本发明涉及材料领域，具体涉及一种抗菌涂料印花粘合剂及其制备方法。
背景技术：
涂料印花是用涂料直接印花，该工艺通常叫做干法印花，以区别于湿法印花。涂料不同于染料，它对纤维没有直接性，不能和纤维结合，它在纤维上“着色”的原理是借助于一种能生成坚牢薄膜的合成树脂，固着在纤维的表面，因此它对各种纤维的织物都能印花。它的印花具有明亮艳丽的色泽、光照稳定性好、物化稳定性优良、透气性好、手感柔软以及摩擦牢度优异等优点。近些年，随着高分子化学的发展，各类粘合剂也有了飞速的发展，一方面，对于其摩擦牢度有了进一步的要求，同时，对于其抗菌性也有了更高的要求，而粘合剂性能的提高对于服装业和其他行业都有巨大的影响，使得涂料印花具有了更加广阔的发展前景。
技术实现要素：
要解决的技术问题：本发明的目的是提供一种抗菌涂料印花粘合剂，具有非常好的摩擦牢度，在经过皂煮洗之后，不褪色，也不沾色，同时还具有良好的抑菌性。
技术方案：一种抗菌涂料印花粘合剂，由以下成分以重量份制备而成：丙烯酸异辛酯10-20份、丙烯酸甲酯20-40份、丙烯酸叔丁酯10-20份、丙烯腈15-30份、甲基丙烯酸5-10份、纳米氧化锌0.5-1份、纳米二氧化钛1-2份、聚乙二醇200 2-5份、脂肪醇聚氧乙烯醚1-3份、十二烷基苯磺酸钠3-6份、脂肪酸聚氧乙烯酯1-2份、碳酸氢钠2-4份、双丙酮丙烯酰胺5-7份、叔丁基过氧化氢2-5份、过硫酸钾2-4份、硝酸银1-2份、氨水2-5份、去离子水150-300份。
进一步优选的，所述的一种抗菌涂料印花粘合剂，由以下成分以重量份制备而成：丙烯酸异辛酯12-18份、丙烯酸甲酯25-35份、丙烯酸叔丁酯12-17份、丙烯腈20-25份、甲基丙烯酸6-9份、纳米氧化锌0.6-0.9份、纳米二氧化钛1.2-1.8份、聚乙二醇200 3-4份、脂肪醇聚氧乙烯醚1.5-2.5份、十二烷基苯磺酸钠4-5份、脂肪酸聚氧乙烯酯1.3-1.8份、碳酸氢钠2.5-3.5份、双丙酮丙烯酰胺5.5-6.5份、叔丁基过氧化氢3-4份、过硫酸钾2.5-3.5份、硝酸银1.3-1.7份、氨水3-4份、去离子水200-250份。
上述抗菌涂料印花粘合剂的制备方法包括以下步骤：
（1） 将聚乙二醇200、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠、脂肪酸聚氧乙烯酯和100-200份去离子水混合，搅拌30-50分钟；
（2） 加入丙烯酸异辛酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯腈、甲基丙烯酸、纳米氧化锌和纳米二氧化钛，搅拌20-40分钟；
（3） 加入碳酸氢钠，升温至70-75℃，搅拌5-10分钟，得混合液A；
（4） 将叔丁基过氧化氢、过硫酸钾、硝酸银和剩余去离子水混合搅拌20-40分钟，得混合液B；
（5） 将混合液A升温至75-80℃，慢慢滴加混合液B，直至滴完；
（6） 升温至84-87℃，继续反应2-3小时；
（7） 降温至30-40℃，加入氨水调节pH；
（8） 加入双丙酮丙烯酰胺，搅拌20-40分钟即得。
进一步的，所述的一种抗菌涂料印花粘合剂的制备方法，所述的步骤（1）中搅拌时间为35-45分钟。
进一步的，所述的一种抗菌涂料印花粘合剂的制备方法，所述的步骤（2）中搅拌时间为25-35分钟。
进一步的，所述的一种抗菌涂料印花粘合剂的制备方法，所述的步骤（3）中温度为71-74℃，搅拌时间为6-9分钟。
进一步的，所述的一种抗菌涂料印花粘合剂的制备方法，所述的步骤（5）中温度为76-79℃。
进一步的，所述的一种抗菌涂料印花粘合剂的制备方法，所述的步骤（6）中升温至85-86℃，反应时间为2.5小时。
进一步的，所述的一种抗菌涂料印花粘合剂的制备方法，所述的步骤（7）中降温至35℃。
进一步的，所述的一种抗菌涂料印花粘合剂的制备方法，所述的步骤（8）中搅拌时间为25-35分钟。
有益效果：本发明的抗菌涂料印花粘合剂具有非常好的摩擦牢度，其干摩等级最高可达5级，湿摩等级也可达到4-5级，在经过皂煮洗之后，不褪色，也不沾色，同时本材料还具有良好的抑菌性，对大肠杆菌的抑制率达到了100%。
具体实施方式
实施例1
一种抗菌涂料印花粘合剂，由以下成分以重量份制备而成：丙烯酸异辛酯10份、丙烯酸甲酯20份、丙烯酸叔丁酯10份、丙烯腈15份、甲基丙烯酸5份、纳米氧化锌0.5份、纳米二氧化钛1份、聚乙二醇200 2份、脂肪醇聚氧乙烯醚1份、十二烷基苯磺酸钠3份、脂肪酸聚氧乙烯酯1份、碳酸氢钠2份、双丙酮丙烯酰胺5份、叔丁基过氧化氢2份、过硫酸钾2份、硝酸银1份、氨水2份、去离子水150份。
上述抗菌涂料印花粘合剂的制备方法为：（1）将聚乙二醇200、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠、脂肪酸聚氧乙烯酯和100份去离子水混合，搅拌30分钟；（2）加入丙烯酸异辛酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯腈、甲基丙烯酸、纳米氧化锌和纳米二氧化钛，搅拌20分钟；（3）加入碳酸氢钠，升温至70℃，搅拌5分钟，得混合液A；（4）将叔丁基过氧化氢、过硫酸钾、硝酸银和剩余去离子水混合搅拌20分钟，得混合液B；（5）将混合液A升温至75℃，慢慢滴加混合液B，直至滴完；（6）升温至84℃，继续反应2小时；（7）降温至30℃，加入氨水调节pH；（8）加入双丙酮丙烯酰胺，搅拌20分钟即得。
实施例2
一种抗菌涂料印花粘合剂，由以下成分以重量份制备而成：丙烯酸异辛酯12份、丙烯酸甲酯25份、丙烯酸叔丁酯12份、丙烯腈20份、甲基丙烯酸6份、纳米氧化锌0.6份、纳米二氧化钛1.2份、聚乙二醇200 3份、脂肪醇聚氧乙烯醚1.5份、十二烷基苯磺酸钠4份、脂肪酸聚氧乙烯酯1.3份、碳酸氢钠2.5份、双丙酮丙烯酰胺5.5份、叔丁基过氧化氢3份、过硫酸钾2.5份、硝酸银1.3份、氨水3份、去离子水200份。
上述抗菌涂料印花粘合剂的制备方法为：（1）将聚乙二醇200、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠、脂肪酸聚氧乙烯酯和120份去离子水混合，搅拌35分钟；（2）加入丙烯酸异辛酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯腈、甲基丙烯酸、纳米氧化锌和纳米二氧化钛，搅拌25分钟；（3）加入碳酸氢钠，升温至71℃，搅拌6分钟，得混合液A；（4）将叔丁基过氧化氢、过硫酸钾、硝酸银和剩余去离子水混合搅拌25分钟，得混合液B；（5）将混合液A升温至76℃，慢慢滴加混合液B，直至滴完；（6）升温至85℃，继续反应2.5小时；（7）降温至35℃，加入氨水调节pH；（8）加入双丙酮丙烯酰胺，搅拌25分钟即得。
实施例3
一种抗菌涂料印花粘合剂，由以下成分以重量份制备而成：丙烯酸异辛酯15份、丙烯酸甲酯30份、丙烯酸叔丁酯15份、丙烯腈22.5份、甲基丙烯酸7.5份、纳米氧化锌0.75份、纳米二氧化钛1.5份、聚乙二醇200 3.5份、脂肪醇聚氧乙烯醚2份、十二烷基苯磺酸钠4.5份、脂肪酸聚氧乙烯酯1.5份、碳酸氢钠3份、双丙酮丙烯酰胺6份、叔丁基过氧化氢3.5份、过硫酸钾3份、硝酸银1.5份、氨水3.5份、去离子水225份。
上述抗菌涂料印花粘合剂的制备方法为：（1）将聚乙二醇200、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠、脂肪酸聚氧乙烯酯和100-200份去离子水混合，搅拌30-50分钟；（2）加入丙烯酸异辛酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯腈、甲基丙烯酸、纳米氧化锌和纳米二氧化钛，搅拌20-40分钟；（3）加入碳酸氢钠，升温至70-75℃，搅拌5-10分钟，得混合液A；（4）将叔丁基过氧化氢、过硫酸钾、硝酸银和剩余去离子水混合搅拌20-40分钟，得混合液B；（5）将混合液A升温至75-80℃，慢慢滴加混合液B，直至滴完；（6）升温至84-87℃，继续反应2-3小时；（7）降温至30-40℃，加入氨水调节pH；（8）加入双丙酮丙烯酰胺，搅拌20-40分钟即得。
实施例4
一种抗菌涂料印花粘合剂，由以下成分以重量份制备而成：丙烯酸异辛酯18份、丙烯酸甲酯35份、丙烯酸叔丁酯17份、丙烯腈25份、甲基丙烯酸9份、纳米氧化锌0.9份、纳米二氧化钛1.8份、聚乙二醇200 4份、脂肪醇聚氧乙烯醚2.5份、十二烷基苯磺酸钠5份、脂肪酸聚氧乙烯酯1.8份、碳酸氢钠3.5份、双丙酮丙烯酰胺6.5份、叔丁基过氧化氢4份、过硫酸钾3.5份、硝酸银1.7份、氨水4份、去离子水250份。
上述抗菌涂料印花粘合剂的制备方法为：（1）将聚乙二醇200、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠、脂肪酸聚氧乙烯酯和180份去离子水混合，搅拌45分钟；（2）加入丙烯酸异辛酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯腈、甲基丙烯酸、纳米氧化锌和纳米二氧化钛，搅拌35分钟；（3）加入碳酸氢钠，升温至74℃，搅拌9分钟，得混合液A；（4）将叔丁基过氧化氢、过硫酸钾、硝酸银和剩余去离子水混合搅拌35分钟，得混合液B；（5）将混合液A升温至79℃，慢慢滴加混合液B，直至滴完；（6）升温至86℃，继续反应2.5小时；（7）降温至35℃，加入氨水调节pH；（8）加入双丙酮丙烯酰胺，搅拌35分钟即得。
实施例5
一种抗菌涂料印花粘合剂，由以下成分以重量份制备而成：丙烯酸异辛酯20份、丙烯酸甲酯40份、丙烯酸叔丁酯20份、丙烯腈30份、甲基丙烯酸10份、纳米氧化锌1份、纳米二氧化钛2份、聚乙二醇200 5份、脂肪醇聚氧乙烯醚3份、十二烷基苯磺酸钠6份、脂肪酸聚氧乙烯酯2份、碳酸氢钠4份、双丙酮丙烯酰胺7份、叔丁基过氧化氢5份、过硫酸钾4份、硝酸银2份、氨水5份、去离子水300份。
上述抗菌涂料印花粘合剂的制备方法为：（1）将聚乙二醇200、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠、脂肪酸聚氧乙烯酯和200份去离子水混合，搅拌50分钟；（2）加入丙烯酸异辛酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯腈、甲基丙烯酸、纳米氧化锌和纳米二氧化钛，搅拌40分钟；（3）加入碳酸氢钠，升温至75℃，搅拌10分钟，得混合液A；（4）将叔丁基过氧化氢、过硫酸钾、硝酸银和剩余去离子水混合搅拌40分钟，得混合液B；（5）将混合液A升温至80℃，慢慢滴加混合液B，直至滴完；（6）升温至87℃，继续反应3小时；（7）降温至40℃，加入氨水调节pH；（8）加入双丙酮丙烯酰胺，搅拌40分钟即得。
对比例1
本实施例与实施例5的区别在于不含有脂肪醇聚氧乙烯醚和脂肪酸聚氧乙烯酯。具体地说是：
一种抗菌涂料印花粘合剂，由以下成分以重量份制备而成：丙烯酸异辛酯20份、丙烯酸甲酯40份、丙烯酸叔丁酯20份、丙烯腈30份、甲基丙烯酸10份、纳米氧化锌1份、纳米二氧化钛2份、聚乙二醇200 5份、十二烷基苯磺酸钠6份、碳酸氢钠4份、双丙酮丙烯酰胺7份、叔丁基过氧化氢5份、过硫酸钾4份、硝酸银2份、氨水5份、去离子水300份。
上述抗菌涂料印花粘合剂的制备方法为：（1）将聚乙二醇200、十二烷基苯磺酸钠和200份去离子水混合，搅拌50分钟；（2）加入丙烯酸异辛酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯腈、甲基丙烯酸、纳米氧化锌和纳米二氧化钛，搅拌40分钟；（3）加入碳酸氢钠，升温至75℃，搅拌10分钟，得混合液A；（4）将叔丁基过氧化氢、过硫酸钾、硝酸银和剩余去离子水混合搅拌40分钟，得混合液B；（5）将混合液A升温至80℃，慢慢滴加混合液B，直至滴完；（6）升温至87℃，继续反应3小时；（7）降温至40℃，加入氨水调节pH；（8）加入双丙酮丙烯酰胺，搅拌40分钟即得。
对比例2
本实施例与实施例5的区别在于不含有纳米氧化锌和纳米二氧化钛。具体地说是：
一种抗菌涂料印花粘合剂，由以下成分以重量份制备而成：丙烯酸异辛酯20份、丙烯酸甲酯40份、丙烯酸叔丁酯20份、丙烯腈30份、甲基丙烯酸10份、聚乙二醇200 5份、脂肪醇聚氧乙烯醚3份、十二烷基苯磺酸钠6份、脂肪酸聚氧乙烯酯2份、碳酸氢钠4份、双丙酮丙烯酰胺7份、叔丁基过氧化氢5份、过硫酸钾4份、硝酸银2份、氨水5份、去离子水300份。
上述抗菌涂料印花粘合剂的制备方法为：（1）将聚乙二醇200、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠、脂肪酸聚氧乙烯酯和200份去离子水混合，搅拌50分钟；（2）加入丙烯酸异辛酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯腈和甲基丙烯酸，搅拌40分钟；（3）加入碳酸氢钠，升温至75℃，搅拌10分钟，得混合液A；（4）将叔丁基过氧化氢、过硫酸钾、硝酸银和剩余去离子水混合搅拌40分钟，得混合液B；（5）将混合液A升温至80℃，慢慢滴加混合液B，直至滴完；（6）升温至87℃，继续反应3小时；（7）降温至40℃，加入氨水调节pH；（8）加入双丙酮丙烯酰胺，搅拌40分钟即得。
本发明材料的各项性能指标见下表，我们可以看到抗菌涂料印花粘合剂具有非常好的摩擦牢度，其干摩等级最高可达5级，湿摩等级也可达到4-5级，在经过皂煮洗之后，不褪色，也不沾色，同时本材料还具有良好的抑菌性，对大肠杆菌的抑制率达到了100%。
表1 抗菌涂料印花粘合剂的各项性能指标