本发明涉及压敏胶技术领域，特别是涉及一种可移除贴标的丙烯酸类压敏胶及其制备方法。
背景技术：
随着电子电器行业的迅猛发展，对于电子产品的外包装贴标的要求也越来越高，除了企业要求的美观醒目外，还应满足高速贴标机的生产需求以及顾客使用商品时贴标的可移除性。这就要求贴标胶具有较高的初粘强度、较低的剥离强度、耐老化、不残胶、柔软性好等性能。目前，市场上已有的贴标胶不能同时满足电子电器行业高速生产线的生产需求以及优异的可移除性能，因此急需开发一种高质量的可移除性贴标胶。
技术实现要素：
本发明的第一个目的是克服目前贴标胶的缺陷，提供一种可移除贴标的丙烯酸类压敏胶。
本发明的第二个目的是提供一种上述压敏胶的制备方法。
本发明的目的通过以下技术方案来具体实现的：
一种可移除贴标的丙烯酸类压敏胶，由包括如下重量份的原料合成：
粘性单体 80～120份，
交联单体 1～5份，
引发剂 0.1～1份，
交联剂 0.05～1份，
增粘树脂 1～50份，
溶剂 50～250份。
进一步的，所述粘性单体包括丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯中的一种或两种。
进一步的，所述交联单体包括丙烯酸、马来酸中的一种或两种。
进一步的，所述增粘树脂包括碳五石油树脂、碳九石油树脂中的一种或两种。
进一步的，所述引发剂包括过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈中的一种或两种。
进一步的，所述交联剂包括乙酰丙酮铝、环氧树脂类交联剂中的一种或两种。
进一步的，所述溶剂包括乙酸乙酯、甲苯中的一种或两种。
上述可移除贴标的丙烯酸类压敏胶的制备方法，包括如下步骤：
（1）称取粘性单体、交联单体、引发剂、交联剂、增粘树脂、溶剂，将增粘树脂、交联剂分别溶于部分溶剂中得到增粘树脂溶液和交联剂溶液；
（2）将步骤（1）称取的粘性单体、交联单体、第一部分引发剂和溶剂混合，加入容器中作为底料，通氮气，搅拌并升温至68～72℃，进行恒温反应1h；
（3）向步骤（2）得到的混合物种加入第二部分引发剂，恒温反应1h，加入第三部分引发剂，继续恒温反应1h，加入第四部分引发剂，进行恒温反应5～6h，加入溶剂并搅拌；
（4）步骤（3）得到的混合物冷却至室温，出料，与增粘树脂溶液、交联剂溶液混合，即为可移除贴标的丙烯酸类压敏胶。
进一步的，所述第一部分、第二部分、第三部分、第四部分引发剂的重量比为1:1:1:1；
步骤（2）和步骤（3）中的溶剂占步骤（1）中除去制备增粘树脂溶液和交联剂溶液剩余的溶剂量的80～85%、15～20%；
所述步骤（2）和步骤（3）中恒温反应的温度为68～72℃。
本发明通过引入增粘树脂得到的丙烯酸酯压敏胶，具有较高的初粘强度，较低的剥离强度，并且耐老化、柔软性好，具有易于移除并且无残胶的优点。
本发明的有益效果为：
本发明提供的一种可移除贴标的丙烯酸类压敏胶，采用低温引发聚合，生成的聚合物分子量高，且转化率高，具有较高的内聚强度和初粘强度、优异的耐老化性能、易移除且不残胶、柔软性好，耐冻性能优异，对PE、PP、PMMA、PET、不锈钢、玻璃等材料具有良好的粘结效果，能同时满足电子电器行业高速生产线的生产需求以及具备优异的可移除性能。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明的原料均为市场可得品，其中，增粘树脂：碳五石油树脂、碳九石油树脂购自深圳市吉田化工有限公司；交联剂乙酰丙酮铝购自阿拉丁试剂公司；GA240为环氧树脂类交联剂，环氧当量为95-110g/当量，购自深圳市佳迪达新材料科技有限公司。
实施例1
一种压敏胶的制备方法，具体如下：
称取原料丙烯酸丁酯25g、丙烯酸异辛酯75g、丙烯酸1.5g、偶氮二异丁腈0.2g、乙酸乙酯101.5g、甲苯97.6g、碳五石油树脂5g、碳九石油树脂5g、乙酰丙酮铝0.4g，将碳五石油树脂和碳九石油树脂溶于90g甲苯中得到增粘树脂溶液，将乙酰丙酮铝溶于7.6g甲苯中得到交联剂溶液。
将丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯粘性单体、丙烯酸交联单体、0.05g偶氮二异丁腈引发剂和83g乙酸乙酯溶剂混合后，加入到500mL的四口烧瓶中作为底料，通入氮气10min，将烧瓶中的空气置换完全，搅拌并在水浴中快速升温至70℃，恒温反应1h；加入0.05g偶氮二异丁腈，继续反应1h，再次加入0.05g偶氮二异丁腈，恒温反应1h后，再次加入0.05g偶氮二异丁腈，继续保温反应6h，加入18.5g乙酸乙酯，搅拌5min；冷却至室温，取出烧瓶中的粘性溶液，加入增粘树脂溶液，再加入交联剂溶液后混合，制备得到可移除贴标的丙烯酸类压敏胶。
实施例2
一种压敏胶的制备方法，具体如下：
称取原料丙烯酸丁酯25g、丙烯酸异辛酯75g、丙烯酸1.5g、偶氮二异丁腈0.2g、乙酸乙酯101.5g、甲苯97.6g、碳五石油树脂7.5g、碳九石油树脂7.5g、乙酰丙酮铝0.4g，将碳五石油树脂和碳九石油树脂溶于90g甲苯中得到增粘树脂溶液，将乙酰丙酮铝溶于7.6g甲苯中得到交联剂溶液。
将丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯粘性单体、丙烯酸交联单体、0.05g偶氮二异丁腈引发剂和83g乙酸乙酯溶剂混合后，加入到500mL的四口烧瓶中作为底料，通入氮气10min，将烧瓶中的空气置换完全，搅拌并在水浴中快速升温至70℃，恒温反应1h；加入0.05g偶氮二异丁腈，继续反应1h，再次加入0.05g偶氮二异丁腈，恒温反应1h后，再次加入0.05g偶氮二异丁腈，继续保温反应6h，加入18.5g乙酸乙酯，搅拌5min；冷却至室温，取出烧瓶中的粘性溶液，加入增粘树脂溶液，再加入交联剂溶液后混合，制备得到可移除贴标的丙烯酸类压敏胶。
实施例3
一种压敏胶的制备方法，具体如下：
称取原料丙烯酸丁酯25g、丙烯酸异辛酯75g、丙烯酸1.5g、偶氮二异丁腈0.2g、乙酸乙酯101.5g、甲苯97.6g、碳五石油树脂5g、碳九石油树脂5g、GA240 0.4g，将碳五石油树脂和碳九石油树脂溶于90g甲苯中得到增粘树脂溶液，将GA240溶于7.6g甲苯中得到交联剂溶液。
将丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯粘性单体、丙烯酸交联单体、0.05g偶氮二异丁腈引发剂和83g乙酸乙酯溶剂混合后，加入到500mL的四口烧瓶中作为底料，通入氮气10min，将烧瓶中的空气置换完全，搅拌并在水浴中快速升温至70℃，恒温反应1h；加入0.05g偶氮二异丁腈，继续反应1h，再次加入0.05g偶氮二异丁腈，恒温反应1h后，再次加入0.05g偶氮二异丁腈，继续保温反应6h，加入18.5g乙酸乙酯，搅拌5min；冷却至室温，取出烧瓶中的粘性溶液，加入增粘树脂溶液，再加入交联剂溶液后混合，制备得到可移除贴标的丙烯酸类压敏胶。
实施例4
一种压敏胶的制备方法，具体如下：
称取原料丙烯酸丁酯25g、丙烯酸异辛酯75g、丙烯酸1.5g、偶氮二异丁腈0.2g、乙酸乙酯101.5g、甲苯97.6g、碳五石油树脂7.5g、碳九石油树脂7.5g、GA240 0.4g，将碳五石油树脂和碳九石油树脂溶于90g甲苯中得到增粘树脂溶液，将GA240溶于7.6g甲苯中得到交联剂溶液。
将丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯粘性单体、丙烯酸交联单体、0.05g偶氮二异丁腈引发剂和83g乙酸乙酯溶剂混合后，加入到500mL的四口烧瓶中作为底料，通入氮气10min，将烧瓶中的空气置换完全，搅拌并在水浴中快速升温至70℃，恒温反应1h；加入0.05g偶氮二异丁腈，继续反应1h，再次加入0.05g偶氮二异丁腈，恒温反应1h后，再次加入0.05g偶氮二异丁腈，继续保温反应6h，加入18.5g乙酸乙酯，搅拌5min；冷却至室温，取出烧瓶中的粘性溶液，加入增粘树脂溶液，再加入交联剂溶液后混合，制备得到可移除贴标的丙烯酸类压敏胶。
实施例5
一种压敏胶的制备方法，具体如下：
称取原料丙烯酸丁酯20g、丙烯酸异辛酯80g、丙烯酸1.5g、偶氮二异丁腈0.2g、乙酸乙酯101.5g、甲苯97.6g、碳五石油树脂5g、碳九石油树脂5g、GA240 0.4g，将碳五石油树脂和碳九石油树脂溶于90g甲苯中得到增粘树脂溶液，将GA240溶于7.6g甲苯中得到交联剂溶液。
将丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯粘性单体、丙烯酸交联单体、0.05g偶氮二异丁腈引发剂和83g乙酸乙酯溶剂混合后，加入到500mL的四口烧瓶中作为底料，通入氮气10min，将烧瓶中的空气置换完全，搅拌并在水浴中快速升温至70℃，恒温反应1h；加入0.05g偶氮二异丁腈，继续反应1h，再次加入0.05g偶氮二异丁腈，恒温反应1h后，再次加入0.05g偶氮二异丁腈，继续保温反应6h，加入18.5g乙酸乙酯，搅拌5min；冷却至室温，取出烧瓶中的粘性溶液，加入增粘树脂溶液，再加入交联剂溶液后混合，制备得到可移除贴标的丙烯酸类压敏胶。
实施例6
一种压敏胶的制备方法，具体如下：
称取原料丙烯酸丁酯25g、丙烯酸异辛酯75g、丙烯酸2g、偶氮二异丁腈0.2g、乙酸乙酯102g、甲苯97.6g、碳五石油树脂5g、碳九石油树脂5g、GA240 0.4g，将碳五石油树脂和碳九石油树脂溶于90g甲苯中得到增粘树脂溶液，将GA240溶于7.6g甲苯中得到交联剂溶液。
将丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯粘性单体、丙烯酸交联单体、0.05g偶氮二异丁腈引发剂和83g乙酸乙酯溶剂混合后，加入到500mL的四口烧瓶中作为底料，通入氮气10min，将烧瓶中的空气置换完全，搅拌并在水浴中快速升温至70℃，恒温反应1h；加入0.05g偶氮二异丁腈，继续反应1h，再次加入0.05g偶氮二异丁腈，恒温反应1h后，再次加入0.05g偶氮二异丁腈，继续保温反应6h，加入19g乙酸乙酯，搅拌5min；冷却至室温，取出烧瓶中的粘性溶液，加入增粘树脂溶液，再加入交联剂溶液后混合，制备得到可移除贴标的丙烯酸类压敏胶。
实施例7
一种压敏胶的制备方法，具体如下：
称取原料丙烯酸丁酯25g、丙烯酸异辛酯75g、丙烯酸1g、偶氮二异丁腈0.2g、乙酸乙酯101g、甲苯97.65g、碳五石油树脂5g、碳九石油树脂5g、GA240 0.35g，将碳五石油树脂和碳九石油树脂溶于90g甲苯中得到增粘树脂溶液，将GA240溶于7.65g甲苯中得到交联剂溶液。
将丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯粘性单体、丙烯酸交联单体、0.05g偶氮二异丁腈引发剂和83g乙酸乙酯溶剂混合后，加入到500mL的四口烧瓶中作为底料，通入氮气10min，将烧瓶中的空气置换完全，搅拌并在水浴中快速升温至70℃，恒温反应1h；加入0.05g偶氮二异丁腈，继续反应1h，再次加入0.05g偶氮二异丁腈，恒温反应1h后，再次加入0.05g偶氮二异丁腈，继续保温反应6h，加入18g乙酸乙酯，搅拌5min；冷却至室温，取出烧瓶中的粘性溶液，加入增粘树脂溶液，再加入交联剂溶液后混合，制备得到可移除贴标的丙烯酸类压敏胶。
实施例8
一种压敏胶的制备方法，具体如下：
称取原料丙烯酸丁酯30g、丙烯酸异辛酯90g、丙烯酸4g、偶氮二异丁腈0.28g、乙酸乙酯124g、甲苯109.5g、碳五石油树脂10g、碳九石油树脂10g、GA240 0.5g，将碳五石油树脂和碳九石油树脂溶于100g甲苯中得到增粘树脂溶液，将GA240溶于9.5g甲苯中得到交联剂溶液。
将丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯粘性单体、丙烯酸交联单体、0.07g偶氮二异丁腈引发剂和100g乙酸乙酯溶剂混合后，加入到500mL的四口烧瓶中作为底料，通入氮气10min，将烧瓶中的空气置换完全，搅拌并在水浴中快速升温至70℃，恒温反应1h；加入0.07g偶氮二异丁腈，继续反应1h，再次加入0.07g偶氮二异丁腈，恒温反应1h后，再次加入0.07g偶氮二异丁腈，继续保温反应6h，加入24g乙酸乙酯，搅拌5min；冷却至室温，取出烧瓶中的粘性溶液，加入增粘树脂溶液，再加入交联剂溶液后混合，制备得到可移除贴标的丙烯酸类压敏胶。
对本发明实施例1-8的压敏胶进行测试。
试样制备方法：将制得的压敏胶涂布于25μm的BOPET薄膜上，在120℃的烘箱中烘烤2min后，制备成测试试件，测试试件总厚度为45~50μm。
测试方法：初粘性按照《压敏胶粘带初粘性试验方法 (滚球法)》GBT 4852-2002测定；剥离力测试按照《压敏胶粘带180°剥离强度试验方法》GBT 2792-1998测定。试验板材均为不锈钢镜面板。测试结果见下表。
由上表，本发明的丙烯酸类压敏胶具有较高的初粘性，较低的剥离强度，180°剥离强度在2-2.8N/25mm，70℃老化不残胶可达14天以上。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。