溶剂的实例包括脂肪族二醇,比如2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、3,3-二甲基-1,2-丁二醇、2,4-二甲基-2,4-戊二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇和5-己烯-1,2-二醇。可以与水性有机溶剂组合使用的其他水性有机溶剂的实例包括多元醇的烷基和芳基醚,比如二甘醇单丁醚、丙二醇单丁醚、乙二醇单苯基醚、二甘醇单苯基醚、乙二醇单芳基醚和四甘醇氯苯基醚;和更低的醇类,比如乙醇。<表面活性剂>本发明的水性油墨优选地包含表面活性剂以便改善对普通纸和涂布纸的湿润性和渗透性,并且防止图像产生成珠。表面活性剂的实例包括氟表面活性剂、聚硅氧烷表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和甜菜碱表面活性剂。这些可以单独或以其组合使用。在它们中,氟表面活性剂和聚硅氧烷表面活性剂是优选的,因为表面张力可以降低至30mn/m或更低。氟表面活性剂的实例包括非离子氟表面活性剂、阴离子氟表面活性剂、两性氟表面活性剂和低聚物氟表面活性剂。用氟取代的碳的数目在从2至16的范围中,更优选地在从4至16的范围中。当用氟取代的碳的数目为2至16时,可以获得氟表面活性剂的特征效果并且可以改善油墨的储存能力。非离子氟表面活性剂的实例包括全氟烷基磷酸酯化合物、全氟烷基环氧乙烷加合物和在聚合物的侧链包含全氟烷基醚基团的聚氧化亚烷基醚聚合物化合物。在它们中,就低起泡特性而言,在聚合物的侧链包含全氟烷基醚基团的聚氧化亚烷基醚聚合物化合物是优选的,并且由下述通式(5)表示的氟表面活性剂是更优选的。cf3cf2(cf2cf2)m-cf2cf2(cf2cf2)nh通式(5)(其中在通式(5)中,m在从0至10的范围中,和n在从0至40的范围中。)阴离子氟表面活性剂的实例包括全氟烷基磺酸化合物、全氟烷基羧酸化合物、全氟烷基磷酸酯化合物和在聚合物的侧链包含全氟亲烷基醚基团的聚氧化亚烷基醚聚合物化合物。全氟烷基磺酸化合物的实例包括全氟烷基磺酸和全氟烷基磺酸盐。全氟烷基羧酸化合物的实例包括全氟烷基羧酸和全氟烷基羧酸盐。全氟烷基磷酸酯化合物的实例包括全氟烷基磷酸酯和全氟烷基磷酸酯盐。在聚合物的侧链包含全氟亲烷基醚基团的聚氧化亚烷基醚聚合物化合物的实例包括在聚合物的侧链包含全氟烷基醚基团的聚氧化亚烷基醚聚合物、在聚合物的侧链包含全氟烷基醚基团的聚氧化亚烷基醚聚合物的硫酸酯盐和在聚合物的侧链包含全氟烷基醚基团的聚氧化亚烷基醚聚合物盐。氟表面活性剂中盐的抗衡离子的实例包括li、na、k、nh4、nh3ch2ch2oh、nh2(ch2ch2oh)2和nh(ch2ch2oh)3。氟表面活性剂的商业上可得的产品的实例包括:surflon系列(s-111、s-112、s-113、s-121、s-131、s-132、s-141和s-145,全部是agcseimichemicalco.,ltd.的产品);fluorad系列(fc-93、fc-95、fc-98、fc-129、fc-135、fc-170c、fc-430和fc-431,全部是sumitomo3mlimited的产品);megaface系列(f-470、f-1405和f-474,全部是diccorporation的产品);zonyl系列(tbs、fsp、fsa、fsn-100、fsn、fso-100、fso、fs-300和ur,全部是dupontkabushikikaisha的产品);ftergent系列(ft-110、ft-250、ft-251、ft-400s、ft-150和ft-400sw,全部是neoscompanylimited的产品);和polyfox系列(pf-136a、pf-156a、pf-151n、pf-154和pf-159,全部是omnovasolutions,inc.的产品)。这些可以单独或以其组合使用。在它们中,因为良好的文本质量,尤其是对均匀的染料纸的显色性能和能力可以被相当地改善,fs-300(dupontkabushikikaisha的产品);ft-110、ft-250、ft-251、ft-400s、ft-150和ft-400sw(全部是neoscompanylimited的产品);和polyfoxpf-151n(omnovasolutions,inc.的产品)是尤其优选的。聚硅氧烷表面活性剂不被具体限制并且取决于期望的目的可以被合适地选择。聚硅氧烷表面活性剂的实例包括侧链改性的聚二甲基硅氧烷、两个终端改性的聚二甲基硅氧烷、一个终端改性的聚二甲基硅氧烷和侧链两个终端改性的聚二甲基硅氧烷。在它们中,尤其优选的是包含聚氧乙烯基团或聚氧乙烯聚氧丙烯基团作为改性基团的聚醚改性的聚硅氧烷表面活性剂,因为它展现作为水性表面活性剂的良好特性。聚硅氧烷表面活性剂的商业上可得的产品可以获得自bykjapank.k.、shin-etsuchemicalco.、ltd.、dowcorningtorayco.、ltd.、nihonemulsionco.、ltd.和kyoeishchemicalco.,ltd。阴离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚乙酸酯、十二烷基苯磺酸酯、月桂酸盐和聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。非离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基胺和聚氧乙烯烷基酰胺。<其他组分>作为上述其他组分,如果需要,可以添加ph调节剂、防腐防霉剂、防锈剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、吸氧剂和光稳定剂。ph调节剂不被具体限制并且取决于期望的目的可以被合适地选择,只要ph调节剂可以将ph调节至从8.5至11的范围中,而不会不利地影响待掺混的油墨。ph调节剂的实例包括醇胺、碱金属元素的氢氧化物、铵的氢氧化物、鏻的氢氧化物和碱金属元素的碳酸盐。醇胺的实例包括二乙醇胺、三乙醇胺和2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇。碱金属元素的氢氧化物的实例包括氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾。铵的氢氧化物的实例包括氢氧化铵和氢氧化叔铵。鏻的氢氧化物的实例包括氢氧化叔鏻。碱金属元素的碳酸盐的实例包括碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾。防腐防霉剂的实例包括脱氢乙酸钠、山梨酸钠、2-吡啶硫醇-1-氧化钠、苯甲酸钠和五氯酚钠。防锈剂的实例包括酸性亚硫酸盐、硫代硫酸钠、硫代二甘酸铵、二异丙基铵硝酸盐、季戊四醇四硝酸酯和二环己基硝酸铵。抗氧化剂的实例包括酚抗氧化剂(包括受阻酚抗氧化剂)、胺抗氧化剂、硫抗氧化剂和磷抗氧化剂。紫外线吸收剂的实例包括二苯酮紫外线吸收剂、苯并三唑紫外线吸收剂、水杨酸盐紫外线吸收剂、氰基丙烯酸盐紫外线吸收剂和镍络合盐紫外线吸收剂。通过在水性介质中分散或溶解水、着色剂和共聚物;优选地水性有机溶剂和表面活性剂;如果需要,和其他组分,以搅拌和混合所得的溶液可以产生本发明的水性油墨。注意,作为颜料分散剂,共聚物可用于制备颜料分散体。通过砂磨机、匀化器、球磨机、油漆搅拌器或超声分散器可以进行分散。通过具有典型的搅拌桨、磁力搅拌器或高速分散器的搅拌器可以进行搅拌和混合。如果需要,过滤器或离心机设备优选地用于过滤用于脱气的粗颗粒。本发明的水性油墨的物理特性不被具体限制并且取决于期望的目的可以被合适地选择,但是水性油墨的粘度和表面张力优选地在下述范围内。在25摄氏度下水性油墨的粘度优选地在从3mpa·s至20mpa·s的范围中。当水性油墨的粘度是3mpa·s或更高时,可以获得印刷密度和字符品质的改善效果。当水性油墨的粘度是20mpa·s或更低时,可以确保油墨的排出特性。在25摄氏度下使用例如粘度计(re80l,tokisangyoco.,ltd.的产品)可以测定水性油墨的粘度。在25摄氏度下水性油墨的表面张力优选地为40mn/m或更低。(油墨盒)本发明的油墨盒包含容器和容纳在容器中的水性油墨,并且如果需要,包含合适地选择的其他部件。容器不被具体限制,并且取决于期望的目的可以合适地选择容器的形状、结构、尺寸和材料。例如,具有由镀铝膜或树脂膜制造的油墨袋的容器是优选的。将参考图1和图2描述油墨盒。图1是图解本发明的油墨盒的一个实例的视图。图2是图解图1中图解的油墨盒和油墨盒的箱体(外部)的视图。在油墨盒200中,油墨袋241经由油墨入口242填充有油墨,空气从油墨袋241排出,并且然后通过焊接密封油墨入口242。当使用油墨时,将在设备主体中提供的针插入由橡胶部件制造的油墨出口243,以提供油墨至设备。油墨袋241由不具有空气渗透性的包装构件比如镀铝膜制造。如图2中所图解,该油墨袋241被容纳在由塑料制造的墨盒箱体244,并且配置为可拆卸地安装在各种喷墨记录设备上。(喷墨记录方法和喷墨记录设备)本发明的喷墨记录方法包括喷墨步骤,并且如果需要,进一步包括加热步骤和其他步骤。本发明的喷墨记录设备包括喷墨装置,并且如果需要,进一步包括加热装置和其他装置。本发明的喷墨记录方法可以通过本发明的喷墨记录设备适当地进行。喷墨步骤可以通过喷墨装置适当地进行。加热步骤可以通过加热装置适当地进行。上述其他步骤可以通过上述其他装置进行。-喷墨步骤和喷墨装置-喷墨步骤是施加刺激(能量)至本发明的油墨以允许油墨从用于排出油墨的各种喷嘴喷出以在记录介质上形成图像的步骤。喷墨装置是配置为施加刺激(能量)至本发明的油墨以允许油墨从用于排出油墨的各种喷嘴喷出以在记录介质上形成图像的装置。刺激不被具体限制并且取决于期望的目的可以被合适地选择。刺激的实例包括热(温度)、压力、振动和光。这些可以单独或以其组合使用。在它们中,热和压力是合适的。作为喷出油墨的方面,例如,存在压电方法、热方法和静电方法。这里,压电方法是这样的方法,其中使用配置为施加压力至油墨通道中的油墨的压电元件作为压力产生装置,使构成油墨通道壁的振动板的形状变形以改变油墨通道中的体积,以排出油墨滴(见日本审查专利公开号02-51734)。热方法是这样的方法,其中使用油墨通道中的加热电阻器加热油墨,用于产生气泡以排出油墨滴(见日本审查专利公开号61-59911)。静电方法是这样的方法,其中布置振动板和电极——二者均构成油墨通道的壁——以便面向彼此,通过在振动板和电极之间产生的静电力使振动板的形状变形,并且然后油墨通道中的体积改变以排出油墨滴(见日本未审查专利申请公开号06-71882)。待喷出的油墨滴的尺寸优选地在从3pl至40pl的范围中。排出和喷射待喷出的油墨滴的速度优选地在从5m/s至20m/s的范围中。待喷出的油墨滴的驱动频率优选地为1khz或更高。油墨滴的分辨率优选地为300dpi或更高。-加热步骤和加热装置-加热步骤是加热在其上记录图像的记录介质的步骤。加热装置是配置为加热在其上记录图像的记录介质的装置。喷墨记录方法和喷墨记录设备可以在非渗透性记录介质上记录具有高质量的图像。然而,为了形成具有更高质量、更高的耐磨性和更高的粘合特性的图像至该记录介质,和响应高速的记录条件,非渗透剂记录介质优选地在印刷之后被加热。记录介质在记录图像之后经历加热步骤,并且然后包含在油墨中的树脂改善了成膜,其导致记录物的图像密度的改善。作为用于加热步骤的设备,可以使用各种已知设备。用于加热步骤的设备的实例包括用于强制空气加热、辐射加热、传导加热、高频波干燥或微波干燥的设备。这些可以单独或以其组合使用。取决于包含在油墨中的有机溶剂的种类、包含在油墨中的有机溶剂的量和待添加的树脂乳液的最低成膜温度,可以改变加热温度,并且取决于待印刷的记录介质的种类,可以被进一步改变。在干燥特性和成膜温度方面,加热温度优选地高,但是它优选地在从40摄氏度至120摄氏度的范围中,更优选地在从40摄氏度至100摄氏度的范围中,仍更优选地在从50摄氏度至90摄氏度的范围中。这里,将参考附图描述配置为使用油墨记录图像的喷墨记录设备。喷墨记录设备的实例包括:其中墨盒被用于扫描的串行(梭)型喷墨记录设备;和配备行式打印头的行式喷墨记录设备。图6是图解本发明的串行型喷墨记录设备的一个实例的示意图。图7是图解图6中图解的设备主体的构造的示意图。如图6中所图解,喷墨记录设备包括设备主体101、布置在设备主体101中的供纸盘102、排纸盘103和油墨盒装载部分104。控制部分105比如操作键和显示器布置在油墨盒装载部分104的上表面。油墨盒装载部分104包括可以打开和关闭的前盖115,用于安装或拆卸油墨盒201。参考数字111是设备主体的项盖和参考数字112是设备主体的前盖。在如图7中图解的设备主体101中,通过导杆131和支柱132将墨盒133可滑动地维持在主扫描方向,其中导杆131是桥连在左侧板和右侧板(未图解)之间的导向构件。移动墨盒133,用于通过主扫描电机(未图解)扫描。记录头134由四个喷墨记录头组成,其每个配置为排出黄色(y)、青色(c)、品红色(m)和黑色(bk)的油墨滴,并且安装在墨盒133中,使得多个油墨排出口在与主扫描方向相交的方向对齐和油墨滴排出的方向面向下。作为构成记录头134的喷墨记录头,可能使用例如提供有下述能量产生装置中的任一种的头用于排出油墨:压电致动器,比如压电元件;热致动器,其利用由于通过使用电热变换器比如加热元件引起的液体的膜沸腾的相变;形状记忆合金致动器,其利用由于温度变化的金属相变;和利用静电力的静电致动器。而且,墨盒133设置有每种颜色的副罐135,其配置为供应每种彩色油墨至记录头134。每个副罐135经由油墨供应管(未图解)从装载在油墨盒装载部分104内的油墨盒201供应和补充油墨。同时,作为供纸部分,其配置为供给装载在供纸盘102的记录介质装载部分(压力板)141上的记录介质142的纸张,提供了从记录介质装载部分141逐张地供应记录介质142的纸张的半月辊(供纸辊143),和面向供纸辊143并且由具有大摩擦系数的材料形成的分离垫144。分离垫144偏压向供纸辊143侧。作为配置为输送记录介质142的纸张的输送部分,其从记录头134下方的供纸部分进纸,提供了配置为通过静电吸附输送记录介质142的纸张的输送带151;配置为输送记录介质142的纸张的反向辊152,其经由导板145从供纸部分进纸,而记录介质被夹在反向辊和输送带151之间;输送导板153,其配置为使记录介质142的纸张——其在基本上垂直方向向上供纸——改变其方向大约90°,并且因而沿着输送带151运行;以及通过挤压部件154偏压向输送带151侧的末端压紧辊155。此外,提供了作为充电装置的充电辊156,其配置为使输送带151的表面充电。输送带151是环形带;并且通过在加热器型输送辊157和张力辊158之间拉伸能够围绕带输送方向旋转。输送带151包括例如充当纸吸附表面的表面层,其由具有大约40mm的厚度的树脂材料比如乙烯-四氟乙烯共聚物(etfe)形成,其没有被进行电阻控制;和由与表面层相同的材料形成的背层(中间电阻层,接地层),并且其使用碳进行电阻控制。在输送带151的背部,加热器型导向构件161被相应地放置在通过记录头134进行印刷的区域。另外,作为排纸部分,其配置为排放通过记录头134在其上记录图像的记录介质142,提供了配置为从输送带151、排纸辊172和排纸辊173分离记录介质142的分离爪171。通过暖风器(未图解)用热空气干燥记录介质142,并且然后排出至放置在排纸辊172下方的排纸盘103。双面供纸装置181被可拆卸地安装在设备主体101的后表面部分。双面供纸装置181通过在相反方向旋转输送带151和使其倒转使得记录介质142返回,接着在反向辊152和输送带151之间重新供纸。另外,在双面供纸装置181的上表面提供手动供纸部分182。在喷墨记录设备中,记录介质142从供纸部分逐张地供纸,并且在基本上垂直方向向上供纸的记录介质142通过导板145导向并且被夹在输送带151和反向辊152之间输送。进一步,纸张末端通过输送导板153导向并且通过末端压紧辊155按压至输送带151,从而纸张的输送方向改变大约90°。在这种情况下,输送带151通过充电辊156充电,并且纸张142被静电吸引以被输送至输送带151。这里,当移动墨盒133时根据图像信号驱动记录头134,排出油墨滴至停止的记录介质上以记录一条线,输送记录介质预定的距离,并且然后进行下一条线的记录。在收到记录完成信号或指示记录介质142的后端到达记录区域的信号之后,记录操作结束,并且排出记录介质142至排纸盘103。<记录物>本发明的记录物包含在记录介质上用油墨记录的图像。记录介质不被具体限制并且取决于期望的目的可以被合适地选择。记录介质的实例包括普通纸、光泽纸、特种纸、布和非渗透性记录介质。实施例下文将描述本发明。然而,本发明可以不被理解为限于实施例。除非另外指出,“份(一份或多份)”意思是“按质量计份(一份或多份)”和“%”意思是“按质量计%”。如下确定在下述实施例和对比实施例中获得的共聚物的每个分子量。<共聚物的分子量的测定>基于下述条件通过gpc(凝胶渗透色谱)测定共聚物的每个分子量。设备:gpc-8020(tosohcorporation的产品)柱:tskg2000hxl和g4000hxl(tosohcorporation的产品)温度:40摄氏度溶剂:thf(四氢呋喃)流动速度:1.0ml/min将具有0.5%(1ml)的浓度的共聚物填充至上述设备以在上述条件下测定共聚物。使用由分子量分布中单分散的聚苯乙烯标准样品制备的分子量的校准曲线计算共聚物的数均分子量(mn)和重均分子量(mw)。<实施例1:共聚物cp-1的合成>首先,将62.0g(525mmol)1,6-己二醇(tokyochemicalindustryco.,ltd.的产品)溶解在700ml二氯甲烷中,随后添加20.7g(262mmol)吡啶。向上述溶液,逐滴添加通过将50.0g(262mmol)2-萘碳酰氯(tokyochemicalindustryco.,ltd.的产品)溶解在100ml二氯甲烷中获得的溶液,同时搅拌2小时,随后在室温下(25摄氏度)搅拌6小时。获得的反应溶液用水冲洗以分离有机相。然后,用硫酸镁干燥有机相以去除溶剂。使用二氯甲烷/甲醇(体积比:98/2)的混合物溶剂作为洗脱液通过硅胶柱色谱纯化残留物,以获得52.5g的2-萘甲酸-6-羟己基酯。接下来,将42.1g(155mmol)2-萘甲酸-6-羟己基酯溶解在80ml的干燥甲乙酮中,并且将所得的溶液加热至60摄氏度。向上述溶液,逐滴添加通过将24.0g(155mmol)2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯(karenzmoi,showadenkok.k.的产品)溶解在20ml二氯甲烷中获得的溶液,同时搅拌1小时,随后在70摄氏度下搅拌12小时。将所得的溶液冷却至室温(25摄氏度)以去除溶剂。使用二氯甲烷/甲醇(体积比:99/1)的混合物溶剂作为洗脱液通过硅胶柱色谱纯化残留物,以获得57.0g由下述结构式(3-1)表达的单体m-1。(化学式13)接下来,将1.00g(8.6mmol)马来酸(tokyochemicalindustryco.,ltd.的产品)溶解在5ml的甲乙酮中,并且在氩流下将所得的溶液加热至75摄氏度。向上述溶液,逐滴添加通过将0.90g(8.6mmol)苯乙烯(wakopurechemicalindustries,ltd.的产品)、4.60g(10.8mmol)单体m-1和0.18g(1.1mmol)2,2′-偶氮异(丁腈)(tokyochemicalindustryco.,ltd.的产品)溶解在20ml的甲乙酮中获得的溶液,持续1.5小时,并且然后在75摄氏度下搅拌所得的溶液,持续6小时。将所得的溶液冷却至室温(25摄氏度),并且将获得的反应溶液充装至己烷中。在减压下过滤和干燥沉淀的共聚物,以获得5.65g的共聚物cp-1(重均分子量(mw):11,000,数均分子量(mn):6,500)。在图3中给出了实施例1中获得的共聚物cp-1的光谱。接下来,将2.00g获得的共聚物cp-1溶解在四乙基氢氧化铵的水溶液中,使得共聚物的浓度为2.38%和水溶液的ph为8.0,以获得用于分散颜料的共聚物cp-1的水溶液。<实施例2:共聚物cp-2的合成>首先,将15.6g(252mmol)乙二醇溶解在100ml二氯甲烷中,并且将3.49g(44mmol)吡啶添加至其中,随后用冰水冷却该溶液。向上述溶液,逐滴添加通过将8.00g(42mmol)2-萘碳酰氯溶解在80ml二氯甲烷中获得的溶液,同时搅拌1小时。然后,搅拌所得的溶液,持续2小时,并且在室温下(25摄氏度)进一步搅拌6小时。用水冲洗获得的反应溶液以分离有机相。然后,用硫酸镁干燥有机相以去除溶剂。使用二氯甲烷/甲醇(体积比:97/3)的混合物溶剂作为洗脱液通过硅胶柱色谱纯化残留物,以获得6.88g的2-萘甲酸-2-羟基乙基酯。获得的2-萘甲酸-2-羟基乙基酯和2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯(karenzmoi,showadenkok.k.的产品)以与实施例1相同的方式用于获得具有由下述结构式(3-2)表达的结构的单体m-2。(化学式14)接下来,将0.80g(6.9mmol)马来酸(tokyochemicalindustryco.,ltd.的产品)溶解在5ml甲乙酮中,并且在氩流下将所得的溶液加热至75摄氏度。向上述溶液,逐滴添加通过将0.72g(6.9mmol)苯乙烯(wakopurechemicalindustries,ltd.的产品)、4.29g(8.6mmol)单体m-2和0.15g(0.9mmol)2,2′-偶氮异(丁腈)(tokyochemicalindustryco.,ltd.的产品)溶解在20ml的甲乙酮中获得的溶液,持续1.5小时,随后在75摄氏度下搅拌6小时。将所得的溶液冷却至室温(25摄氏度),并且将获得的反应溶液充装至己烷中。在减压下过滤和干燥沉淀的共聚物,以获得5.45g共聚物cp-2(重均分子量(mw):10,000,数均分子量(mn):6,000)。实施例2中获得的共聚物cp-2的ir光谱与实施例1中获得的共聚物cp-1的ir光谱相似。接下来,将2.00g获得的共聚物cp-2溶解在四乙基氢氧化铵的水溶液中,使得共聚物的浓度为2.38%和水溶液的ph为8.0,以获得用于分散颜料的共聚物cp-2的水溶液。<实施例3:共聚物cp-3的合成>首先,将25.5g(126mmol)十二烷-1.12-二醇溶解在100ml二氯甲烷中,并且将3.32g(42mmol)吡啶添加至其中,随后用冰水冷却。向上述溶液(80ml),逐滴添加通过将8.00g(42mmol)2-萘碳酰氯溶解在80ml的氯代甲烷中获得的溶液,同时搅拌1小时。然后,搅拌所得的溶液,持续2小时,并且在室温下(25摄氏度)进一步搅拌6小时。用水冲洗获得的反应溶液以分离有机相。然后,用硫酸镁干燥有机相以去除溶剂。使用二氯甲烷/甲醇(体积比:97/3)的混合物溶剂作为洗脱液通过硅胶柱色谱纯化残留物,以获得8.96g的2-萘甲酸-12-羟基十二烷基酯。获得的2-萘甲酸-12-羟基十二烷基酯和2-丙烯酰氧乙基异氰酸酯(karenzaoi,showadenkok.k.的产品)以与实施例1相同的方式用于获得具有由下述结构式(3-3)表达的结构的单体m-3。(化学式15)接下来,将0.80g(6.9mmol)马来酸(tokyochemicalindustryco.,ltd.的产品)溶解在5ml的甲乙酮中,并且在氩流下将所得的溶液加热至75摄氏度。向上述溶液,逐滴添加通过将0.72g(6.9mmol)苯乙烯(wakopurechemicalindustries,ltd.的产品)、4.41g(8.6mmol)单体m-3和0.15g(0.9mmol)2,2′-偶氮异(丁腈)(tokyochemicalindustryco.,ltd.的产品)溶解在20ml的甲乙酮中获得的溶液,持续1.5小时,随后在75摄氏度下搅拌6小时。将所得的溶液冷却至室温(25摄氏度),并且将获得的反应溶液充装至己烷中。在减压下过滤和干燥沉淀的共聚物,以获得5.62g的共聚物cp-3(重均分子量(mw):12,000,数均分子量(mn):7,500)。实施例3中获得的共聚物cp-3的ir光谱与实施例1中获得的共聚物cp-1的ir光谱相似。接下来,将2.00g获得的共聚物cp-3溶解在四乙基氢氧化铵的水溶液中,使得共聚物的浓度为2.38%和水溶液的ph为8.0,以获得用于分散颜料的共聚物cp-3的水溶液。<实施例4:共聚物cp-4的合成>首先,将10.00g(39mmol)十六烷-1.16-二醇溶解在100ml二氯甲烷中,并且将1.54g(19mmol)吡啶添加至其中,随后用冰水冷却。向上述溶液,逐滴添加通过将3.70g(19mmol)2-萘碳酰氯溶解在80ml二氯甲烷中获得的溶液,同时搅拌1小时。搅拌所得的溶液2小时,并且在室温下(25摄氏度)进一步搅拌6小时。用水冲洗获得的反应溶液以分离有机相。然后,用硫酸镁干燥有机相以去除溶剂。使用二氯甲烷/甲醇(体积比:97/3)的混合物溶剂作为洗脱液通过硅胶柱色谱纯化残留物,以获得6.90g的2-萘甲酸-16-羟基十六烷基酯。获得的2-萘甲酸-16-羟基十六烷基酯和2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯(karenzmoi,showadenkok.k.的产品)以与实施例1相同的方式用于获得具有由下述结构式(3-4)表达的结构的单体m-4。(化学式16)接下来,将0.75g(6.5mmol)马来酸(tokyochemicalindustryco.,ltd.的产品)溶解在5ml的甲乙酮中,并且在氩流下将所得的溶液加热至75摄氏度。向上述溶液,逐滴添加通过将0.67g(6.5mmol)苯乙烯(wakopurechemicalindustries,ltd.的产品)、4.59g(8.1mmol)单体m-4,和0.14g(0.8mmol)2,2′-偶氮异(丁腈)(tokyochemicalindustryco.,ltd.的产品)溶解在20ml的甲乙酮中获得的溶液,持续1.5小时,随后在75摄氏度下搅拌6小时。将所得的溶液冷却至室温(25摄氏度),并且将获得的反应溶液充装至己烷中。在减压下过滤和干燥沉淀的共聚物,以获得5.85g的共聚物cp-4(重均分子量(mw):13,000,数均分子量(mn):8,000)。实施例4中获得的共聚物cp-4的ir光谱与实施例1中获得的共聚物cp-1的ir光谱相似。接下来,将2.00g获得的共聚物cp-4溶解在四乙基氢氧化铵的水溶液中,使得共聚物的浓度为2.38%和水溶液的ph为8.0,以获得用于分散颜料的共聚物cp-4的水溶液。<实施例5:共聚物cp-5的合成>首先,将0.70g(6.0mmol)马来酸(tokyochemicalindustryco.,ltd.的产品)溶解在5ml的甲乙酮中,并且在氩流下将所得的溶液加热至75摄氏度。向上述溶液,逐滴添加通过将0.63g(6.0mmol)苯乙烯(wakopurechemicalindustries,ltd.的产品)、4.30g(10.0mmol)单体m-1和0.15g(0.09mmol)2,2′-偶氮异(丁腈)(tokyochemicalindustryco.,ltd.的产品)溶解在20ml的甲乙酮中获得的溶液,持续1.5小时,随后在75摄氏度下搅拌6小时。将所得的溶液冷却至室温(25摄氏度),并且将获得的反应溶液充装至己烷中。在减压下过滤和干燥沉淀的共聚物,以获得5.28g的共聚物cp-5(重均分子量(mw):12,000,数均分子量(mn):7,000)。实施例5中获得的共聚物cp-5的ir光谱与实施例1中获得的共聚物cp-1的ir光谱相似。接下来,将2.00g获得的共聚物cp-5溶解在四乙基氢氧化铵的水溶液中,使得共聚物的浓度为2.38%和水溶液的ph为8.0,以获得用于分散颜料的共聚物cp-5的水溶液。<实施例6:共聚物cp-6的合成>首先,将1.40g(12.1mmol)马来酸(tokyochemicalindustryco.,ltd.的产品)溶解在5ml的甲乙酮中,并且在氩流下将所得的溶液加热至75摄氏度。向上述溶液,逐滴添加通过将1.26g(12.1mmol)苯乙烯(wakopurechemicalindustries,ltd.的产品)、3.44g(8.0mmol)单体m-1和0.18g(1.1mmol)2,2′-偶氮异(丁腈)(tokyochemicalindustryco.,ltd.的产品)溶解在20ml的甲乙酮中获得的溶液,持续1.5小时,随后在75摄氏度下搅拌6小时。将所得的溶液冷却至室温(25摄氏度),并且将获得的反应溶液充装至己烷中。在减压下过滤和干燥沉淀的共聚物,以获得6.05g的共聚物cp-6(重均分子量(mw):11,000,数均分子量(mn):6,500)。图4中给出了实施例6中获得的共聚物cp-6的ir光谱。接下来,将2.00g获得的共聚物cp-6溶解在四乙基氢氧化铵的水溶液中,使得共聚物的浓度为2.38%和水溶液的ph为8.0,以获得用于分散颜料的共聚物cp-6的水溶液。<实施例7:共聚物cp-7的合成>首先,将0.90g(7.8mmol)马来酸(tokyochemicalindustryco.,ltd.的产品)溶解在5ml的甲乙酮中,并且在氩流下将所得的溶液加热至75摄氏度。向上述溶液,逐滴添加通过将1.62g(15.5mmol)苯乙烯(wakopurechemicalindustries,ltd.的产品)、3.32g(7.8mmol)单体m-1和0.20g(1.2mmol)2,2′-偶氮异(丁腈)(tokyochemicalindustryco.,ltd.的产品)溶解在20ml的甲乙酮中获得的溶液,持续1.5小时,随后在75摄氏度下搅拌6小时。将所得的溶液冷却至室温(25摄氏度),并且然后将获得的反应溶液充装至己烷中。在减压下过滤和干燥沉淀的共聚物,以获得5.34g的共聚物cp-7(重均分子量(mw):12,000,数均分子量(mn):7,000)。实施例7中获得的共聚物cp-7的ir光谱与实施例6中获得的共聚物cp-6的ir光谱相似。接下来,将2.00g获得的共聚物cp-7溶解在四乙基氢氧化铵的水溶液中,使得共聚物的浓度为2.38%和水溶液的ph为8.0,以获得用于分散颜料的共聚物cp-7的水溶液。<实施例8:共聚物cp-8的合成>首先,将1.60g(13.8mmol)马来酸(tokyochemicalindustryco.,ltd.的产品)溶解在5ml的甲乙酮中,并且在氩流下将所得的溶液加热至75摄氏度。向上述溶液,逐滴添加通过将1.44g(13.8mmol)苯乙烯(wakopurechemicalindustries,ltd.的产品)、2.95g(6.9mmol)单体m-1和0.23g(1.4mmol)2,2′-偶氮异(丁腈)(tokyochemicalindustryco.,ltd.的产品)溶解在20ml的甲乙酮中获得的溶液,持续1.5小时,随后在75摄氏度下搅拌6小时。将所得的溶液冷却至室温(25摄氏度),并且将获得的反应溶液充装至己烷中。在减压下过滤和干燥沉淀的共聚物,以获得5.99g的共聚物cp-8(重均分子量(mw):11,000,数均分子量(mn):6,000)。实施例8中获得的共聚物cp-8的ir光谱与实施例6中获得的共聚物cp-6的ir光谱相似。接下来,将2.00g获得的共聚物cp-8溶解在氢氧化钠的水溶液中,使得共聚物的浓度为2.38%和水溶液的ph为8.0,以获得用于分散颜料的共聚物cp-8的水溶液。<实施例9:共聚物cp-9的合成>首先,1.80g(15.5mmol)马来酸(tokyochemicalindustryco.,ltd.的产品)和2.94g(5.2mmol)单体m-4溶解在20ml的甲乙酮中,并且在氩流下将所得的溶液加热至75摄氏度。向上述溶液,逐滴添加通过将1.62g(15.5mmol)苯乙烯(wakopurechemicalindustries,ltd.的产品)溶解在0.24g(1.5mmol)2,2′-偶氮异(丁腈)(tokyochemicalindustryco.,ltd.的产品)中获得的单体溶液,持续0.5小时,随后在75摄氏度下搅拌6小时。将所得的溶液冷却至室温(25摄氏度),并且将获得的反应溶液充装至己烷中。在减压下过滤和干燥沉淀的共聚物,以获得5.99g的共聚物cp-9(重均分子量(mw):13,000,数均分子量(mn):9,000)。图5中给出了实施例9中获得的共聚物cp-9的ir光谱。接下来,将2.00g获得的共聚物cp-9溶解在氢氧化钠的水溶液中,使得共聚物的浓度为2.38%和水溶液的ph为8.0,以获得用于分散颜料的共聚物cp-9的水溶液。<实施例10:共聚物cp-10的合成>首先,将25.00g(173mmol)2-萘酚溶解在200ml的干燥二氯甲烷中,并且将所得的溶液加热至40摄氏度。向上述溶液,逐滴添加29.60g(191mmol)2-丙烯酰氧乙基异氰酸酯(karenzmoi,showadenkok.k.的产品)和0.03g的二月桂酸二丁基锡的混合物,同时搅拌30分钟,随后在40摄氏度下搅拌5小时。将所得的混合物冷却至室温(25摄氏度),并且将3g的quadrasilmp(wakopurechemicalindustries,ltd.的产品)添加至其中。搅拌所得的混合物10分钟,并且过滤,随后去除过滤中的溶剂。使用甲苯/乙酸乙酯(体积比:9/1)的混合物溶剂通过重结晶使残留物纯化,以获得35.09g具有由下述结构式(3-5)表达的结构的单体m-5。(化学式17)首先,将1.30g(11.2mmol)马来酸(tokyochemicalindustryco.,ltd.的产品)溶解在5ml的甲乙酮中,并且在氩流下将所得的溶液加热至75摄氏度。向上述溶液,逐滴添加通过将1.17g(11.2mmo1)苯乙烯(wakopurechemicalindustries,ltd.的产品)、3.35g(11.2mmol)单体m-5和0.28g(1.7mmol)2,2′-偶氮异(丁腈)(tokyochemicalindustryco.,ltd.的产品)溶解在20ml甲乙酮中获得的溶液,持续1.5小时,随后在75摄氏度下搅拌6小时。将所得的溶液冷却至室温(25摄氏度)并且将获得的反应溶液充装至己烷中。在减压下过滤和干燥沉淀的共聚物,以获得5.76g的共聚物cp-10(重均分子量(mw):11,000,数均分子量(mn):6,000)。实施例10中获得的共聚物cp-10的ir光谱与实施例1中获得的共聚物cp-1的ir光谱相似。接下来,将2.00g获得的共聚物cp-10溶解在四乙基氢氧化铵的水溶液中,使得共聚物的浓度为2.38%和水溶液的ph为8.0,以获得用于分散颜料的共聚物cp-10的水溶液。<实施例11:共聚物cp-11的合成>首先,将40.51g(94.8mmol)单体m-1和1.10g(9.5mmol)马来酸(tokyochemicalindustryco.,ltd.的产品)溶解在19.0g(180mmol)苯乙烯(wakopurechemicalindustries,ltd.的产品)中。然后,将100g离子交换水、3.00g的aqualonkh-10(自由基活性阴离子表面活性剂,dksco.ltd.的产品)和1.00g的过硫酸铵添加至其中,以使用均质混合器形成预乳液。接下来,将2.00g的aqualonkh-10添加至100g离子交换水中,并且在氩流下将所得的溶液加热至80摄氏度。然后,将10%获得的预乳液添加至其中,并且使所得的溶液经历初始聚合30分钟。接下来,当逐滴添加至上述溶液2小时时,允许剩余的预乳液聚合,随后在80摄氏度下聚合2小时。在冷却之后,过滤所得的溶液,并且与氨水溶液中和,以获得共聚物cp-11(重均分子量(mw):24,000,数均分子量(mn):12,000)的o/w乳液,其具有添加的30%的固体含量。<实施例12:共聚物cp-12的合成>首先,将34.99g(81.9mmol)单体m-1和0.95g(8.2mmol)马来酸(tokyochemicalindustryco.,ltd.的产品)溶解在25.0g(237mmol)苯乙烯(wakopurechemicalindustries,ltd.的产品)中,并且将100g离子交换水、3.00g的aqualonkh-10(自由基活性阴离子表面活性剂,dksco.ltd.的产品)和1.00g的过硫酸铵添加至其中,以使用均质混合器形成预乳液。接下来,将2.00g的aqualonkh-10添加至100g离子交换水中,并且在氩流下将所得的溶液加热至80摄氏度。然后,将10%获得的预乳液添加至其中,并且使所得的溶液经历初始聚合30分钟。接下来,当逐滴添加至上述溶液2小时时,允许剩余的预乳液聚合,随后在80摄氏度下进一步聚合2小时。在冷却之后,过滤所得的溶液,并且与氨水溶液中和,以获得共聚物cp-12(重均分子量(mw):21,000,数均分子量(mn):9,500)的o/w乳液,其具有添加的30%的固体含量。在表1和表2中总结和给出了上述实施例1至12中获得的共聚物的结构和特性。表1共聚物单体rxl实施例1cp-1m-1ch3tea-(ch2)6-o-co-实施例2cp-2m-2ch3tea-(ch2)2-o-co-实施例3cp-3m-3htea-(ch2)12-o-co-实施例4cp-4m-4ch3tea-(ch2)16-o-co-实施例5cp-5m-1ch3tea-(ch2)6-o-co-实施例6cp-6m-1ch3tea-(ch2)6-o-co-实施例7cp-7m-1ch3tea-(ch2)6-o-co-实施例8cp-8m-1ch3na+-(ch2)6-o-co-实施例9cp-9m-4ch3na+-(ch2)16-o-co-实施例10cp-10m-5ch3teasinglebond实施例11cp-11m-1ch3tea-(ch2)6-o-co-实施例12cp-12m-1ch3tea-(ch2)6-o-co-*tea表示四乙基铵离子。表2<实施例21;水性油墨gj-1的制备>(颜料分散体pd-1的制备)将16.0份炭黑(nipex150,degussa的产品)添加到实施例1中制备的共聚物cp-1的水溶液(84.0份)中,随后搅拌12小时。使用盘片式珠磨机(kdl型,介质:具有0.1mm的直径的氧化锆球,shinmaruenterprisescorporation的产品)以10m/s的圆周速度使获得的混合物经历循环分散1小时,并且通过具有1.2微米的孔直径的膜过滤器过滤。然后,将离子交换水添加至其中,用于调节,以获得95.0份颜料分散体pd-1(颜料的固体含量浓度:16%)。(油墨的制备)将颜料分散体pd-1(45.0份)、10.0份1,3-丁二醇、10.0份甘油、10.0份3-甲氧基-n,n-二甲基丙酰胺、1.0份zonylfs-300(dupont的产品,氟表面活性剂,40%的固体含量)和24.0份离子交换水混合,搅拌1小时,并且通过具有1.2微米的孔直径的膜过滤器过滤,以获得实施例21的水性油墨gj-1。<实施例22;水性油墨gj-2的制备>除了将共聚物cp-1的水溶液改变为共聚物cp-2的水溶液以外,以与实施例21中相同的方式获得颜料分散体pd-2。除了将颜料分散体pd-1改变为获得的颜料分散体pd-2以外,以与实施例21中相同的方式获得实施例22的水性油墨gj-2。<实施例23;水性油墨gj-3的制备>除了将共聚物cp-1的水溶液改变为共聚物cp-3的水溶液以外,以与实施例21中相同的方式获得颜料分散体pd-3。除了将颜料分散体pd-1改变为获得的颜料分散体pd-3以外,以与实施例21中相同的方式获得实施例23的水性油墨gj-3。<实施例24;水性油墨gj-4的制备>除了将共聚物cp-1的水溶液改变为共聚物cp-4的水溶液以外,以与实施例21中相同的方式获得颜料分散体pd-4。除了将颜料分散体pd-1改变为获得的颜料分散体pd-4以外,以与实施例21中相同的方式获得实施例24的水性油墨gj-4。<实施例25;水性油墨gj-5的制备>除了将共聚物cp-1的水溶液改变为共聚物cp-5的水溶液以外,以与实施例21中相同的方式获得颜料分散体pd-5。除了将颜料分散体pd-1改变为获得的颜料分散体pd-5以外,以与实施例21中相同的方式获得实施例25的水性油墨gj-5。<实施例26;水性油墨gj-6的制备>除了将共聚物cp-1的水溶液改变为共聚物cp-6的水溶液以外,以与实施例21中相同的方式获得颜料分散体pd-6。除了将颜料分散体pd-1改变为获得的颜料分散体pd-6以外,以与实施例21中相同的方式获得实施例26的水性油墨gj-6。<实施例27;水性油墨gj-7的制备>除了将共聚物cp-1的水溶液改变为共聚物cp-7的水溶液以外,以与实施例21中相同的方式获得颜料分散体pd-7。除了将颜料分散体pd-1改变为获得的颜料分散体pd-7以外,以与实施例21中相同的方式获得实施例27的水性油墨gj-7。<实施例28;水性油墨gj-8的制备>除了将共聚物cp-1的水溶液改变为共聚物cp-8的水溶液以外,以与实施例21中相同的方式获得颜料分散体pd-8。除了将颜料分散体pd-1改变为获得的颜料分散体pd-8以外,以与实施例21中相同的方式获得实施例28的水性油墨gj-8。<实施例29;水性油墨gj-9的制备>除了将共聚物cp-1的水溶液改变为共聚物cp-9的水溶液以外,以与实施例21中相同的方式获得颜料分散体pd-9。除了将颜料分散体pd-1改变为获得的颜料分散体pd-9以外,以与实施例21中相同的方式获得实施例29的水性油墨gj-9。<实施例30;水性油墨gj-10的制备>除了将共聚物cp-1的水溶液改变为共聚物cp-10的水溶液以外,以与实施例21中相同的方式获得颜料分散体pd-10。除了将颜料分散体pd-1改变为获得的颜料分散体pd-10以外,以与实施例21中相同的方式获得实施例30的水性油墨gj-10。<实施例31;水性油墨gj-11的制备>除了将在颜料分散体的制备中使用的炭黑(nipex150,degussa的产品)改变为颜料蓝15:3(chromofineblue青色颜料,dainichiseikacolor&chemicalsmfg.co.,ltd.的产品),和将固体含量浓度改变为20.0%以外,以与实施例21中相同的方式获得颜料分散体pd-11。接下来,将30.0份颜料分散体pd-11、15.0份1,3-丁二醇、10.0份甘油、20.0份3-甲氧基-n,n-二甲基丙酰胺、1.0份zonylfs-300(dupont的产品,氟表面活性剂,40%的固体含量)和24.0份离子交换水混合,并且搅拌1小时,并且然后使合成的混合物通过具有1.2微米的孔直径的膜过滤器,以获得实施例31的水性油墨gj-11。<实施例32;水性油墨gj-12的制备>除了将在颜料分散体的制备中使用的炭黑(nipex150,degussa的产品)改变为颜料红122(clariant(日本)k.k.的产品,调色剂品红eo02品红颜料),和将固体含量浓度改变为20.0%以外,以与实施例21中相同的方式获得颜料分散体pd-12。除了将颜料分散体pd-1改变为获得的颜料分散体pd-12以外,以与实施例21中相同的方式获得实施例32的水性油墨gj-12。<实施例33;水性油墨gj-13的制备>除了将在颜料分散体的制备中使用的炭黑(nipex150,degussa的产品)改变为颜料黄(dainichiseikacolor&chemicalsmfg.co.,ltd.,fastyellow531黄色颜料),和将固体含量浓度改变为20.0%以外,以与实施例21中相同的方式获得颜料分散体pd-13。除了将颜料分散体pd-11改变为实施例33中获得的颜料分散体pd-13以外,以与实施例31中相同的方式获得水性油墨gj-13。<实施例34;水性油墨gj-14的制备>(颜料分散体cb-k的制备)将下述材料混合并且搅拌30分钟,以制备水溶液1。接下来,将50g的干燥炭黑(nipex150,degussa的产品)、100ml的离子交换水和15.5g(50mmol)由下述结构式(4)表达的化合物混合并且加热至60摄氏度,同时在300rpm下搅拌该混合物。然后,将亚硝酸钠(50mmol)的20%水溶液添加至其中,持续15分钟,随后在60摄氏度下搅拌3小时。在75ml的离子交换水中稀释所得的混合物,并且过滤所得的溶液。然后,将离子交换水添加至其中,使得溶液中的固体含量浓度为20.0%,以获得炭黑颜料分散体cb-k。(化学式18)接下来,将37.50份颜料分散体cb-k添加至水溶液1,随后搅拌所得的溶液30分钟。此外,将6.67份共聚物cp-11(固体含量浓度:30%)添加至其中并且搅拌30分钟。接下来,通过具有1.2微米的孔直径的膜过滤器过滤所得的溶液,以获得实施例34的水性油墨gj-14。<实施例35;水性油墨gj-15的制备>(颜料分散体cb-c的制备)将下述材料混合并且搅拌30分钟,以制备水溶液2。接下来,将4.50g对氨基苯甲酸添加至150g加热至60摄氏度的离子交换水,随后在8,000rpm下混合10分钟。向上述混合物,添加通过将1.80g亚硝酸钠溶解在15g离子交换水中获得的溶液,在此之后立刻将20g的酞菁铜颜料pb15:4(sunchemical的产品)添加至其中,随后在8,500rpm下混合1小时。此外,向上述溶液,添加通过将4.5g对氨基苯甲酸溶解在15g离子交换水中获得的溶液,随后在8,500rpm和65摄氏度下混合3小时。获得的反应溶液通过筛孔(200nm)过滤,并且用水冲洗。然后,将获得的青色颜料分散在水中。使分散的溶液经历离心以去除粗颗粒。然后,将离子交换水添加至所得的溶液,使得固体含量浓度为20.0%,以获得青色颜料分散体cb-c,其已经经历用对氨基苯甲酸的表面处理。接下来,将22.50份颜料分散体cb-c添加至水溶液2,随后搅拌30分钟。另外,将6.67份共聚物cp-12(固体含量浓度:30%)添加至其中,并且搅拌所得的溶液30分钟。接下来,通过具有1.2微米的孔直径的膜过滤器过滤所得的溶液,以获得实施例35的水性油墨gj-15。<实施例36;水性油墨gj-16的制备>(品红颜料分散体cb-m的制备)以与实施例34相同的方式制备水溶液1。接下来,将4.50g对氨基苯磺酸添加至150g加热至60摄氏度的离子交换水,随后在8,000rpm下混合10分钟。向上述混合物,添加通过将1.80g亚硝酸钠溶解在15g离子交换水中获得的溶液,在此之后立刻添加20g的品红颜料pr122(sunchemical的产品),随后在8,500rpm下混合1小时。此外,向所得的溶液,通过将4.5g对氨基苯磺酸溶解在15g离子交换水中获得的溶液添加至其中,随后在8,500rpm和65摄氏度下混合3小时。通过筛孔(200nm)过滤获得的反应混合物,并且用水冲洗。然后,将获得的品红颜料分散在水中。使分散的溶液经历离心以去除粗颗粒。然后,将离子交换水添加至所得的溶液,使得固体含量浓度为20.0%,以获得品红颜料分散体cb-m,其已经经历用氨基苯磺酸的表面处理。接下来,将37.50份颜料分散体cb-m添加至水溶液1,随后搅拌30分钟。此外,将6.67份共聚物cp-12(固体含量浓度:30%)添加至其中,随后搅拌30分钟。然后,通过具有1.2微米的孔直径的膜过滤器过滤所得的溶液,以获得实施例36的水性油墨gj-16。<实施例37;水性油墨gj-17的制备>以与实施例35中相同的方式制备水溶液2,并且然后将22.50份青色颜料分散体pd-11(固体含量:20.0%)添加至实施例31中制备的水溶液2。然后,搅拌所得的溶液30分钟,并且将6.67份共聚物cp-12(固体含量浓度:30%)添加至其中,随后搅拌30分钟。接下来,通过具有1.2微米的孔直径的膜过滤器过滤所得的溶液,以获得实施例37的水性油墨gj-17。<对比实施例1;对比水性油墨rgj-1的制备>将10.73g(105mmol)1-己醇溶解在30ml干燥的二氯甲烷中,并且将所得的溶液加热至40摄氏度。向上述溶液,逐滴添加15.51g(100mmol)2-丙烯酰氧乙基异氰酸酯(karenzmoi,showadenkok.k.的产品),同时搅拌30分钟,随后在40摄氏度下搅拌12小时。然后,将所得的溶液冷却至室温(25摄氏度、)以去除溶剂。使用二氯甲烷作为洗脱液通过硅胶柱色谱纯化残留物,以获得具有由下述结构式(5)表达的结构的单体rm-1(23.20g)。除了将实施例1的单体m-1改变为单体rm-1以外,以与实施例1相同的方式获得共聚物(4.82g)(重均分子量(mw):9,000,数均分子量(mn):4,500)。接下来,以与实施例21相同的方式使用上述共聚物制备对比共聚物rcp-1的水溶液。即,除了将用于制备实施例21的颜料分散体的共聚物cp-1改变为对比共聚物rcp-1以外,以与实施例21中相同的方式获得对比颜料分散体rpd-1。接下来,除了将用于制备实施例21的水性油墨的颜料分散体pd-1改变为对比颜料分散体rpd-1以外,以与实施例21中相同的方式获得对比水性油墨rgj-1。<对比实施例2;对比水性油墨rgj-2的制备>除了将用于制备实施例31的颜料分散体的共聚物cp-1改变为对比共聚物rcp-1以外,以与实施例31中相同的方式获得对比颜料分散体rpd-2。接下来,除了将用于制备实施例31的水性油墨的颜料分散体pd-11改变为对比颜料分散体rpd-2以外,以与实施例31中相同的方式获得对比水性油墨rgj-2。<对比实施例3;对比水性油墨rgj-3的制备>除了将用于制备实施例32的共聚物cp-1改变为对比共聚物rcp-1以外,以与实施例32中相同的方式获得对比颜料分散体rpd-3。接下来,除了将用于制备实施例32的水性油墨的颜料分散体pd-12改变为对比颜料分散体rpd-3以外,以与实施例32中相同的方式获得对比水性油墨rgj-3。<对比实施例4;对比水性油墨rgj-4的制备>除了将用于制备实施例33的颜料分散体的共聚物cp-1改变为对比共聚物rcp-1以外,以与实施例33中相同的方式获得对比颜料分散体rpd-4。接下来,除了将用于制备实施例33的水性油墨的颜料分散体pd-13改变为对比颜料分散体rpd-4以外,以与实施例33中相同的方式获得对比水性油墨rgj-4。<对比实施例5;对比水性油墨rgj-5的制备>(对比共聚物rcp-2的合成)首先,将作为单体的80g2-苯氧乙基甲基丙烯酸酯、作为链转移剂的3.7g3-巯基-1-丙醇和作为引发剂的0.3g2,2-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)溶解在160ml四氢呋喃(thf)中。在氮气氛下,将所得的溶液加热至65摄氏度,并且允许反应7小时。使获得的溶液保持静置,将80mg二月桂酸二丁基锡(iv)和催化量的对苯二酚添加至其中,并且然后将10.0g的2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯逐滴添加至其中。将所得的溶液加热至50摄氏度,并且允许反应2.5小时。然后,通过用甲醇和水的混合物溶剂再沉淀,纯化所得的溶液,以获得71g大分子单体mm-1(重均分子量(mw):4,000,数均分子量(mn):1,900)。接下来,在氮气氛下将20g甲乙酮加热至75摄氏度。然后,向上述混合物,逐滴添加通过将1.16g二甲基2,2′-偶氮二异丁酸酯、9g上述获得的大分子单体mm-1、1.8g对苯乙烯磺酸和49.2g甲基丙烯酸甲酯溶解在40g甲乙酮中获得的溶液,持续3小时。在完成滴加之后,进一步允许所得的混合物反应1小时,向其添加通过将0.2g二甲基2,2′-偶氮二异丁酸酯溶解在0.6g甲乙酮中获得的溶液,并且将获得的反应溶液加热至80摄氏度,随后加热和混合4小时。此外,向其添加通过将0.2g二甲基2,2′-偶氮二异丁酸酯溶解在0.6g甲乙酮中获得的溶液,随后加热并且搅拌6小时。在冷却之后,将获得的溶液充装至己烷中,过滤和干燥由此沉淀的接枝聚合物,以获得对比共聚物rcp-2。(对比颜料分散体rpd-5和对比水性油墨rgj-5的制备)接下来,除了将用于制备实施例21的颜料分散体的共聚物cp-1改变为对比共聚物rcp-2以外,以与实施例21中相同的方式获得对比颜料分散体rpd-5。接下来,除了将用于制备实施例21的水性油墨的颜料分散体pd-1改变为对比颜料分散体rpd-5以外,以与实施例21中相同的方式获得对比水性油墨rgj-5。<对比实施例6:对比水性油墨rgj-6的制备>(对比共聚物rcp-3的合成)除了将实施例12中使用的单体m-1改变为单体rm-1以外,以与实施例12相同的方式获得对比共聚物rcp-3(固体含量浓度:30%)。(对比水性油墨rgj-6的制备)以与实施例35中相同的方式制备水溶液2。然后,将22.50份实施例35中制备的青色颜料分散体cb-c(固体含量浓度:20.0%)添加至水溶液2,搅拌所得的溶液30分钟,并且然后将6.67份对比共聚物rcp-3(固体含量浓度:30%)添加至其中,随后搅拌30分钟。然后,通过具有1.2微米的孔直径的膜过滤器过滤所得的溶液,以获得对比水性油墨rgj-6。<对比实施例7;对比水性油墨rgj-7的制备>以与实施例36中相同的方式制备水溶液1。然后,将37.50份实施例36中制备的品红颜料分散体cb-m(固体含量浓度:20.0%)添加至水溶液1,并且搅拌所得的溶液30分钟。然后,将6.67份对比共聚物rcp-3(固体含量浓度:30%)添加至其中,随后搅拌30分钟。然后,通过具有1.2微米的孔直径的膜过滤器过滤所得的溶液,以获得对比水性油墨rgj-7。<对比实施例8;对比水性油墨rgj-8的制备>除了将用于制备实施例37的水性油墨的青色颜料分散体pd-11改变为对比颜料分散体rpd-2(即,由对比共聚物rcp-1形成的分散体),和将共聚物cp-12改变为对比共聚物rcp-3以外,以与实施例37中相同的方式获得对比水性油墨rgj-8。基于下述方法测定上述实施例和对比实施例中制备的颜料分散体和水性油墨的特性。表3总结和给出了颜料分散体的结果。表4和5总结和给出了水性油墨的结果。<颜料分散体的储存稳定性>将每种颜料分散体(5.5g)填充至30ml玻璃容器,随后在70摄氏度下储存两周。根据下式确定储存之后颜料分散体的粘度与储存之前颜料分散体的粘度的变化,并且基于下述标准评估。粘度变化(%)=(储存之后颜料分散体的粘度/储存之前颜料分散体的粘度)×100在50rpm的转数下在25摄氏度下使用粘度计(re80l,tokisangyoco.,ltd的产品)测定颜料分散体的粘度。<评估标准>a:粘度变化在从-5%至+5%的范围中。b:粘度变化为-8%或更大但是小于-5%,或大于+5%但是+8%或更小。c:粘度变化为-10%或更大但是小于-8%,或大于+8%但是+10%或更小。d:粘度变化为-30%或更大但是小于-10%,或大于+10%但是+30%或更小。e:粘度变化为大于-30%,或大于+30%(因为凝胶化,不能评估颜料分散体)。<油墨的储存稳定性>将每种油墨填充在油墨盒中,并且在70摄氏度下储存一周。根据下式确定储存之后油墨的粘度与储存之前油墨的粘度的变化,并且基于下述标准评估。粘度变化(%)=(储存之后油墨的粘度/储存之前油墨的粘度)×100在50rpm的转数下在25摄氏度下使用粘度计(re80l,tokisangyoco.,ltd的产品)测定油墨的粘度。<评估标准>a:粘度变化在从-5%至+5%的范围中。b:粘度变化为-8%或更大但是小于-5%,或大于+5%但是+8%或更小。c:粘度变化为-10%或更大但是小于-8%,或大于+8%但是+10%或更小。d:粘度变化为-30%或更大但是小于-10%,或大于+10%但是+30%或更小。e:粘度变化为大于-30%,或大于+30%(因为凝胶化,不能评估颜料分散体)。<图像密度>在23摄氏度和50%rh的环境中将每种油墨填充在喷墨印刷机(ricohcompany,ltd.的产品,ipsiogx5000)中。根据jisx0208(1997),2223使用microsoftword2000(microsoft的产品)将包括64点通用符号的图表印刷在普通纸1(xerox4200,xerox的产品)和普通纸2(mypaper,ricohcompany,ltd.的产品)上。通过x-rite938(x-rite的产品)测定在纸表面上印刷的通用符号的每种颜色,并且基于下述评估标准评估结果。注意,喷墨印刷机的印刷模式被设定为“无颜色校正”,其通过使用连接至印刷机的印刷机驱动器由用户设定普通纸改变“普通纸-正常高速”获得。注意,根据jisx0208(1997),2223,通用符号是在其内部完全用油墨喷涂的方形符号。<评估标准>a:1.25或更大b:1.20或更大但是小于1.25c:1.10或更大但是小于1.20d:小于1.10e:颜料没有分散在油墨中并且因为颜料形成凝胶而没有印刷图像。<成珠>作为记录介质,除了将印刷模式改变为“光泽纸-高速”以外,使用印刷纸lumiartgloss90gsm(注册商标)(storaenso的产品)以与图像密度的测定相同的方式印刷jisx0208(1997),2223的通用符号。然后,基于下述标准评估印刷的图像。<评估标准>a:完全不出现成珠,或成珠小于整个图像的10%出现。b:成珠在整个图像的10%或更大但是小于20%出现。c:成珠在整个图像的20%或更大但是小于40%出现。d:成珠在整个图像的40%或更大但是小于90%出现。e:成珠在整个图像的90%或更大出现。f:印刷不能进行,因为颜料形成凝胶并且不分散在油墨中。表3表4表5在表3至5的结果中,与使用对比实施例1至5描述的在聚合物的侧链末端不含萘基的共聚物制备的颜料分散体相比,使用实施例21至33中描述的在聚合物的侧链末端含有萘基的共聚物制备的颜料分散体的储存稳定性是卓越的。因为该原因,认为,共聚物的萘基和颜料之间的π-π相互作用改善了吸附颜料的能力。此外,与使用包含在侧链末端不含萘基的共聚物的分散体制备的待吸附油墨相比,使用实施例21至33和实施例37中描述的包含在聚合物的侧链末端含有萘基的共聚物的分散体制备的油墨展现更高的储存稳定性,并且进一步展现图像密度和成珠的卓越。在成珠方面,与通过添加对比实施例6至8中描述的包含在聚合物的侧链末端不含萘基的共聚物的乳液制备的每种油墨相比,通过添加实施例34至37中描述的包含在聚合物的侧链末端含有萘基的共聚物的乳液制备的每种油墨是尤其卓越的。因为该原因,认为,在乳液中存在的萘基和油墨中的颜料之间的π-π相互作用引起在印刷期间在记录介质表面上的快速聚集,其可防止成珠的出现。本发明的方面例如如下。<1>一种共聚物,其包括:由下述通式(1)表示的结构单元;由下述结构式(1)表示的结构单元;和由下述通式(2)表示的结构单元,(化学式19)其中在通式(1)中,x表示氢原子或阳离子,(化学式20)(化学式21)其中在通式(2)中,r是氢原子或甲基,l是单键或-(ch2)n-o-co-,其中n是在从2至18的范围中的整数,并且-(ch2)n-o-co-中的羰基碳原子被结合至萘基。<2>根据<1>所述的共聚物,其中共聚物中由下述通式(2)表示的结构单元的量在从20mol%至80mol%的范围中。<3>根据<1>或<2>所述的共聚物,其中共聚物通过由下述通式(3)表示的化合物、由下述结构式(2)表示的化合物和由下述通式(4)表示的化合物的聚合形成,(化学式22)其中在通式(3)中,x是氢原子或阳离子,(化学式23)(化学式24)其中在通式(4)中,r是氢原子或甲基,l是单键或-(ch2)n-o-co-,其中n是在从2至18的范围中的整数,并且-(ch2)n-o-co-中的羰基碳原子被结合至萘基。<4>根据<1>至<3>任一项所述的共聚物,其中共聚物被用作水性油墨的粘合剂树脂或颜料分散剂。<5>一种水性油墨,其包括:水;着色剂;和共聚物,其中共聚物是根据<1>至<4>任一项所述的共聚物。<6>根据<5>所述的水性油墨,其中着色剂包括颜料。<7>根据<5>或<6>所述的水性油墨,进一步包括选自水溶性有机溶剂和表面活性剂的至少一种。<8>一种油墨盒,其包括:容器;和储存在容器中的根据<5>至<7>任一项所述的水性油墨。<9>一种喷墨记录设备,其包括:喷墨装置,其配置为施加刺激至根据<5>至<7>任一项所述的水性油墨以喷出水性油墨并且将图像记录在记录介质上。<10>一种喷墨记录方法,其包括:施加刺激至根据<5>至<7>任一项所述的水性油墨以喷出水性油墨并且将图像记录在记录介质上。<11>一种记录物,其包括:由根据<5>至<7>任一项所述的水性油墨记录的图像。根据<1>至<4>任一项所述的共聚物、根据<5>至<7>任一项所述的水性油墨、根据<8>所述的油墨盒、根据<9>所述的喷墨记录设备、根据<10>所述的喷墨记录方法、和根据<11>所述的记录物可解决常规的问题并且可实现本发明的目的。[参考标记列表]200油墨盒241油墨袋242油墨入口243油墨出口244墨盒箱体当前第1页12
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