一、
技术领域：
：本发明涉及一种金属有机配位化合物（配合物）及其制备方法，特别涉及含铂金属有机配合物及其制备方法，确切地说是一种噁唑啉铂配合物晶体及其合成方法。二、
背景技术：
：：金属铂配合物因其在抗癌和分子磁体、荧光材料等方面的潜在应用价值已引起人们的广泛关注。金属铂配合物的合成方法近年来有许多文献报道。【1-7】1.acomparativeantimicrobialstudyinbetweenaquinolinedruganditscomplexes:spectral,kinetic,andmolecularmodelinginvestigations,al-hazmi,gamila.a.;saad,fawaza.synthesisandreactivityininorganic,metal-organic,andnano-metalchemistry(2015),45(11),1743-1757.2.one-potsynthesisofdual-emittingbsa-pt-aubimetallicnanoclustersforfluorescenceratiometricdetectionofmercuryionsandcysteine,ding,shou-nian;guo,yun-xiafromanalyticalmethods(2015),7(14),5787-5793.3.fivecoordinateplatinum(ii)in[pt(bpy)(cod)(me)][sbf6]:astructuralandspectroscopicstudy,klein,axel;neugebauer,michael;krest,alexander;luening,anna;garbe,simon;arefyeva,natalia;schloerer,nils,inorganics(2015),3(2),118-138.4.synthesisandreactivityofplatinum(ii)cis-dialkyl,cis-alkylchloro,andcis-alkylhydridobis-n-heterocycliccarbenechelatecomplexes,brendel,matthias;engelke,rene;desai,vidyag.;rominger,frank;hofmann,peter,organometallics(2015),34(12),2870-2878.5.thechallengeofdecipheringlinkageisomersinmixturesofoligomericcomplexesderivedfrom9-methyladenineandtrans-(nh3)2ptiiunits,ibanez,susana;mihaly,bela;sanzmiguel,pabloj.;steinborn,dirk;pretzer,irene;hiller,wolf;lippert,bernhardchemistry-aeuropeanjournal(2015),21(15),5794-5806.6.polypyridylrutheniumcomplexescontaininganchoringnitrilegroupsastio2sensitizersforapplicationinsolarcells,mecchiaortiz,juanh.;longo,claudia;katz,nestore.inorganicchemistrycommunications(2015),55,69-72.7.charge-bistablepd(iii)/pd(ii,iv)coordinationpolymers:phasetransitionsandtheirapplicationstoopticalproperties,kumagai,shohei;takaishi,shinya;iguchi,hiroaki;yamashita,masahiro,daltontransactions(2015),44(18),8590-8599。三、技术实现要素：本发明旨在提供一种pt-n金属有机配合物以应用于催化领域，所要解决的技术问题遴选作为配体并合成锌配合物。本发明所称的铂配合物一种是由与制备的由以下化学式所示的配合物：（ⅰ）。化学名称：一氯化（4(r)-异丙基-4,5-二氢化-2-噁唑啉基）-乙腈锌铂配合物，简称配合物(i)。该配合物在丙酮酸乙酯的亨利反应、硅腈化反应及与苯甲酰胺的反应中显示了较好的催化性能，其转化率分别高达41%及40%。本合成方法包括合成和分离，所述的合成是称取双-（4(r)-异丙基-4,5-二氢化-2-噁唑啉基）-乙腈锌0.2662g用30ml二氯甲烷做溶剂溶解，再加入pt（dmso）2cl20.3406g，室温下反应60小时后停止反应，过滤，加入二氯甲烷、石油醚及无水乙醇，自然挥发得一种新型的铂配合物单晶。合成反应如下：本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。该反应的反应机理可推测为由于铂与氮原子的配位能力大于锌与氮原子的配位能力，因此得到了一种新的铂配合物。四、附图说明图1配合物一氯化（4(r)-异丙基-4,5-二氢化-2-噁唑啉基）-乙腈铂配合物晶体的x-衍射分析图。五、具体实施方式1.二氯化铂二甲亚砜配合物在100ml两口瓶中,加入二氯化铂1.2042g,10mldmso，二氯甲烷30ml,将混合物回流60h,停止反应,静止，得二甲亚砜铂配合物固体,产率45%；元素分析：测试值：c:11.78%,h:2.91%;计算值：c:11.38%,h2.86%;ir(kbr):1157,1134，450,430。2.双-（4-(r)-异丙基-4,5-二氢化-2-噁唑啉基）-乙腈锌配合物的制备在100ml两口瓶中,无水无氧条件下,加入无水zncl20.45g(3.30mmol),40ml氯苯,四腈乙烯1.0g(7.81mmol),d-缬氨醇4g,将混合物在高温下回流24h,停止反应,减压以除去溶剂,,将剩余物用水溶解,并用chcl3(20mlx2)萃取,有机相用无水硫酸钠干燥,旋转除去溶剂,将粗产品用石油醚/二氯甲烷(4:1)柱层析,得白色晶体，产率52%；[a]5d=-305.9º(c=0.26,ch2cl2)：1hnmr(500mhz,cdcl3,27℃),δ(ppm)=4.35(t,4h),4.16(t,j=1hz,4h),3.81～3.83(m,4h),1.62～1.66(m,4h)，0.74～0.87(dd,j=7hz,6.5hz,24h);13cnmr(75mhz,cdcl3)170.6(x2),118.6(x2),73.0(x4),68.9(x4),68.5(x4),31.8(x4),19.2(x4),15.7(x4)。ir:3443(s),2963(s),2200(s),1609(s),1533(s),1484(s),1432(s),1391(m),1371(w),1341(w),1312(w),1251(m),1222(m),1117(m),1075(s),953(m),744(m),566(w),528(w),457(w);元素分析理论值：c:57.00%,h,6.83%,n,14.24%；实测值：c:56.80%,h,6.79%,n,14.35%。3.一氯化(4(r)-异丙基-4,5-二氢化-2-噁唑啉基)-乙腈铂配合物晶体的制备称取双-(4(r)-异丙基-4,5-二氢化-2-噁唑啉基)-乙腈锌0.2662g用30ml二氯甲烷做溶剂溶解，再加入pt(dmso)2cl20.3406g，室温下反应60小时后停止反应，过滤，加入二氯甲烷、石油醚及无水乙醇，自然挥发得一种新型的铂配合物单晶；产率85％,熔点：320-322℃；[a]5d＝-923.1°(c＝0.156,ch3oh)；元素分析c16h26n3o3ptscl：测试值：c:33.60％,h:4.73％,n:7.05％,s:5.58％；计算值：c:33.66％,h4.59％,n:7.36％；s:5.61％；ir(kbr):3443,2961,2924,2210,1627,1531,1485,1450,1390,1245,1135,1081,1023,960,805,731,567,445；配合物晶体数据如下：晶体典型的键长数据：晶体典型的键角数据：亨利反应应用0.0235g(7.5％mmol)配合物(i)，置于25ml烧瓶中，依次加入1ml四氢呋喃、0.25ml硝基甲烷和0.015ml丙酮酸乙酯，常温搅拌反应48h，分别取样进行1hnmr检测,其转化率为41％；1hnmr(cdcl3):δ)4.86(d,j＝13.8hz,1h),4.58(d,j＝13.8hz,1h),4.34(m,2h),3.85(s,1h),1.46(s,3h),1.33(t,j)7.2hz,3h).13cnmr(cdcl3):δ＝173.4,80.9,72.4,63.0,23.8,13.9。n，n’-（苯基亚甲基）二苯甲酰胺的制备在25ml两口瓶中,加入0.0659g配合物i,2mlthf和氯苯2ml,0.05ml苯甲醛及0.1302g苯甲酰胺,回流反应48小时后,有晶体出现：用核磁检测，转化率40%;1hnmr(500mhz,cdcl3,27℃),δ(ppm)=9.02(d，j=7.77hz,2h),7.91(d,j=7.42hz,4h),7.54(t，j=7.4hz,2h),7.47(t,j=7.7hz,6h),7.37(t,j=7.7hz,2h),7.30(t,j=7.3hz,1h),7.03(t,j=7.9hz,1h)。硅腈化反应应用2-苯基-2-（三甲硅氧基）丙腈0.1mmol配合物i,苯甲醛0.1ml,tmscn0.3ml(3.3mmol),2ml无水甲醇,相继在30~35˚c下加入，48小时后，加入水淬灭经柱层后（石油醚/二氯甲烷：5/1），得无色油状液体,转化率：56%;1hnmr(300mhz,cdcl3)7.56–7.59(m,0.9hz,2h),7.31–7.34(m,3h),5.43(s,1h),0.16(s,9h).13cnmr(75mhz,cdcl3)136.1,128.8(x2),126.2(x2),119.1,63.5,-0.39(x3)。当前第1页12当前第1页12